JPS60246353A - 新規なフエニル酢酸アミド誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、選択的な殺草性を有し、各攬農作物の雑草防
除用農薬として好適に使用しうる新規な２−二トロー５
−（２’−クロロ−４７−トリフルオロメチルフェノキ
シ）フェニル酢酸アミド誘導体及びそれを有効成分とし
た選択性除草剤に関するものである。

従来の技術 これまで、３位にヒドロキシル基、アルコキシ基、アル
キル基、ハロゲン原子、アミン基、シアン基、カルボキ
シル基、カルボアルコキシ基、カルボキシアルキル基、
アルカノイルオキシ基、カルバモイルオキシ基などの置
換基を有する４−ニトロ−２′−クロロ−４′−トリフ
ルオロメチルジフェニルエーテルその他ノシフェニルエ
ーテル誘導体を有効成分とした除草剤は、いわゆるジフ
ェニルエーテル系除草剤としてよく知られている（例え
ば特公昭５８−２５６１１号公報参照）。

しかしながら、これらのジフェニルエーテ／ｌ／　系除
草剤は、一般に強力な殺草力を示すものは、選択性が低
くなり、また高い選択性を示すものは殺草力が弱くなる
傾向があるため、特定の雑草の４全効率よくしかも迅速
に除去することができなかった。

ところで、通常の除草剤においては、強力な殺草力、高
い選択性のほかに、温血動物に対する毒性が低く、作物
の全成育期にわたって共通的に使用することができ、か
つ使用後は町及的速やかに分解して土壌を汚染しないと
いう要件を併せ有することが理想とされているが、これ
らの要件を満たしたジフェニルエーテル系除草剤は、ま
だ知られていない。

発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、このような事情のもとに、従来のジフェ
ニルエーテル系除草剤のもつ欠点を克服し、栽培農作物
に対しては無害で、それと混生ずる他の不必要な植物を
迅速に除去しうる選択的かつ強力な殺草力を有するとと
もに、該作物の育成期間全体にわたって一貫して使用す
ることができ、温血動物に対する毒性が低い、新規なジ
フェニルエーテル系除草剤を開発するために鋭意研究を
重ねた結果、新規化合物である２−ニトロ−５−（２′
−クロロ−４７−トリフルオロメチルフェノキ／）フェ
ニル酢酸アミドが、上記の要件を満たし、少ない散布量
で、ワタ、大豆、トウモロコシ、小麦、イネなど広範囲
の栽培植物に対して有用であることが分り、本発明をな
すに至った。

すなわち、本発明の第一の目的は、優れた選択的殺草性
金もつ新規な２−二トロー５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ〕ンエニル酢酸アミド及
びその誘導体を提供することがある。

本発明の第この目的は、従来のジフェニルエーテル系除
草剤のもつ欠点を改善した新規な除草剤を提供すること
である。

本発明の第三の目的は、広範囲の栽培植物に対し、その
成育時期に関係なく同様に適用することができる選択性
の優れた除草剤を提供することである。

問題点全解決するだめの手段 本発明に従えば、一般式 （式中のＲ１とＲ２は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子あるいは炭素鎖が醗累原子又は硫黄原子
で中断され、あるいはその中の水素原子がハロゲン原子
、ヒドロキシル基、シアノ基又はアルコ苓−ンカルボニ
ル基で置換されていてもよい炭化水素基、及びヒドロカ
ルビルオキシ基の中から選ばれた基である） で示される新規な２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４
’−）リフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸アミ
ド誘導体及びそれを有効成分とした除草剤により、前記
の目的を達成することができる。

本発明において、４−ニトロ−２７−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルジフェニルエーテルの３位に、酢酸ア
ミド基又はそのＮ−置換若しくはＮ、Ｎ−ジ置換体を導
入することにより、従来知られている類似構造をもつ化
合物よりも、はるかに低い散布量で、各種の農作物に対
し、発芽前及び発芽後の除草剤として有効に作用し、し
かも哺乳動物、魚介類などに害を与えない化合物になる
ということは、全く予想外のことであった。

前記一般式（１）における基Ｒ１、Ｒ２は、水素原子で
あるか、あるいは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基
、芳香脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基などの炭１
じ水素基又はそれらが酸素原子と結合しているヒドロカ
ルビルオキシ基でアリ、この中に含筐れる脂肪族炭化水
素部分は、飽和でも。

不飽和でもよく、捷た直鎖状、分枝状のいずれでもよい
し、さらにその中の炭素鎖が酸素原子又は硫黄原子によ
って中断されいわゆるエーテル結合又はチオエーテル結
合となっていてもよい。また、これらの炭化水素基は、
その中の水素原子の１個又は２個以上が、ハロゲン原子
、ヒドロキシル基、／アノ基又はアルコキシカルボニル
基で置換すれうるものである。

したがって、Ｒ１、Ｒ２の例としては、水素原ｆ−、メ
チル基、エチル基、ｎ−グロビル基、イノグロビル基、
ｎ−ブチル基、インブチル基、ｎ　−ヘノチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−へグチル基、２−プロペニル基、２−
フロビニル基、３−フチニル基、クロロへブチル基、ン
クロヘキ／ル基、ノエニル基、トリル基、ベンジル基、
２−メトキノエチル基、２−エトキノエチル基、３−メ
トキングロビル基、２−ブトキンエチル基、２−メナル
メルカプトエテル基、２−ブテルメルヵグトエチル基、
２−ベンジルメルカプトエチル基、２−ヒドロキシプロ
ピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシプロ
ピル基、２−クロロエチル基。

２−ブロモエテル基、ｐ−クロロフェニル基、／アノメ
チル基、２−７アノメチル基、エトキンカルボニルメチ
ル基、１−エトキンカルボニルメチル基、メトキシ基、
エトキン基、アリルオキ／基、ペンシルオキシ基などを
挙げることができる。

また、一般式（１１で示される本発明化合物の具体例と
しては、２−ニトロ−５−（２’〜り四ロー４′−トリ
フルオロメチルフェノキ／）フェニル酢酸アミド、Ｎ−
メチル−２−二トロー５−（２’−クロロ−４′−トリ
フルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸アミド、Ｎ−
ｎ−ブチル−２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’−
）！７フルオロメチルフエノキン）フェニル酢酸アミド
、Ｎ−１ｓｏ−プロピル−２−ニトロ−５−（２’−ク
ロロ−４７−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル
酢酸アミド、Ｎ−（２−クロロエチル）−２′−二トロ
ー５′＝（２″−クロロ−４“−トリフルオロメチルフ
ェノキン）フェニル酢酸アミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ
ブチル）−２′−二トロー５′−（２″−クロロ−４７
−トリフルオロメチルフェノキ７）フェニル酢酸アミド
、Ｎ−メトキシメチル−２−二トロー５−（２′−クロ
ロ−４′−トリフルオロメチルフェノキン）フェニル酢
酸アミド、Ｎ−（２−シアノエチル）−２′−二トロー
５′−（２″−クロロ−４″−）リフルオロメチルフェ
ノキンク−フェニル酢酸アミド、Ｎ−（１−エトキ７カ
ルポニルエチル）　−２’−二トロー５’−（２“−ク
ロロ−４″−トリフルオロメチルフェノキ／）フェニル
酢ｆｉ−７ミド、Ｎ−アリル−２−ニトロ−５−（２’
−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキ／）フェ
ニル酢酸アミド、Ｎ−（３−クロロ−２−プロペニル）
−２′−二トロー５′−（２″−クロロ−４“−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸アミド、Ｎ〜（
２−プロピニル）−２７−二トロー５’−（２“−クロ
ロ−４″−］・リフルオロメチルフェノキン）フェニル
ｍ：酸アミド、Ｎ−（４−クロロベンジル）　−２’−
ニトロ−５′−（２″−クロロ−４”−トリフルオロメ
チルフェノキ／）フェニル酢酸アミド、Ｎ−α、α−ジ
メチルベノジルー２−二トロー５−（２’−／’ロロー
４’−ト１）フルオロメチルフェノキ／）フェニル酢酸
アミド、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−２′−二
トロー５′−（２″−クロロ−４″−）リフルオロメチ
ルフェノキ／）フェニル酢酸アミド、Ｎ　−（４−メチ
ルフェニル）−２１−二トロー５’−（２″−クロロ−
４″−トリフルオロメチルフェノキ７）フェニル酢酸ア
ミド、１ｑ−α〜ナフチル−２−二ドロー５−（２’−
クロロ−４７−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニ
ル酢酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−二トロー５−（
２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキン）
フェニル酢酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−２−
二トロー５−（２′−クロロ−４′−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）フェニル酢酸アミド、Ｎ−（２−ンアノ
エチル）−Ｎ−フェニル−２′−二トロー５７−（２″
−クロロ−４“−トリフルオロメチルフェノキンニル酢
酸アミド、Ｎ−１ｓｏ−ブチル−２−ニトロ−５−（２
’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキン）フ
ェニル酢酸アミド、Ｎ　−　ｎ−ノニル−２−ニトロ−
５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）フェニル酢酸アミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエテ
ル）−２′−二トロー５′−（２″−クロロ−４“−ト
リフルオロメチルフェノキ７）フェニル酢酸アミド、Ｎ
　−　ｎ−ブトキシメチル−２−二トロー５−（２’−
クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニ
ル酢酸アミド、Ｎ−（　２　−　ｎ−プロポキシエチル
）−２′−二トロー５′−（２″−クロロ−４“−トリ
フルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸アミド、Ｎ−
（２−メトキングロビル）−２′−ニトロ−５／　＜　
２　Ｎ−クロｒコー４“−トリフルオロメチルフェノキ
／）フェニル酢酸アミド、Ｎ　−（２−ブロモエテル）
−２′−二トロー５’−（２“−クロロ−４″−）リフ
ルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸アミド、Ｎ−α
−エトキシカルボニルベンジル−２−ニトロ−５−（２
′−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）フ
ェニル酢酸アミド、Ｎ−シアノメチル−２−ニトロ−５
−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキ
シ）フェニル酢酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ−
２−二トロー５−（２’−クロロ−４’−　）リフルオ
ロメチルフェノキン）フェニル酢酸アミド、Ｎ−エサル
ーＮ−ｎ−プロポキン−２−ニトロ−５−（２’−クロ
ロ−４′−トリフルオロメチルフエノキンンフエニル酢
酸アミド、Ｎ−アリル−Ｎ−メトキシ−２−ニトロ−５
−（２′−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキ
シ）フェニル酢酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルレエ
トン−２−二トロー５−（２’−クロロ−４′−トリフ
ルオロメチルフエノキンンフエニル酢酸アミド、Ｎ−ｎ
−７−ロビルーＮープロパルギルオキシ−２−二トロー
５−（２′−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）フェニル酢酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシ
カルボニルメトキン−２−ニトロ−５−（２’−クロロ
−４′−トリフルオロメチルフェノキジンフェニル酢酸
アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−シアノエトキシ）−２
′−二トロー５′−（２″−クロロ−４″−）リフルオ
ロメチルフェノキ／）フェニル酢酸アミド、Ｎ−（ベン
ジルオキ７カルポニルメチル）　−　２’−ニトロ−５
′−（２″−りＩ：１０ー４″−トリフルオロメチルフ
ェノキ／）フェニル酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジアリル−２
−二トロー５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメ
チルフェノキノンフェニル酢酸アミド、Ｎ−（２。

２−シェドキンエチルクー２′〜ニトロ−５′−（２″
−クロロ−４″−トリフルオロメチルフェノキシ）フェ
ニル酢酸アミド、Ｎ−（２−エトキンエチル）−２′−
二トロー５′−（２″−クロロ−４　／／−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）フェニル酢酸アミド、Ｎ−（４−
メトキシ−２−ブテニル）−２′−ニトロ−　５’　−
　（　２“−クロロ−４７−トリフルオロメチルフェノ
キシ）フェニル酢酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（３〜ク
ロロ−２−グロペニルオキシ）−２’−ニトロ−５’−
（２“−クロロ−４″−）リフルオロメチルフェノキシ
）フェニル酢酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−１）キ
シ力ルポニルエトキ／）−２′−ニトロ−ｓ　Ｌ　＜　
２　＃ークロロー４“−トリフルオロメチルフェノキシ
）フェニル酢酸アミド、Ｎ　−メチル−Ｎ−（２−１’
ロロエトキン）　−　２’−二トロー５’−（２″−ク
ロロ−４／Ｌ　トリフルオロメチルフェノキシ）フェニ
ル酢酸アミド、Ｎ−（２−メチルチオエチル）−２′−
ニトロ−５′−（２″−クロロ−４″−ト１）７ルオロ
メチルフエノキル酢酸アミド、Ｎ−（２−ベンジルチオ
エチル）−２′−二トロー５’−（２“−クロロ−４″
−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸アミド
、Ｎ−（２−アリルチオエチル）−２′−二トロー５′
−（２“−クロロ−４７一トリフルオロメチルフエノキ
ン）フェニル酢酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチ
ルチオエトギ／）−２′−二トロー５’−（２″−クロ
ロ−４″−トリフルオロメチルフェノキ／）フェニル酢
酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メチルメルカプトフ
ェニル）　−２’−二トロー５′−（２″−クロロ−４
′−トリフルオロメチルフェノキ／）フェニル酢酸アミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−アリルメルカプトベンジル
）　２７−二トロー５′＝（２“−クロロ−４″−トリ
フルオロメチルフェノキ／）フェニル酢酸アミドなどを
挙けることができる。

これらの化合物は、いずれも文献未載の化合物であって
、例えば以下のＡ法からＥ法のいずれかの方法によって
製造することができる。

Ａ法 （ｎ） 弐（ＩＩ）で示される置換ペンジルンアナイド全触媒の
存在下で加水分解することにより、式（ＩＩＩ）の置換
フェニル酢酸アミドを得ることができる。ここで用いら
れる触媒としては、三フッ化ホウ素、硫酸、塩化水素、
リン酸などの酸や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などの塩基又は前記塩基と過酸化水素との併用などがあ
る。

Ｂ法 （ＩＶ）　（Ｖ） （式中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じ意味を有し、Ｚｌはハ
ロゲン原子又は酸脱離基である） 式（ｒｌ’）で示される置換フェニル酢酸アミド誘導体
と式（Ｖ）で示されるアルキル／Ｓライド誘導体や酸脱
離基を有する化合物を、溶媒の存在下又は不存在下で塩
基を触媒として反応させることにより、式（１）で示さ
れる本発明化合物を得ることができる。ここで、アルキ
ルハライド誘導体のハロゲン原子としては、ヨウ素、臭
素、塩素が好ましく、また、酸脱離基金含む化合物の酸
脱離基としては、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基等のスルホニル基やトリクロロアセチル基のよ
うなハロゲン化炭化水素アセチル基が好ましい。

また、触媒として用いる塩基としては、アルカリ金属、
アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカ
リ金属の炭酸塩又ハトリアルキルアミンなどの第三級ア
ミンが用いられる。

Ｃ法 ２ （■）（■） （１） （式中のＲ１，Ｒ２は前記と同じ意味？ｌｒ［する）式
（■）で示される置換フェニル酢酸と式（■）で示され
るアミンとを、脱水剤の存在下又は不存在下で反応させ
ることにより、式（１）で示される本発明化合物を得る
ことができる。ここで用いる脱水剤としては、化学反応
によｐ脱水を行うような反応型脱水剤でも、物理的な脱
水を行うような吸着型脱水剤でもよい。反応型脱水剤と
しては、例えば、ジシクロへキンル力ルポジイミド（Ｄ
ＯＣ）や四塩化ケイ素とピリジンの混合物などを用いる
ことができる。また、反応型脱水剤としては、例えば、
非水溶媒の存在でモレキュラージ＝１５Ａなどを用いる
ことができる。また、この反応は脱水剤を用いずに、生
成する水を高温に加熱したり、共沸蒸留などにより゛反
応系外に取り除くことによっても進行する。共沸脱水剤
としては、例えば、ベンゼンやトルエンなどの芳香族炭
化水素を用いることができる。

Ｄ法 ２ （■）　（■） （１） （式中のＲｊ、Ｒ２は前記と同じ意味（ｆ−有し、ｚ２
は・・ゴゲン原子〕 式（■）で示される置換フェニル酢酸ハライドと式（■
）で示されるアミンとを、溶媒の存在下又は不存在下に
酸結合剤の存在下反応させることにより、式（１ンで示
される本発明化合物を得ることができ名。ここで用いら
れる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテルやテトラ
ヒドロフランのようなエーテル系溶媒、トルエンのよう
な芳香族溶媒、クロロホルムのようなハロゲン化炭化水
素溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドやジメチルホル
ホキンドのような非プロトン性極性溶媒金用いることが
でき、場合によっては水を溶媒として用いることもでき
る。

また、酸結合剤としては、例えばトリエチルアミンやピ
リジンのような第三級アミン、炭酸カリウムや重炭酸ナ
トリウムのようなアルカリ金属の炭酸塩や重炭酸塩を用
いることができる。場合によっては、式（■）で示され
るアミンそのものを酸結合剤として用いることができる
し、また、例えば、水溶媒と組み合せて水酸化カリウム
や水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物を酸結
合剤として用いることもできる。

Ｅ法 （■） （１） （式中のＲ，、Ｒ２は前記と同じ意味を有する）式（Ｄ
＜）で示される置換フェニル酢酸アミドの一トロ化全常
法に従がって行い、本発明イし合物（１）を得ることが
できる。ニトロ化剤としては、硝酸アセチル、硫酸中硝
酸カリウム、混合硫酸／硝酸、ニトロソニウムテトラフ
ルオロボレート及びこれらに類似のニトロ化剤を挙ける
ことができる。反応温度は一般には約−２０℃〜約＋１
００℃、好ましくは約−１０℃〜約＋５０℃で行うこと
ができる。またニドｏ化反応は場合により不活性有機溶
媒、例えば】、２−ジクロルエタンまたは他の塩素化炭
化水素の存在で実施することができる。

本発明化合物の製造の出発原料の一つである式（ＩＩ）
で示される置換ペンジルンアナイドは、式（Ｘ）で示さ
れる置換メチルベンゼンを公知の光ノ・ロゲン化やラジ
カル発生剤共存下においてのノ・ロゲン化で得られた弐
〇Ｑ）で示される置換ベンジルハライドを、公知の方法
で青酸塩と反応させ、さらに公知のニトロ化剤でニトロ
化することにより得られる。

（Ｘン （ＸＩ） （店〕 （Ｉｆ） （式中のＺ３Ｕハロゲン原子である） また、式（Ｖｌ）で示さｎる置換フェニル酢酸（Ｊ、式
（口〕で示さｎる置換ペンジルンアナイド金公知の方法
で加水分解することにより得られる。

作用 次に、本発明化合物の殺草作用を水稲の雑９−防除を例
にとって説明すると、本発明化合物は水稲移植前から移
植後の幅広い期間にわたって施用可能であり、特に、水
田の強害イネ科雑草であるヒエ金強力かつ速かに枯殺す
ることかできる。一方、本発明化合物の雑草に対する有
効施用薬量において、水稲には薬害はほとんど認められ
ない。さらに本発明化合物は、コナギ、キカ／グサ、ミ
ズ・・コベ、アゼナ等の水田に生育する広葉雑草に対し
ても強い除草活性全示し、従来に見られない低薬量で満
足できる除草効果を得ることができる。本発明化合物の
水稲用としての一般的な使用量としては、１〜１００９
７１０ａであり、特に望１しく汀、５〜５０ｆ’／ｌｏ
ａの薬量で優れた除草効果を示す・この薬量は、従来水
田に使用きれている市販のジフェニルエーテル系除草剤
２．４．６−ト１１Ｊ　クロロ−１−（４’−二トロフ
ェノキン）べ／ゼン、２．４−７クロロー１−（３’−
ノトキ／−４′−ニトロフェノキ／）ベンゼン、２−ニ
トロ−５−（２’、４’−ジクロロフェノキン）安息香
酸メチルエステルの有効薬量２００〜２５０９／ｌＯａ
と比べると、驚くべき低い値であり、本発明化合物は、
従来の公知化合物に比べはるかに強力な除草活性金有し
ている。

本発明化合物が、水田雑草以外の畑地雑草に対しても極
めて強力な除草活性を示すことはいう１でもない。本発
明化合物は、例えばイヌビニ、イヌタテ、オナモミ、ハ
コベ、ヒルガオなどの広葉雑草および、メヒシバ、オヒ
シバ、エノコログサ、スズメノカタビラ等のイネ科雑草
など糧々の雑草に対して低薬量で強い除草活性を示す。

本発明化合物の特徴は、大豆、綿などの広葉作物はいう
に及ばず、特に稲、トウモロコン、小麦等の禾本科作物
に対しても、発芽前および発芽後処理において高度の選
択性全方していることである。本発明化合物は、さらに
その殺草範囲の広さと強力な殺草万全利用して、牧草地
、樹園地、芝生、非農耕地用除草剤としても使用するこ
とができる。

本発明化合物と類似構造をもつ公知１Ｌ合物〔２−ニト
ロ−５−（２’−クロロ−４７−ドリフルオロメチルフ
エノキン）フェニル酢酸メチルエステルＪがイネとヒエ
との属間選択性金示さないのに対し、本発明化合物が、
従来のジフェニルエーテル系除草剤とは異なり、卓越し
た活性に加えて極めて優れたイネ科属間選択性をも有す
る点で、非常に強力かつ有用な除草剤であるといえる。

したがって、本発明化合物は、イネ及び穀類、例えば大
麦、小麦など、さらにはトウモロコ／、大豆、綿花中の
雑草を選択的に除草する目的で使用することができ、そ
して、これらは雑草の発芽前および発芽後の両方に適用
できる。

本発明化合物は、・広い範囲の施用量で使用することが
でき、例えば１０アール当り１〜１００２、好１しくは
５〜５０２の量で使用することができる。

本発明化合物を実際に使用する際は、原体そのものを散
布することができ、壕だ水利剤５乳剤、粒剤、粉剤など
のいずれの製剤形態のものでも使用できる。

これらの製剤品を調製するに当って、固体担体としては
、例えば鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、クレー
、モンモリロナイト、メルク、ケイソウ士、雲母、バー
ミキュライト、セラコラ、炭酸カルシウム、リン石灰な
ど）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、
デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油
樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂など）、さらにアル
ミナ、ワックス類などを使用することができる。

また液体担体としては、例えばアルコール類（メタノー
ル、エタノール、ブタノール、エチレングリコール、ベ
ンジルアルコールナト）、芳香族炭化水３［（トルエン
、ベンゼン、キシレンなト）、塩素化炭化水素類（クロ
ロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼンなト）、エ
ーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルなど
）、酸アミド類（Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなど）
、ニトリル類（アセトニトリルなト）、エーテルアルコ
ール類（エチレングリコールエテルエーテルなど）又は
水などを使用することができる。

乳化、分散、拡散などの目的で使用される界面活性剤と
しては、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両
性イオン性のいずれも使用することができる。本発明に
おいて使用することができる界面活性剤の例ヲアげると
、ポリオキ７エテレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル、ンルピタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビクン脂肪酸エステル、オキ／エチレン
ポリマー、オキシプロピレンポリマー、ポリオキンエチ
レンアルキルリン酸エステル、脂肪酸塩、アルキル硫酸
エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリール
スルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシ
ェチレンアルキル硫酸エステル、第四級アンモニウム塩
、オキシアルキルアミン等である。また、必要に応じて
、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、デンプン、
寒天、ポリビニルアルコールなどを補助剤として用いる
ことができる。

また、本発明化合物は、除草剤としての効方向上金目的
として、他の除草剤との混用も可能であり、場合によっ
ては相乗効果を期待することもできる。例えば、次に記
載の成分を使ってもよい。

（Ａ）　フェノキシ系除草剤 ２．４−ジクロルフェノキシ酢酸；２−メチル−４−ク
ロルフェノキシ酢酸；ブチル−２−［４−（５−トリフ
ルオロメチル−２−ビリジルオキシ）フェノキシ〕グロ
ピオネート（それぞれのエステル、塩類を含む）；エテ
ル−２−［４−（６−クロロ−２−キノキザリニルオキ
シ〕フェノキ／〕グロビオネートなど。

（Ｂ）　ジフェニルエーテル系除草剤 ２．４−ジクロルフェニル−４′−二トロフェニルエー
テル；　２，４．６−１−ジクロルフェニル−４′ニト
ロロフェニルエーテル；２．４−ジクロルフェニル−４
’−ニトロ−３′−メトキシフェニルエーテル；２．４
−ジクロルフェニル−３′−メトキシカルボニル−４′
−二トロフェニルエーテル；２−クロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル−３′−エトキン−４′−二トロフ
ェニルエーテル：５−［２−クロル−４−（トリフルオ
ロメチル）フェノキン〕−２−ニトロ安息香酸ナトリウ
ム塩など。

（Ｃ）トリアジン系除草剤 ２−クロル−４，６−ピスエチルアミノーＪ、３．５−
トリアジン；２−クロル−４−エチルアミノ−６−イン
プロビルアミノ−１，３，５−トリアジン：２−メチル
チオ−４，６−ビスエチルアミノ−】、３゜５−トリア
ジンなど。

（Ｄ）　尿素系除草剤 ３−（３，４−ジクロルフェニル）−１，１−ジメチル
ウレア；　３−　（３，４−ジクロルフェニル）−１−
メトキン−１−メチルウレア：３−（α、α、α−トリ
フルオローｍ−トリル）　−１，１−ジメチルウレア：
３−（４−（４−メチルフェネチルオキシ）フェニル］
−１−メトキシ−１−メチルウレア；３−（５−ｔ−ブ
チル−３，４−チアジアゾール−！２−イル）−４−ハ
イドロキン−１−メチル−２〜イミダゾリトンなど。

（（２）　カーバフ１ト系除草剤 インフロビルーＮ−（３−クロルフェニル）カーバメイ
ト：メチル−Ｎ−（３，４−ジクロルフェニル）カーバ
メイト；４−クロル−２−ブチニル−Ｎ−（３−クロル
フェニル）カーバメイトナト。

（Ｆ）　チオールカーバメイト系除草剤Ｓ−エチル−Ｎ
、Ｎ−へキサメチレンチオールカーバメイト；５−（４
−クロルベンジル）　−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオールカー
バメイト：Ｓ−エテルジブロピルテオールカーバメ・１
トなど。

（Ｇ）アニリド系除草剤 ３．４−ジクロルグロビオンアニリド；Ｎ−メトキシメ
チル−２’、６’−ジエチル−２〜クロルアセトアニリ
ド；２−クロル−２′、　６Ｊ−ジエチル−Ｎ−（ブト
キシメチル）−アセトアニリド；２−クロル−２’、６
’−ジエチル−Ｎ　−（７−ロボキシエチル）−アセト
アニリド；α−（２−ナフトキシ）グロビオンアニリド
など。

［有］）　ウラシル系除草剤 ５−ブロム−３−ｓｅｅ−ブチル−６−メチルウラシル
；３−シクロへキシル−５，６−）リメテレンウランル
など。

（１）　ジピリジニウム塩系除草剤 １．１′−ジメチル−４，４′−ジビリジニウムジクロ
ライト：１．１′−エチレン−２，２′−ジビリジニウ
ムジブロマイドなど。

（Ｊ）　リン系除草剤 Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン；〇−エチルー０−（
２−ニトロ−５−メチルフェニル）　−Ｎ−５ｅｃ−ブ
チルホスホロアミドチオエート；〇−メチルー０−（２
−ニトロ−４−メチルフェニル）−Ｎ−イノフロビルホ
スホロアミドチオエート；５−（２−メチル−１，１−
ピペリジルカルボニルメチル）−〇、０−ジーｎ−プロ
ピルジチオホスフェート：（２−アミノ−４−メチルホ
スフィノ−ブチリル）−アラニルアラニンモノナトリウ
ム塩など。

（Ｋ）トルイジン系除草剤 α、α、α−トリノルオロー２，６−シニトローＮ、Ｎ
−シグ口ビル＝ｐ−）ルイジン：Ｎ−（シクロプロピル
メチル）−α、α、α−トリフルオロー２，６−シニト
ローＮ−グロビルーｐ−４ルイジンなど。

（Ｌ）　その他の除草剤 ５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプ
ロポキンフェニル）　−１，３，４−オキサジアゾリン
−２−オン：３−インフロビル−２，１，３−ベンゾチ
アジアジノン−４，２，２−ジオキサイド；２−（α−
ナフトキン）　−Ｎ、Ｎ−ジエチルグロビオンアミド；
３−アミノ−２，５−ジクロル安息香酸；４−（２，４
−ジクロロベンゾイル）−１，３−・シメチルヒンソー
ル−５−イル−ｐ−トルエンスルホネート；２−クロロ
−Ｎ−Ｃ，（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−
）リアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンス
ルホンアミド；２−［（４，６−シメトキシビリミジン
ー２−イル）アミンカルボニルアミノスルホニルメチル
〕安息香ｔｌｌｉｆルエステル；Ｎ−（１−メチル−１
−フェニルエチル）　−２−フロモー３．３−ジメチル
ブタンアミド：２−［１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）
ブチリデン〕−４−メトキンカルボニル−５゜５−ジメ
チルシクロヘキサン−１，３−ジオンナトリウム塩；２
−［１−（エトキンイミノ）ブチル〕−５−（２−エチ
ルチオプロピル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキサ
ン−１−オンなど。

以上のものは単なる例示であって、本発明化合物を併用
できる他の除草剤がこれらに限られるものではない。本
発明の除草剤は、またピレスロイド系殺虫剤、その他の
殺虫剤、殺菌剤、植？！Ｉ調節剤、微生物農薬、肥料と
の混用も可能である。

実施例 次に本発明化合物の製造に関する実施例及び本発明化合
物を除草剤として使用する場合の処方及び効果を示す応
用例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ ２−ニトロ−５−（２’−クロル−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシラフェニル酢酸アミド（化合物１）の
製造 １０、ｊｉｌの２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′
−トリフルオロメチルフエノキシ）フェニルアセトニト
リルを１００ｇｔのエチルアルコールに溶解した。

そこにかきまぜなから５１］＋７の６０％過酸化水素水
を加えた。その後、５　ｄの１０％水酸化ナトリウム水
を徐々に加えた。酸素の発生が始まシ、発熱しはじめた
ならば水浴で容器を冷却し、反応温度を６０〜４０°Ｃ
に調節し、６時間反応させた。

その後、さらに−晩室温で反応させた。反応終了後、５
％の硫酸水で中和し、減圧下でエタノールを蒸留除去し
た後、その残留分にエチルエーテルを加えてアルカリ水
と振りまぜ、エーテル層を抽出した。エーテル層を無水
硫酸ナトリウムで脱水した後、蒸発乾固し、黄色固体８
Ｉを得た。さらに、この固体をベンゼン−エタノール混
合溶媒から再結晶し、融点１４６°Ｃの２−二トロー５
−（２’−クロロ−４’−）リフルオロメチルフェノキ
シ）フェニル酢酸アミドの淡黄色固体６．５夕を得た。

実施例２ Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ−２−ニトロ−５−（２／７
０ロー　４１−　トリフルオロメチルフェノキシ）フェ
ニル酢酸アミド（化合物３４）の製造２−ニトロ−５−
（２’−クロロ−４１−トリフルオロメチルフェノキシ
ラフェニル酢酸３．８　ｇ　ヲヘンゼン５ｏｕｌに溶解
し、さらに塩化チオニル１８２Ｉを加え６０℃でかきま
ぜながら５時間反応した。

反応後、ベンゼンを減圧下で留去し、２−ニトロ−ｓ−
（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ
）フェニル酢酸クロリドを得た。この酸クロリドを徐々
に、　Ｎ、０−ジメチルヒドロキシアミン０．９ｇ及び
トリエチルアミン１．５１を溶解したＮ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド溶液２０ｇ１中に１０℃以下で滴下した。

滴下終了後、室温で６時間かきまぜ反応を完結させた。

反応終了後、反応液を氷水１ｏｏｇ／中に投入し生成し
た粗結晶を濾過、水洗、乾燥後、ｎ−ヘキサン−酢酸エ
チル混合溶媒から再結晶し、融点１６４〜１５５℃のＮ
−メチル−Ｎ−メトキシ−２−ニトロ−５−（２’−ク
ロロ−４’−）　’）フルオロメチルフェノキシ）フェ
ニル酢酸アミドの白色結晶３．１１を得た。

実施例６ Ｎ−（２−エトキシエチル）−２′−二トロー５′−（
２”−クロロ−４”−トリフルオロメチルフェノキシ）
フェニル酢酸アミド（化合物２７）の製造２−ニトロ−
ｓ　−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）フェニル酢酸５．８ｇを５０１！ｔｌのジクロ
ロメタンに溶解し、水浴で１０°Ｃ以下に冷却し　Ｎ　
、　Ｎ／−ジシクロへキシルカルボジイミド（ＤＯＯ）
　２．１１７を加え、さらに２−エトキシエチルアミン
０．９ｇを添加した後、室温で約３時間反応させた。反
応終了後、生じた固体を濾過で除去し、Ｆ液を減圧下で
溶媒を除去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製した結果、融点１２４．＋５〜１２
５．５°ＣのＮ−（２−エトキシエチル）−２′−二ト
ロー５’−（２″−クロロ−４“−トリフルオロメチル
フェノキシ）フェニル酢酸アミドの白色固体２．２ｇを
得た。

実施例４ 前記の各実施例と同じようにして、対応する原料カラ、
種々の２−ニトロ−５−（２’−りｏロー４′−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸アミドを製造し
た。これらの化合物の物性及び分析値を第１表に示す。

応用例 次に本発明化合物の代表的な処方例を示す。

処方１（水和剤） 本発明化合物２５重量部、ツルポール５０６９（東邦化
学工業株式会社製、商品名）５重量部、及びタルク７０
重量部をよく粉砕して混合したものを水和剤とする。

処方２（乳剤） 本発明化合物５重量部、ツルポール１０５Ｘ（東邦化学
工業株式会社製）１０重量部、ｎ−ブタノール４５重量
部及びキシレン４０重量部をよく混合したものを乳剤と
する。

処方３（粒剤） 本発明化合物１重量部、ベントナイト４５重置部、クレ
ー４４重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム５重量部
及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部を
よく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒
乾燥して粒剤とする。

処方４（粉剤） 本発明化合物１重量部及びクレー９９重量部をよく混合
したものを粉剤とする。

使用例１（発芽後処理） 温室中で５０００分の１アールポツトに水田土壌を詰め
たものを用意した。イネは６葉期苗を土壌表層２〜３（
１１１に移植した。また、ヒエとコナギ、１年性広葉雑
草キカシグサ、アゼナ及び多年生雑草のホタルイの種子
は乾燥水田土壌に混ぜたものを表層に混入する方法を用
いた。薬剤処理はヒエが０６５〜１，０葉期に所定濃度
の乳剤（処方２）をピペットで滴下した。薬剤散布後２
１日後にイネの薬害と雑草防除力の程度を観察した。そ
の結果を以下の第２表に示した。表中の数値は次の基準
に基づく。

５：完全な抑制 ４：８０チの抑制 ３：６０％の抑制 ２：４０％の抑制 御：２０％の抑制 ０：影響なし 第２表 使用例２（発芽前処理） 温室中で５０００分の１ｍ２のポットに水田土壌を詰め
たものを用意した。ヒエとコナギ、１年生ｊ葉雑草キカ
シグサ、アゼナ及び多年生雑草のホタルイの種子は、乾
燥水田土壌に混ぜたものを表層に混入する方法を用いた
。さらに多年生雑草としてウリカワ、ミズ力ヤツリの塊
茎を移植した。その後、薬剤を所定濃度の乳剤（処方２
）をピペ２トで滴下した。薬剤処理後６日月に、６葉期
のイネを土壌表層２〜５備に移植した。薬剤処理後１５
日目に、イネの薬害と雑草防除力の程度な郁察した。そ
の結果を第３表に示した。なお表中区基準は、使用例１
と同様である。

第３表 り 使用例５ 温室内で２５００分の１アールのポットに畑地土壌を詰
めたものを用意した。ポットごとに大豆、トウモロコシ
、メヒシバ、イヌビュ、オオイヌタデの種子を播いた。

発芽前処理は、播種後２４時間後に１０アール当り３０
５＋を施用して行った。一方発芽後処理は一大豆は木葉
２〜６葉期に、トウモロコシでは６〜４ｓ期に、雑草は
２〜２．５葉期に１０アール当り３０Ｉを施用して行っ
た。散布方法は、所定濃度の乳剤（配合方法２）をアー
ル当υ１５１！の水に希釈し、ガラス製スプレーで行っ
た。薬剤処理後１４日目に雑草防除力の程度を観察し、
６０日目に作物の薬害程度を観察した。その結果を第４
表に示した。なお表中の基準は、使用例１と同様である
。

手続補正書 昭和５９年６月１９日 １事件の表型 昭和５９年特許願第１０２３７２号 ３袖止をする者 事１９との関係　特許出願人 住　所大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号ｔｔ　Ｒ
（００３）旭化成工業株式会社代表者　宮　崎　輝 ４代　理　人 〒１０５東京Ｈ港区新橋２丁目２番２号川志禰・邦信ビ
ル８階５　補正命令の日付　自発 ８、補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり訂正しま
す。

（２）同第６ページ下から１０〜９行目の「、シアノ基
又はアルコキシカルボニル基で置換」を「又はシアン基
で置換」に訂正します。

（３）同第７ページ下から２行〜最下行の「ヒドロキシ
ル基、シアン基又はアルコキシカルボニル基で置換」を
「ヒドロキシル基又はシアノ基で置換」に訂正します。

（４）同第８ページ第１６〜１８行の「エトキシカルボ
ニルメチル基、１−エトキンカルボニルエチル基、」を
削除し１す。

（５）同第９ページの最下行〜第１０ページ第２行［）
ｒＮ−（１−エトキシカルボニルエチル）−２′−ニト
ロ−５′＝〔２″−クロロ−４″−トリフルオロメチル
フェノキシラフェニル酢酸アミド、」を削除します。

（６）同第１３ページ第１１〜１４行目の「Ｎ−（ベン
ジルオキシカルボニルメチル）−／−ニトロ−５′−（
２″−クロロ−４’−ト！Ｊフルオロメチルフェノキシ
）フェニル酢酸アミド、」を削除し寸す。

（７）同第３８ページ第１２行目の１・・・第１表に示
す。」の後に改行して以下の文章を加入します。

［なお、第１表中の物性欄に示された［粘ちょう液体ｊ
は、合成時室温においての性状である。」（８）同第４
０ページの化合物煮１３の項を削除し、化合物屋１４〜
３４をＡＩ　３〜３３にそれぞれ繰り上げます。

特許請求の範囲 １一般式 （式中のＲ１とＲ２は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子あるいは炭素類が酸素原子又は硫黄原子
で中断され、あるいはその中の水素原子がハロゲン原子
、ヒドロキシル基又はシアノ基で置換されていてもよい
炭化水素基及びヒドロカルビルオキシ基の中から選ばれ
た基である）で示される２−ニトロ−５−（／−クロロ
−４７−ドリフルオロメチルフエノキン）フェニル酢酸
アミド誘導体。

２一般式 （式中のＲ３とＲ２は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子あるいは炭素類が酸素原子又は硫黄原子
で中断され、またその中の水素原子がハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基又はシアン基で置換されていてもよい炭化
水素基及びヒドロカルビルオキシ基の中から選ばれた基
の中から選ばれた基である） で示される２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸アミド誘導
体を有効成分とする除草剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 （式中のＲ１とＲ２は同一でも異なっていてもよく、そ
   れぞれ水素原子あるいは炭素鎖が酸素原子又は硫黄原子
   で中断され、あるいはその中の水素原子がハロゲン原子
   、ヒドロキシル基、シアン基又はアルコキシカルボニル
   基で置換されていてもよい炭化水素基及びヒドロカルビ
   ルオキシ基の中から選ばれた基である） で示される２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
   リフルオロメチルフェノキジンフェニル酸アミド誘導体
   。 ２　一般式 （式中のＲ１とＲ２は同一でも異なっていてもよく、そ
   れぞれ水素原子あるいは炭素鎖が酸素原子又は硫黄原子
   で中断され、１だその中の水素原子が・・ロゲン原子，
   ヒドロキシル基、ンアノ基又ハアルコキン力ルボニル基
   で置換されていてもよい炭化水素基及びヒドロカルビル
   オキ／基の中から選ばれた基の中から選ばれた基である
   ） で示される２−ニトロ−ｓ−（ｚ’−クロロ−４′−ト
   リフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸アミド誘導
   体を有効成分とする除草剤。