JPS6236352A - 新規なα−メチルチオアセトフエノンオキシム誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は１選択的な殺草性を有し、各ａｍ作物の雑草防
除用農薬として好適に使用しうる新規な５−（２’−／
クロー４’−）ＩＪフルオロメチルフェノキシ）−２−
ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオキシム誘導体
およびそれを有効成分とした選択性除草剤に関するもの
である。

（従来の技術） これまで、アルキル〔２−ニトロ−５−（２’−／ｃｒ
ロー４’−）！Ｊフルオロメチルフェノキシ）フェニル
コケトンをよびそのオキシム誘導体を除草剤として使用
することは知られている（特公昭５９−２９１８９号公
報）。

しかしながら、従来のジフェニルエ−テル系除草剤は、
一般に強力な殺草力を示すものは、選択性が低くなシ、
また高い選択性を示すものは、殺草力が弱くなる傾向が
あるため％瞥定の雑草のみを効率よく、シかも迅速に除
去することができなかった。

ところで、通常の除草剤においては１強力な殺草力、高
い選択性のはかに、温血動物に対する毒性が低く１作物
の全生育期にわたりて共通的に使用することができ、か
つ使用後は可及的速やかに分解して土壌を汚染しないと
いう要件を併せ有することが理想とされているが、これ
らの要件を満ｆｉＬ７ｔジフェニルエーテル系除草剤は
、まだ知られて匹ない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、このような事情のもとに、従来のジフ
ェニルエーテル系除草剤のもつ欠点を克服し、栽培農作
物に対しては無害で、それと混生ずる他の不必要な植物
を迅速に除去できる選択的かつ強力な殺草力を有すると
ともに１該作物の育成期間全体にわたって一貫して使用
することができ、温血動物に対する毒性が低い、新規な
ジフェニルエーテル系除草剤を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、５−（２／−ク
ロロ−４／　−）　リフルオロメチルフェノキシ）−２
−二トローα−メチルチオアセトフエノンオ中シム誘導
体が、前記の目的に適合し、少ない散布量で、大豆、ワ
タ、トウモロコシ、小麦。

イネなど広範囲の広葉および禾本科作物に対して有用で
あることが分り、この知見に基づいて本発明をなすに至
つ友。

すなわち、本発明にしたがえば、一般式（Ｉ）（式中、
Ｒ１は水素原子′１ｆｃはメチル基、ＶはＯＲ”、基：
低級アルケニル基：低級アルキニル基：置換もしくは未
置換のフェニル基：置換もしくは未置換のアラルキル基
：ハロゲン原子、シアノ基またはアルコキシ基で置換さ
れた低級アルキル基また：低級アルキル基：低級アルケ
ニル基：低級アルキニル基：置換もしくは未置換のフェ
ニル基二）〜示される基　Ｒ５およびＲ６は互いに同一
ま友は異なるもので、それぞれ水素原子：低級アルキル
基：低級アルコキシ基：低級フルケニル基：低級フルキ
ニル基：置換もしくは未置換のフェニル基：ハで示され
る基を表わし、ｍは１および２でアシ、Ｒ？　、　Ｒ１
１およびＲ１１は水素原子ま几はメチル基、Ｒ１゜ＲＩ
ＧおよびＲ１！は水素原子、低級アルキル基、アルカリ
金属、１原子価相当分のアルカリ土類金属、アンモニウ
ム基またはアルキル置換アンモニウム基を表わす。） で示される新規な５−　（２’−クロロ−４’−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチ
オアセトフェノンオキシム酵導体を除草剤の有効成分と
して用いることによって、その目的を達成することがで
きる。

本発明の化合物が、低い敗布桑量で、従来知られてｂる
類似構造をもつ化合物よりも、各種の農作物に対し、発
芽前および発芽後の除草剤として有効圧作用し、しかも
哺乳動物、魚介類などく害を与えないということは全く
予想外のことであった。

さらに、本発明化合物の特徴は、これまでに知られてい
る化合物が、アセトフェノンやプロピオフェノンのよう
なアルキルフェニルケトンおよびそのオキシム誘導体で
あるのに対し、α−メチルチオアセトフェノンオキシム
誘導体であるととＫある。本発明化合物が、カルボニル
基のα位にメチルチオ基を導入することにより、各種の
農作物に対し優れ次選択性を示すことは驚くべき事実で
ある。

前記一般式（Ｄで示される本発明化合物の具体例を挙げ
ると、下記のとおシである。

５−（２’−クロロ−４’−）！ｊフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、シクロプロピルエステル） ５−（２’−クロロ−４／−）リフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、シクロヘキシルエステル） ５−（２’−クロロ−４’−）！Ｊフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（６酸、アリルエステル）５−　（２’
−クロロ−４７−）　リフルオロメチルフェノキシ）−
２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオキシム−
〇−（酢酸、２−メチル−２−プロペニルエステル） ５−　（２／−クロロ−４７−）　リフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−〇−（酢酸、クロチルエステル） ５−　（２’−りａロー４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、７’ロバルギルエステル） ５−　（２’−クロロ−４７−）リフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、１，１−ジメチル−２−プロピ
ニルエステル） ５−（２’−／ロロー４’＝）リフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢ａｌ、フェニルエステル） ５−（２’−／クロー４’−）リフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、ｐ−メトキシフェニルエステル） ５−（２’−／クロー４’−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−ｏ−＜酢ａ％ｍ−クロロフェニルエステル） ５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、Ｏ−メチルフェニルエステル） ５−（２’−／クロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ〕−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、ベンジルエステル） ５−（２’−／クロー４−−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、ｐ−メトキシベンジルエステル） ５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−Ｃ酢ｆｌ１１％　　２−／ロロエチルエス
テル） ５−（２’−／クロー４’−１Ｊフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、２，２．２−トリフルオロエチル
エステル） ５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、シアノメチルエステル） ５−（２’−／クロー４’−）！Ｊフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、２−シアノエチルエステル） ！−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、２−メトキシエチルエステル） ５−（２’−／クロー４’−）ＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、１−メチル−２−メ）キシエチ
ルエステル） ２−（〔□（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸 ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸ナトリ
ウム ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−）
’Ｊフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸カリ
ウム ２−１（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸カル
シウム ２−１（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸アン峰
ニウム ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸メチル
アンモニウム ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸メチル ２−（Ｃ（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸エチル ２−（Ｃ＜２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′〜
トリフルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシュアセトキシ）酢酸ｎ−
プロピル ２−　（［（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４１−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシュアセトキシ）プロピオ
ン酸 ２−（ＣＩＣ２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシュアセトキシ）プロピ
オン酸ナトリウム ２−（（（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシ〕アセトキシＪプロピオ
ン酸カリウム ２−（ＣＣ２−＝トｏ−５−（２’−りａ　ｃｘ　−４
’−トリフルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオ
メチルベンジリデン）アミノオキシコア七トキシ）フロ
ピオン酸アンモニウム ２−（ＣＣ２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アεノオキシ〕アセトキシ）プロピオン
酸メチル ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
・リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシュアセトキシ）プロピオ
ン酸エチル ５−　（２’−クロロ−ａｔ−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（２−７’ロピオン酸、アリルエステル
） ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（２−７”ロピオン＊、　７’ロパルギ
ルエステル） ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（２−プロピオン酸、フェニルエステｋ
） ５−（２’−１０ロー４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、２−クロロエチルエ
ステル） ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、２−シアノエチル
エステル） ５−（２’−／セロ−４／　−）　Ｈ）フルオロメチル
フェノキシ）−２〜ニトロ−α−メチルチオアセトフェ
ノンオキシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、２−メトキシ
エチルエステル） ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ＋　４
／　−）リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチ
オメチルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオ
キシ）酢酸 ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４７
−）　リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオ
メチルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオキ
シ）酢酸ナトリウム ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４７
−）　リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオ
メチルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオキ
シ）酢酸アンモニウム ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオキシ
）酢酸メチル ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４１
−ト１）フルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオ
メチル゛ベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオ
キシ）酢酸エチル ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオキシ
）プロピオン酸 ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−）９フルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルオキシ
）プロピオン酸メチル２−（２−（（２−ニトロ−５−
（２’−クロロ−４’−）！Ｊフルオロメチルフェノキ
シ）−α−メチルチオメチルベンジリデン）アミノオキ
シフプロピオニルオキシ）プロピオン酸エチル５−　（
２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）
−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオキシム
−〇−チオ酢酸 ５−　（２’−クロｃＩ−４７−）リフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−〇−（チオ酢酸、Ｓ−メチルエステル） ５−（２’−／クロー４／−）リフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（チオ酢酸、Ｓ−エチルエステル） ５−（２’−／クロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（チオ酢酸、５−ｎ−プロピルエステル） ５−　（２’−クロｃ２−４／−）リフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−〇−（チオ酢酸、Ｓ−アリルエステル） ５−（２’−１０ロー４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−０−（チオ酢酸、ｓ−ブロノくルギルエステル
） ５−（２’−／クロー４’−トリフルオロメチルフエノ
Φシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（チオ酢酸ｂ　Ｓ　　７　：ｒ−二ルエス
テル） ５−　（２’−クロロ−ａｌ−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（チオ酢酸、５−ｐ−メトキシフェニル
エステル） ５−　（２’−クロロ−４’−）！Ｊフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−〇−（チオ酢酸、５−２−クロロエチルエ
ステル） ５−（２’−／クロー４’−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（チオ酢酸、ｓ−シアノメチルエステル） ５−（２’−／クロー４’−）引フルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（チオ酢酸、５−２−メトキシエチルエス
テル） ２−（Ｃ（２−二トロー５”−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）酢酸 ２−（Ｃ（２−二トロー５−（２’−クロロ′−４７−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）酢酸ナ
トリウム ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）酢酸メチ
ル ２−（（（２−ニドｏ　−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）酢酸エ
チル ２−（［（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフ・ルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）プロピ
オン酸 ２−（（（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）プロピ
オン酸ナトリウム ２−（〔（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフエノキシ〕−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）プロピオ
ン酸メチル ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）プロピオ
ン酸エチル ５−（２’−／ロロー４’−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（２−チオプロピオン酸、Ｓ−メチルエス
テル） ５−　（２’−クロロ−４７−）　ＩＪフルオロメチル
フェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェ
ノンオキシム−Ｑ−（２−チオプロピオン酸。

Ｓ−エチルエステル） ５−（２’−１０ロー４７−　）　ＩＪフルオロメチル
フェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェ
ノンオキシム−〇−（２−チオプロピオン酸、Ｓ−アリ
ルエステル） Ｓ−（２’−１０ロー４’−）ＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−Ｑ−（２−チオプロピオン酸、Ｓ−グロバル
ギルエステル） ５−　（２’−クロロ−４／　　）　ＩＪフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフ
ェノンオキシム−Ｑ−（２−チオプロピオン酸。

Ｓ−フェニルエステル） ２−（２−［：（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−ａ
／　−）リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチ
オメチルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルチ
オ）酢酸 ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルチオ）
酢酸メチル ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルチオ）
酢酸エチル ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−４リフルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルチオ）
プロピオン酸 ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４７
−）　ＩＪフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチ
オメチルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルチ
オ）プロピオン酸メチル ２−（２−［（２−ニトロ−５−（２／−クロロ−ａ／
　　）、リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチ
オメチルベンジリデン）アミノオキシフプロピオニルチ
オ）プロピオン酸エチル ５−　（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−酢酸アミド ５−　（２’−クロロ−４／　　）　ＩＪフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフ
ェノンオキシム−〇−（酢酸、Ｎ−メチルアミド） ５−　（２’−クロロ−４’−）ＩＪフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−〇−（酢酸、Ｎ−エチルアミド） ５−　（２’−りａａ−４’−）リフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、Ｎ−アリルアミド） ５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、Ｎ−プロパルギルアミド） ５−（２’−クロロ−４’−）ＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−Ｃ酢ｅ、Ｎ−フェニルアミ　　ド　） ５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸％Ｎ−ｐ−メトキシフェニルアミド
） ５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（ｆｆｉ［、Ｎ−ｚ−クロロエチルアミド
） ５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、Ｎ−シアノメチルアミド） ５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、Ｎ−２−シアノエチルアミド） ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、Ｎ−２−メトキシエチルアミド
） ５−（２’−／クロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド） ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、Ｎ、Ｎ−ジアリルアミド） ５−（２’−／クロー４’−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇　−（酢ａｍ、Ｎ　−）　？ルー　Ｎ−メト
キシアミド） ５−　（２’−クロロ−ａ、Ｉ　−）リフルオロメチル
フェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェ
ノンオキシム−ｏ−（酢酸、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル
アミド） ２−（Ｃ（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）酢酸 ２−（（（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′−
）リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）酢酸ナ
トリウム ２−（（（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）酢酸メ
チル ２−（［：（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチ
ルベンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）酢酸エ
チル ２−（（（２−二）ｏ−５−（２’−りｏ　ｅＩ−４’
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）プロ
ピオン酸メチル ２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）プロピオ
ン酸エチル ３ｉＣ（２−ニトロ−５７（２’−クロロ−４′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）−α−メチルチオメチルベ
ンジリデン）アミノオキシフアセトアミド）プロピオン
酸メチル ５−（２’−／クロー４’−）！ｊフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−Ｑ−（２−プロピオン酸エチル） ５−　（２’−クロロ−４’−１７フルオロメチルフエ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、Ｎ−メチルアミド
） ５−（２’−／クロー４／　−）　！Ｊフルオロメチル
フェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェ
ノンオキシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、Ｎ−７リルア
ミド） ５−（２’−クロロ−４’−）！ｊフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（２−７’ロヒオン酸、Ｎ−２−クロロ
エチルアミド） ５−　（２’−クロロ−４’−）’Ｊフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−Ｑ−（２−プロピオン５１．　Ｎ−シアノ
メチルアミド） ５−（２’−／クロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミド） ５−（２’−／クロー４′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−〇−（２−プロピオン酸、Ｎ−メチル−Ｎ−メ
トキシアミド） ５−　（２’−りａｏ、−４’−）リフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノ
ンオキシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、Ｎ−フェニルア
ミド） ２−（２−（（２−ニトロ−ｓ　−＜　２／−クロロ−
４’−１！ｊフルオロメチルフエノキシ）−α−メチル
チオメチルベンジリデン）アミノオキシ〕プロピオンア
ミド）酢酸メチル ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオメ
チルベンジリデン）アミノオキシ〕プロビオンアεド）
酢酸エチル ２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−）ＩＪフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオ
メチルベンジリデン）アミノオキシ〕プロピオンアミド
）プロピオン酸メチル これらの化合物は、いずれも文献未記載の新規化合物で
あり、例えば、以下に示すＡ法ないしＥ法にしたがって
製造することができる。

（１）Ａ法 （ＩＩ）　　　　　　　　　　　　　　（ＬＩＤσリ　
　　　　　　　　　　　　　（Ｖ）（ＶＤ　　　　　　
　　　　　　　　　（ＶＩＤ（式中、２はハロゲン原子
％Ｍはアルカリ金属を表わし　Ｒ１およびＲ２は前記と
同じ意味をもつ）すなわち、式（ＩＩ）で示される２−
ニトロ−５−（２／−クロロ−４’−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）フエナシルノ１ライドと式Ｃｌｌ０で示
されるメチルメルカプタンのアルカリ金属塩を反応させ
ることＫよシ、式ａ）で示される化合物を得ることがで
きる。この反応は、一般には一２０Ｃ〜２００Ｃの温度
、好ましくは一５Ｃ〜８０Ｃの温度で行うことができる
。ま次、この反応は、所望に応じ適当な溶媒、例えば、
水、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル
系溶媒、メタノールやエタノールのようなアルカノール
系溶媒、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドやジメチルスルホキシドのよ
うな非プロトン性極性溶媒、ジクロロメタンや１，２−
ジクロロエタンのよりなノ為ログン化炭化水素系溶媒で
あシ、それらをそれぞれ単独で、または２ａ１以上を混
合して用いることができる。

さらに、）リエチルペンジルアンモニウムブロマイドや
１．４，７．１Ｇ、１３．１６−へキサオキサシクロオ
クタデカン（１８−クラウン−６）のような相関移動触
媒を用いることもできる。

続いて、（ＩＶ）で示される５　−（２’−クロロ−４
′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α
−メチルチオアセトフェノンと式（Ｖ）で示されるヒド
ロキシルアミンのハロゲン化水素酸塩を、無水酢酸ナト
リウムなどの無水有機酸塩またはトリエチルアミンのよ
うな有機第三級アミンなどの酸結合剤の存在下に、無水
エタノールのようなアルコール類、無水エタノールと乾
燥ベンゼンのようなアルコールと芳香族溶媒との混合溶
媒などの単一または混合有機溶媒中で、常法にしたがっ
て脱水反応を行うことによ）、式（至）で示され・る化
合物５−（２’−／クロー４／−）リフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノ
ンオキシムが得られる。なお、オキシム化反応における
反応温度は、一般には約ＯＣから単一溶媒もしくは混合
溶媒の沸点の範囲、好ましくは室温から単一溶媒もしく
は混合溶媒の沸点の範囲である。

続いて、式（ＶＤで示されるα−メチルチオアセトフェ
ノンオキシム誘導体と式（■）で示されるノ１０ゲン化
合物とを、ナトリウムメチ２−トのようなアルカリ金属
アルコラードや水素化ナトリウムなどの酸結合剤の存在
下で反応させることにより、式（Ｄで示される本発明化
合物が得られる。ここで用いられる溶媒としては、例え
ば、メタノールやエタノールのよりなアルカノール系溶
媒、ジエチルエーテルやテトラヒドロフ２ンのようなエ
ーテル系溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドやＮ。

Ｎ−ジメチルアセトアミドのような非プロトン性極性溶
媒、ベンゼンのような芳香族溶媒であり、それらはそれ
ぞれ単独で、ま几は２種以上を混合して用いることがで
きる。反応温匿としては、一般には約−１，ＯＣ〜約１
５０Ｃ，好ましくは約ＯＣ〜約１００Ｃの範囲が用いら
れる。

（２）Ｂ法 ＣＨ，−８ＣＨ。

（■）　　　　　　　　　　　　　　　　　（■）（Ｉ
） （式中％Ｒ１、ＲＲおよび２は前記と同じ意味をもつ）
すなわち、式（［Ｖ）で示されるα−メチルテオア七ト
フエノン誘導体と式（Ｖｌ）で示されるヒドロキシルア
ミン誘導体のハロゲン化水素酸塩とを、無水酢酸す）　
ＩＪウムなどの無水有機酸塩またはトリエチルアミンの
ような有機第三アミンなどの酸結合剤の存在下、無水エ
タノールのようなアルコール類、無水エタノールと乾燥
ベンゼンのようなアルコールと芳香族溶媒との混合溶媒
などの単一ま友は混合の有機溶媒中で、常法にし友がっ
て脱水ＣＨｌ−８ＣＨ，０ （ＸＩ［）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｘ［）（
式中　１１　、　Ｒ１および２は前記と同じ意味をもつ
）すなわち、式■で示されるカルボン酸誘導体と無機ハ
ロゲン化合物を、溶媒の存在下または不存在下において
反応させることにより、式（ＸＩＤで示される酸ハロゲ
ン化物が得られる。ここで用いられる無機ハロゲン化合
物は、例えば、塩化チオニル、塩化ホスホリル、五塩化
リン、三塩化リン、三臭化リンなどがある。ま几、これ
らに例えば、塩化亜鉛、ピリジン、ヨウ素、トリエチル
アミンなどを触媒として塩化チオニルと併用することも
できる。

次に、式（■）で示される酸ハロゲン化合物と式（ｘＩ
Ｉ）で示される化合物とを、溶媒の存在下または不存在
下におりで、酸結合剤を存在させて度広させることによ
シ、式（Ｄで示される本発明化合物が得られる。ここで
用いられる溶媒としては、水、ジエチルエーテルやテト
ラヒドロフランのようなエーテル系溶媒、ベンゼンやト
ルエンのような芳香族溶媒、クロロホルムやジクロロメ
タンのようナハロケン化炭化水素、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドのような非プロトン性極性溶媒などを単独で
、ま友はそれらｔ−２種以上混合して用いることができ
る。ま次、酸結合剤としては、例えば、トリエチルアミ
ンやピリジンのような第三級アミン、ナトリウムメチラ
ートやナトリウムエチラートのようなアルカリ金属アル
コラード、重炭酸ナトリウムや炭酸カリウムのようなア
ルカリ金属の重炭酸塩や炭酸塩を用することかできる。

反応温度としては、−一般には約−２０Ｃ〜約１５０Ｃ
ｂ好ましくは約−５Ｃ〜約８０Ｃの範囲が用かられる。

さらに、トリエチルベンジルアンモニウムハライドのよ
うな相関移動触媒を用いることもできる。

（５）　　Ｆ、法 （氷■　　　　　　　　　（Ｗ） （式中、Ｘは酸素原子ま友は硫黄原子、ＲＩ！はＲ３ま
たはＲ４テあ、９　、　Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｍ　オ！　
ヒＺは前記と同じ意味をもつ） すなわち、式（ＸＩＶ）で示されるカルボン酸またはチ
オカルボン酸のアルカリ金属塩と式（ＸＶ）で示される
ハロゲン化物とを、常法にしたがって反応させることに
よシ、式（Ｉｂ）で示される本発明化合物が得られる。

式（Ｘ［Ｖ）で示されるアルカリ金属塩は、水酸化カリ
ウムや水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属の水酸化
物、ナトリウムメチラートやナトリウムエチラートのよ
うなアルカリ金属アルコラード、炭酸カリウムのような
アルカリ金属の炭酸塩などと、遊離の酸との反応により
容易に得られ、アルカリ金属塩は単離した後、あるいは
単離することなしに、式（ＸＶ）で示されるハロゲン化
物との反応に供することができる。ま几、用いられる溶
媒としては、水、テトラヒドロフランや１，４−ジオキ
サンのようなエーテル系溶媒、アセトンやエチルメチル
ケトンのようなカルボニル系溶媒、ベンゼンやトルエン
のような芳香族溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの
ような非プロトン性極性溶媒などを、単独であるいはそ
れらを混合して用いることができる。反応温度は、一般
には約−１０Ｃ〜約１８０Ｃ１好ましくは室温〜約１２
０Ｃの範囲が用いられる。

本発明化合物の製法は、これらのＡ法ないＬＥ法に限定
される必要はなく、従来知られている類像化合物の製法
を改変することＫより種々の方法で製造することができ
る。

次に、本発明化合物の殺草作用を畑地の雑草防除を例に
して説明する。

本発明化合物は、畑地の強害雑草であるメヒシバ、エノ
コログサ、イヌビエなどのイネ科雑草、％にγカザ、イ
ヌタデ、イチビ、オナモミ、アメリカツノクサネム、イ
ヌビエ、マルバアサガオ、ハコベ、スペリヒュなどの広
葉雑草およびその他の種々の雑草に対して、発芽繭土壌
処理および発芽後工葉処理のいずれの場合においても、
篤くべき低薬量で極めて強力な除草活性を示す。本発明
化合物の特徴は、上述の強力な除草活性と、大豆、ワタ
などの広葉作物はいうにおよばず、トウモロコシ、小麦
、イネなどの禾本科作物に対して、発芽前および発芽後
処理において極めて優れた選択性とを併せもっているこ
とである。本発明化合物の一般的な使用量としては、１
０アール当シ０．５〜１００ｔであ＃）、好ましくは１
〜ＳＯｔの薬量で優れた除草効果を示す。本発明化合物
の最も優れている点は、大豆に対する選択性である。例
えば、本発明化合物と類似の構造である５−（２’−ク
ロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二
トロアセトフエノンオキシム誘導体Ｃ％公昭５９−２９
１８９号公報）とを比較すると、満足すべき除草効果を
得るのに要する薬量は、１０アール当＃）１〜３０ｔと
両者はぼ同等であるが、大豆に対する安全性は、本発明
化合物が著しく勝る。また、大豆に選択性を有するとい
われている２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）安息香酸ナトリウムの使
用量が１０アール当〕２０〜５０２であることを考慮す
れば、本発明化合物が従来の公知化合物に比べ、はるか
に強力な除草活性と優れた選択性を有していることが分
る。

さらに％本発明化合物は、畑地雑草以外の水田雑草に対
しても極めて強力な除草活性を有している。すなわち、
本発明化合物は、例えは、水田の残害イネ゛科雑草のヒ
エやコナギ、キカシグサ、はズハコベ、アゼナなどの水
田に生育する広葉雑草、ま九、ウリカワ、ミズガヤツリ
など多年生雑草に対して低薬量で強力な除草活性を示す
。一方、本発明化合物の雑草に対する有効施量薬量にお
ける、水稲に対する薬害は極めて軽微でありほとんど認
められない。

したがって、本発明化合物は、大豆、ワタ、トウモロコ
シ、小麦、大麦、イネなどの農作物中の雑草を選択的に
除草する目的で使用することができ、そして、これらは
雑草の発芽前および発芽後の両方に適用できる。さらに
１本発明化合物は、その殺草範囲の広さと強力な殺草力
を利用して、牧草地、樹園地、芝生、非農耕地用除草剤
としても使用することができる。

本発明化合物を実際に使用する際は、原体そのものを散
布することができ、また、水利剤、乳剤、粒剤、粉剤な
どのいずれの制剤形態のものでも使用できる。

これらの製剤品を調製するに当って、固体担体としては
、例えば、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、クレ
ー、モンモリロナイト、メルク、ケイソウ士、雲母、バ
ーミキュライト、セラコラ、炭酸カルシウム、リン石灰
など）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉
、デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石
油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂など）、さらに、
アルミナ、ワックス類などを使用することができる。

また、液体担体としては１例えば、アルコール類（メタ
ノール、エタノール、ブタノール、エチレングリコール
、ベンジルアルコールなト）、芳香族炭化水素類（トル
エン、ベンゼン、キシレンなど）、塩素化炭化水素類（
り・ｐロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼンなど
）、エーテル類（ジオキサンテトラヒドロフランなど）
、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノ７ナト）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル
など）、酸アミド類（Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ′ド
など）、ニトリル類（アセトニトリルなど）。

エーテルアルコール類（エチレングリコールエチルエー
テルなど）ま友は水などを使用することができる。

乳化、分散、拡散などの目的で使用される界面活性剤と
しては、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両
性イオン性のいずれも使用することができる。本発明に
おいて使用することができる界面活性剤の例をあげると
、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキル７　リールエーテル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ンルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレ
ンポリマー、オキシプロピレンポリマー、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル、脂肪酸塩、アルキル硫
酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキ
シエチレンアルキル硫酸エステル、第四級アンモニウム
塩、オキシアルキルアミンなどである。また、必要に応
じて、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、デンプ
ン、寒天、ポリビニルアルコールなどを補助剤として用
いることができる。

まｆｃ１本発明化合物は、除草剤としての効力向上を目
的として、他の除草剤との混用も可能であり、場合によ
っては相乗効果を期待することもできる。例えば、次に
記載の成分を使ってもよめ。

（４）　フェノキシ系除草剤 ２．４−ジクロルフェノキシ酢酸；２−メチル−４−ク
ロルフェノキシ酢酸；ブチル−２−（４−（５−）リフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシフプロ
ピオネート（それぞれのエステル、塩類を含む）：エチ
ルー２−〔４−（６−クロロ−２−キノキサリニルオキ
シ）フェノキシフプロピオネートなど。

φ）　ジフェニルエーテル系除草剤 ２　、４−シ／　ｏルフェニル−４′−ニトロフェニル
エーテル；　２，４．６−ドリクロルフエニルー４′−
二トロフェニルエーテル；２，４−シ／ロルフェニル−
４’−二）　ｏ　−３’−メ）＊ジフェニルエーテル；
　２，４−ジクロルフェニル−３′−メトキシカルボニ
ル−４′−二トロフェニルエーテル；２−クロロ−４−
）！Ｊフルオロメチルフェニルー３′−エトキシ−４′
−ニトロフェニルエーテル；５−［２−クロル−４−（
）　ＩＪフルオロメチル）フェノキシ〕−２−二トロ安
息香酸ナトリウム塩など。

（Ｃ）　　）リアジン系除草剤 ２−クロル−４，６−ピスエチルアミノー１．３゜５−
トリアジン；２−クロル−４−エチルアミノ−６−イン
ブロビルアミノー１，３．５−）リアジン；２−メチル
チオ−４，６−ビスエチルアミノ−１，５，５−）リア
ジンなど。

（６）尿素系除草剤 ５−（５，４−ジクロルフェニル）−１，１−ジメチル
ウレア；３−（ｓｅ４−ジクロルフェニル）−１−メト
キシ−１−メチルウレア；３−（α、α、α−トリフル
オローｍ−）ジル）−１，１−ジメチルウレア；３−（
４−（４−メチルフェネチルオキシ）フェニル〕−１−
メトキシ−１−メチルウレア；３−（５−１−ブチル−
３，４−チアジアゾール−２−イル）−４−ハイドロキ
シ−１−メチル−２−イミダゾリトンなど。

（ト）　カーバメイト系除草剤 イソプロピル−Ｎ−（３−クロルフェニル）カーバメイ
ト；メチル−Ｎ−（３，４−ジクロルフェニル）カーバ
メイト；４−クロル−２−ブチニル−Ｎ−（５−クロル
フェニル）カーバメイトなど。

（ト）チオールカーバメイト系除草剤 Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−へキサメチレンチオールカーバメ
イト；５−（４−クロルベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジエチル
チオールカーバメイト；Ｓ−エチルジプロピルチオール
カーバメイトなど。

（６）　アニリド系除草剤 ５．４−ジクロルプロピオンアニリド：Ｎ−メトキシメ
チル−２／　、　ｂｌ−ジエチル−２−クロルアセトア
ニリド：２−クロル−２１，ｂｌ−ジエチル−Ｎ−（ブ
トキシメチル）−アセトアニリド；２−クロル−２１，
ｂｌ−ジエチル−Ｎ−（プロポキシエチル）−７セトア
ニリド；α−（２−ナフトキシ）グロピオンアニリドな
ど。

（６）　ウラシル系除草剤 ５−ブロム−３−ｓｅｃ−ブチル−６−メチルランシル
；３−シクロヘキシル−５，６−）！ｊ、ｌ’チレンウ
ラシルなど。

（Ｉ）　　ジピリジニウム塩系除草剤 １＃１′−ジメチル−４，４′−ジピリジニウムジクロ
ライド；１．１′−エチレン−２，２′−ジピリジニウ
ムジプロマイドなど。

（Ｊ）　　リン系除草剤 Ｎ−（ホスホノメチル）クリシン；〇−エチルーＱ−（
２−二）ｏ−５−メチルフェニル）−Ｎ−濃一プチルホ
スホロアミドチオエート；０−メチル−〇−（２−ニト
ロ−４−メチルフェニル）−Ｎ−イソプロピルホスホロ
アミドチオエート；Ｓ−（２−メチル−１，１−ピペリ
ジルカルボニルメチル）−０，０−ジ−ｎ−プロピルジ
チオホスフェート；（２−アミノ−４−メチルホスフィ
ノ−ブチリル）−７ラニルアラニンモノナトリウム塩な
ど。

（６）　トルイジン系除草剤 α、α、α−トリフルオロー２．６−シニトローＮ。

Ｎ−ジグ−ビル−ｐ−トルイジンｐＮ　（シクロプロピ
ルメチル）−α、α、α−トリフルオロー２゜６−ジニ
トロ−Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジンなど。

ＣＬ）　　その他の除草剤 ５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−インプ
ロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−
２−オン；３−イソプロピル−２，１，５−ベンゾチア
ジアジノン−４，２，２−ジオキサイド；２−（α−ナ
フトキシ）−Ｎ、Ｎ−ジエチルプロピオンアミド；３−
アミノ−２ｊ５−ジクロル安息香酸；４−（２，４−ジ
クロロベンゾイル）　−１，３−ジメチルピラゾール−
５−イル−ｐ−トルエンスルホネート；２−クロロ−Ｎ
−（（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリア
ジン−２−イルンアミノカルボニル〕ベンゼンスルホン
アミド；２−（（４，６−シメトキシビリミジンー２−
イル）アミノカルボニルアミノスルホニルメチル〕安息
香酸メチルエステル；Ｎ−（１−メチル−１−フェニル
エチル）−２−７’ロモー５．５−シ）ｆルプタンアミ
ド；２−（１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）ブチリデン
〕−４−メトキシカルボニル−５，５−ジメチルシクロ
ヘキサン−１，ｓ−ジオンナトリウム塩ｐ　２−　（’
　−（エトキシイミノ）ブチル）−５−（２−エチルチ
オプロピル）−５−ヒドロキシ−２−シクロヘキサン−
１−オンなど。

以上のものは単なる例示であって、本発明化合物を併用
できる他の除草剤が、これらに限られるものではない。

本発明の除草剤は、またピレスロイド系殺虫剤、その他
の殺虫剤、殺菌剤、植物調節剤、微生物農薬、肥料との
混用も可能である。

（発明の効果） このように、本発明化合物は、従来のジフェニルエーテ
ル系除草剤よりも低い使用量で・強力な除幕効果を−示
す上に％特に大豆九対する選択性を有し、また、植物の
生育期間全体にわたって同じように使用可能であシ、か
つ低毒性であるので、大豆、ワタ、トウモロコシ、小麦
、大麦、イネなどの広葉および禾本科作物用の除草剤と
して好ｉＫ用いられる。

本発明の除草剤の使用量は、使用方法、使用場所あるい
は対象雑草の種類により異なるが、通常１０アール当９
１〜５０ｔ（有効成分）の量で用いれば十分である。

（実施例） 次ｉ／ｃ１実施例によ）本発ＢＡをさらに詳細に説明す
る。

実施例１ ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、アリルエステル）のｓｙｎおよ
びａｎｔｉ異性体の製造 （ａ）２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）フェナシルプロミド５．４ｆ
をジクロロメタン１５ｄＫ溶解し、約ｏＣに冷却した後
、メチルメルカプタンナトリウム塩の１５チ水溶液５．
７ｆｔ−滴下し、さらに、触媒量のトリエチルベンジル
アンそニウムプロミドｋｆＡ加し次。ＯＣ〜５Ｃで３時
間攪拌することにより、反応を完結させた。反応終了後
、常法どおシ反応液にジクロロメタン２０ｔｎ！および
水を加え、抽出分離操作を行った。有機層を希水酸化す
）　ＩＪウム水溶液および水で洗った後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。乾燥後、減圧下でジクロロメタンを
留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製した結果、融点５４〜ｓｓＣの５−
　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンの淡
黄色結晶４２を得た。

（ｂ）　　（ａ）で得た５　−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二トローα−メ
チルチオアセトフェノン３１を無水エタノール１０ｄに
溶解した溶液に１無水硫酸すｌ−’Ｊウム２．４ｆおよ
びヒドロキシルアミン塩酸塩２．１２を添加した。反応
混合物を８時間加熱還流後、冷却し、水およびエーテル
を加え、反応生成物を抽出し次。

有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下
でエーテルを留去し、得られ次組生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製した結果、５−　（２’
−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２
−二トローα−メチルチオアセトフェノンオキシムのｓ
ｙｎおよびａｎｔｉ異性体からなる黄色ガラス状物質２
．７２を得九。

（Ｃ）　　（ｂ）で得ｆｃｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体
からなる５−（２／−クロロ−４’−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフ
ェノンオキシム１ｔを乾燥ベンゼン１０＠／［溶解し、
約５ＣＫ冷却した後、水素化ナトリウム（約６゜チ油性
）　０．２　ｆを添加し、水素ガスが発生し終るまで約
３０分間攪拌した。次Ｋ、ブロム酢酸アリル０．９２を
添加し、得られた反応混合物？約５ｃで１時間、きらに
室温で一晩反応させた。反応終了後、水およびエーテル
を加え、反応生成物を抽出し、水洗後、減圧下で溶媒を
留去し、得られ次組生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製し友結果、屈折率ｎ”１．５４９８
を有する５−　（２’−クロロ−４’−トリフルオロメ
チルフエ／”ｆ−’／）−２−ニトロ−α−メチルチオ
アセ）フェノンオキシム−〇−（酢酸、アリルエステル
）のｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体からなる赤かっ色油状
物質０．９１を得た。

実施例２ ５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、プロパルギルエステル）の　ｓ
ｙｎ　ｈよびａｎｔｉ異性体の製造（ａ）５−（２’−
クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−
二トローα−メチルチオアセトフェノン２ｆをメタノー
ル５０　ｍ＆ｃ溶解し次溶液に、トリエチルアミン２１
およびアミノオキシ酢酸・金塩酸塩４？を添加した。反
応混合物を１２時間加熱還流後、冷却し、水およびエー
テルを加え、反応生成物を抽出した。有機層を水洗し、
無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後、減圧下でエーテルを
留去し、得られ次組生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーによシ精製した結果、５−（２’−１０ロー
４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−
α−メチルチオアセトフェノンオキシム−〇−酢酸のｓ
ｙｎおよびａｎｔｉ異性体からなる黄色粘稠油状物質１
．８２を得友。

（ｂ）　　（ａ）で得たｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体か
らなる５−（２’−／コロ−４’−１フフルオロメチル
フエノ＄　シ）−２−二トローα−メチルチオアセトフ
ェノンオキシム−〇−酢酸０．６２ヲベンゼン２〇−に
溶解し、読込てプロパルギルアルコール０．３７および
触媒量のｐ−）ルエンスルホン酸を添加し。

３時間加熱還流した。反応終了後、水およびエーテルを
加え、反応生成物を抽出し友。有機層を飽和炭酸水素す
）　ＩＪウム水溶液および水で洗った後、減圧下にて有
機溶媒を除去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて２Ｎ裂した結果、屈折率ｎ”１
．５５５４を有する５　−（２’一／ロロー４’−１！
Ｊフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチ
ルチオアセトフェノンオ＃シム−０−（酢酸、　７’ロ
パルギルエステル）ノｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体から
なる淡赤かっ色油状物質０．５２を得た。

実施例３ ５−（２’−クロロ−４７）リフルオロメチルフェノキ
シ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオキ
シム−〇−（チオ酢酸、Ｓ−エチルエステル）のｓｙｎ
　ｂよびａｎｔｉ異性体の製造（ａ）　　ｓｙｎおよび
ａｎｔｉ異性体からなる５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルチオアセト
フェノンオキシム−〇−酢酸１．２ｆｔ−ベンゼン５０
−に溶解し、さらに塩化チオニル０．６ｆｔ−加えた後
、約３時間加熱還流し次。反応終了後、減圧下で溶媒を
除去することＫよりｂ　’）’ｎおよびａｎｔｉ異性体
からなる５　−（２’−クロロ−ａｌ、、−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオア
セトフェノンオキシム−０−（酢酸クロリド）　１．２
　ｆを得友。

伽）　エチルメルカプタン０．１１　？およびトリエチ
ルアミン０．１８ｆｔ−２０ｍｇのＮ、Ｎ−ジメチルア
セトアミドに溶解し、Ω〜５Ｃに冷却した後、（ａ）で
得ｆ５　ｓｙｎ　ｂよびａｎｔｉ異性体からなる５　−
（２’−クロロー４’−トリフルオロメチルフェノキシ
）−２−ニトロ−α−メチルチオアセトフェノンオキシ
ム−〇−（酢酸クロリド）　０．６　ｆのベンゼン溶液
１０Ｍｔｔ−滴下し、０〜５Ｃで５０分間、さらに室温
で一晩反応させ友。反応終了後、冷水およびエーテルを
加え、反応生成物を抽出した。有機層を希水酸化ナトリ
ウム水溶液訃よび水で洗った後、エーテルおよびベンゼ
ンを減圧下で留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカ
ラムクロマドグ２フイーにより精製し次結果、屈折率ｎ
ｉ、　１．５６５２に有ｆｂ５−（２７−クロロ−４／
−）リフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−
メチルチオアセトフェノンオキシム−０−（チオ酢酸、
ｓ−エチルエステル）のｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体か
らなる淡赤かっ色油状物質ｏ、ｓ　ｓ　ｙ　ｔ−得た。

実施例４ ５−（２’−／コロ−４／−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−二トローα−メチルチオアセトフェノンオ
キシム−ｏ−（酢ａ、Ｎ−メチルーＮ−メトキシアミド
）のｓｙｎ　＄Ｐよびａｎｔｉ異性体の製造 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１０−にＮ、Ｏ−ジメチ
ルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１８　？およびトリエ
チルアミン０．１８ｆｔ−加えた溶液に、実施例３（ａ
）で装造し７＋２．ｓｙｎ　ｈよびａｎｔｉ異性体から
なル５−（２’−／クロー４’−１３フルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオア七トフエノ
ンオキシムー〇−（酢酸クロリド）　０．６　ｆを含む
ベンゼン溶液１０−を意−温で滴下した後。

さらに−晩反応させた。反応終了後、水およびエーテル
を加え、反応生成物を抽出した。有機層を希塩酸および
水で洗った後、減圧下にてエーテルシよびベンゼンを除
去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによ）精製した結果、５−　（２’−クロロ−
４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−
α−メチルチオアセトフェノンオキシム−〇−（酢酸、
Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシアミド）のｓｙｎおよびａｎ
ｔｉ異性体からなる淡赤かっ色ガラス状物質０．４５ｆ
ｔ−得た。

元素分析値 Ｃ（彎　Ｈ−Ｎ− 計算値（ｃｍ。Ｈ，、Ｏ，Ｎ、Ｆ、ＣｔＥとして）　４
６．ｏ２Ｓ、６６　８．Ｏ５実測値　　　　　　　　　
　　４６，５２　３，８５　８，５９実施例５ 上記各晴例と同様な方法で製造した本発明化合物の構造
およびその物性値％ＩＨ−ＮＭＲ分析データを第１表お
よび第２表に例示するが、本発明がこれらの化合物のみ
に限定されるものでな込ことはいうまでもない。なお、
表中の化合物番号は、本明細書の例に＄Ｐ−で共通に使
用する。

応用−例 次だ１本発明化合物の代表的な処方例を示す。

処方１（水利剤） 本発明化合物２５重量部、ツルポール５０３９（東邦化
学工業株式会社裂、商品名）５重量部、およびメルク１
０重量部をよく粉砕して混合し次ものを水利剤とする。

処方２（乳剤） 本発明化合物５重量部、ツルポール５００５Ｘ（東邦化
学工業株式会社！Ａ）１０重量部、ｎ−ブタノール４５
Ｔ４量部およびキシレン４０重量部をよく混合し友もの
を乳剤とする。

処方３（粒剤） 本発明化合物１重量部、ベントナイト４５重量部、クレ
ー４４重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム５重量部
およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部
をよく粉砕混合し、水を加えてよく練シ合わせたのち、
造粒乾燥して粒剤とする。

°　処方４（粉剤） 本発明化合物１重量部およびクレー９９重量部をよく混
合し友ものを粉剤とする。

使用例１ 温室内で２５００分の１アールのポットに畑地土壌を詰
め友ものを用意した。ポットごとに大豆、トウモロコシ
、メヒシバ、イチと、アカザ、オオイヌタデの種子を播
す次。

発芽前処理は、播種２４時間後に１０アール当力２５　
ｔｆ施用して行った。一方、発芽後処理は。

大豆は本′ｔｉ２〜３葉期に、トウモロコシでは３〜４
葉期に１雑草は２〜２．５葉期に１０アール当シ１０ｆ
を施用して行った。散布方法は、所定濃度の乳剤（処方
２）ｔ−アール当ｆｉ１０ｔの水に希釈し、ガラス鯛ス
プレーで行った。薬剤処理後１４日目に雑草防除力の程
度を観察し、３０日目に作物の薬害程度を観察し比。そ
の結果を以下の第５表に示した。表中の数値は次の基準
に基づく。

５：完全な抑制 ４：８０％の抑制 ５：６０％の抑制 ２：４０チの抑制 御：２０チの抑制 ０：影響なし 使用例２ 温室中で５０００分の１アールのポットに水田土壌を詰
めたものを用意した。ヒエとコナギ、１年生広葉雑草キ
カシグサ、アゼナシよび多年生雑草のホタルイの種子は
、乾燥水田土壌に混ぜたものを表層に混入する方法を用
すた。さらに、多年生雑草としてウリカワ、ミズカヤツ
リの塊茎全移植した。イネは５′ｓ期苗を土壌表層２〜
５ｔＭに移植し友。薬剤処理はヒエの０．５〜１葉期に
所定濃度の乳剤（処方２）を水で希釈し次液をピペット
で滴下した。薬剤散布後２１日目にイネの薬害と雑草防
除力の程度ｔ−観祭し友。その結果を第４表に示した。

なお、表中の基準は、使用例１と同様である。

第４表 （注１）比較薬剤１ （注２）比較薬剤２ （ＰＰＧ−１ｏ　１ｓ）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾２はＯ
   Ｒ＾３、ＳＲ＾４または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を表わし、Ｒ＾３はシクロアルキル基：低級アルケ
   ニル基：低級アルキニル基：置換もしくは未置換のフェ
   ニル基：置換もしくは未置換のアラルキル基：ハロゲン
   原子、シアノ基またはアルコキシ基で置換された低級ア
   ルキル基または▲数式、化学式、表等があります▼で示
   される基、Ｒ＾４は水素原子：低級アルキル基：低級ア
   ルケニル基：低級アルキニル基：置換もしくは未置換の
   フェニル基：ハロゲン原子、シアノ基またはアルコキシ
   基で置換された低級アルキル基または▲数式、化学式、
   表等があります▼で示 される基、Ｒ＾５およびＲ＾６は互いに同一または異な
   るもので、それぞれ水素原子：低級アルキル基：低級ア
   ルコキシ基：低級アルケニル基：低級アルキニル基：置
   換もしくは未置換のフェニル基：ハロゲン原子、シアノ
   基またはアルコキシ基で置換された低級アルキル基また
   は▲数式、化学式、表等があります▼で示 される基を表わし、ｍは１および２であり、Ｒ＾７、Ｒ
   ＾９およびＲ＾１＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾
   ８、Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾２は水素原子、低級アル
   キル基、アルカリ金属、１原子価相当分のアルカリ土類
   金属、アンモニウム基またはアルキル置換アンモニウム
   基を表わす。） で示される５−（２′−クロロ−４′−トリフルオロメ
   チルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセト
   フェノンオキシム誘導体。
2. （２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾２はＯ
   Ｒ＾３、ＳＲ＾４または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を表わし、Ｒ＾３はシクロアルキル基：低級アルケ
   ニル基：低級アルキニル基：置換もしくは未置換のフェ
   ニル基：置換もしくは未置換のアラルキル基：ハロゲン
   原子、シアノ基またはアルコキシ基で置換された低級ア
   ルキル基または▲数式、化学式、表等があります▼で示
   される基、Ｒ＾４は水素原子：低級アルキル基：低級ア
   ルケニル基：低級アルキニル基：置換もしくは未置換の
   フェニル基：ハロゲン原子、シアノ基またはアルコキシ
   基で置換された低級アルキル基または▲数式、化学式、
   表等があります▼で示さ れる基、Ｒ＾５およびＲ＾６は互いに同一または異なる
   もので、それぞれ水素原子：低級アルキル基：低級アル
   コキシ基：低級アルケニル基：低級アルキニル基：置換
   もしくは未置換のフェニル基：ハロゲン原子、シアノ基
   またはアルコキシ基で置換された低級アルキル基または
   ▲数式、化学式、表等があります▼で示さ れる基を表わし、ｍは１および２であり、Ｒ＾７、Ｒ＾
   ８およびＲ＾１＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾８
   、Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾２は水素原子、低級アルキ
   ル基、アルカリ金属、１原子価相当分のアルカリ土類金
   属、アンモニウム基またはアルキル置換アンモニウム基
   を表わす。） で示される５−（２′−クロロ−４′−トリフルオロメ
   チルフェノキシ）−２−ニトロ−α−メチルチオアセト
   フェノンオキシム誘導体を有効成分とする選択性除草剤
   。