JPS60243045A - 置換フエノキシフエニル酢酸又はチオ酢酸誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、選択的な殺草性を有し、各種農作物の雑草防
除用農薬として好適に使用しうる新規な２−ニトロ−ｓ
　−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ〕フェニル酢酸又はチオ酢酸誘導体及びそれを有効
成分とした選択性除草剤に関するものである。

従来の技術 これまで、３位にカルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルボキシル置換アルキル基などを結合した４−
ニトロ−クークロロ−４′−トリフルオロメチルジフェ
ニルエーテルを除草剤として使用することは知られてい
る（特公昭５８−２５＜４１１号公報）。

しかしながら、従来のジフェニルエーテル系除草剤は、
一般に強力な殺草力を示すものは、選択性が低くなり、
また高い選択性を示すものは殺草力が弱くなる傾向があ
るため、特定の雑草のみを効率よくしかも迅速に除去す
ることができなかった。

ところで、通常の除草剤においては、強力な殺草力、高
い選択性のほかに、温血動物に対する毒性が低く、作物
の全生育期にわたって共通的に使用することができ、か
つ疎用後は可及的速やかに分解して土壌を汚染しないと
いう、要件を併せ有することが理想とされているが、こ
れらの要件を満たしたジフェニルエーテル不除草剤は、
まだ知られていない。

発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、このような事情のもとに、従来のジフェ
ニルエーテル系除草剤のもつ欠点を克服し、栽培農作物
に対しては無害で、それと混生ずる他の不必要な植物を
迅速に除去しうる選択的かつ強力な殺草力を有するとと
もに、該作物の育成期間全体にわたって一貫して使用す
ることができ、温血動物に対する毒性が低い、新規なジ
フェニルエーテル系除草剤を開発するためにｄ意研究を
重ねた結果、２−ニトロ−５−（２′−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸又はチオ
酢酸の新規エステルが、上記の要件を備え、少ない散布
量で、ワタ、大豆、トウモロコシ、小麦、イネなど広範
囲の広葉及び禾本科植物に対して有用であることが分シ
、本発明をなすに至った。

問題点を解決するための手段 すなわち、本発明に従えば、一般式 （式中のＸは酸素原子又は硫黄原子、Ｒはハロゲン原子
、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ヒドロカ
ルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基、エポキシ基、
アシル基、アシルオキシ基、アシルチオ基、置換又は未
置換アミ７基又は複素環式基で置換された直鎖状又は分
校状アルキル又はアルケニル基である） で表わされる新規な２−ニトロ−５−（２’−クロロ−
４’−）リフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸又
はチオ酢酸誘導体を除草剤の有効成分として用いること
によって、その目的を達成することができる。

本発明の化合物が、従来知られている類似構造をもつ化
合物よυも、はるかに低い散布量で、各種の農作物に対
し、発芽−前及び発芽後の除草剤として有効に作用し、
しかも哺乳動物、魚介類などに害を与えないということ
は、全く予想外のことであった。

本発明化合物は、前記一般式（１）中のＲ基に特徴を有
する。すなわち、これまで知られている化合物では、こ
のＲがメチル基のように置換基を有しない低級アルキル
基であるのに対し、本発明化合物では、特定の置換基で
置換された直鎖状又は分校状アルキル基になっている。

本発明化合物におけるＲが有する特定の置換基とは、ハ
ロゲン原子、シアン基、ヒドロキシル基。

ヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基、エポ
キシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルチオ基、置
換又は未置換アミン基又は複素環式基である。

このハロゲン原子の例としては、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。また、
ヒドロカルビルオキシ基とは、ヒドロキシル基の水素原
子が炭化水素基すなわちアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、アルキニ基で、置換されたも
のであシ、この中に芳香環が存在する場合には、これが
さらに置換基を有することもできる。このヒドロカルビ
ルオキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ア
リルオキシ基、プロピニルオキシ基、ベンジルオキシ基
、ｐ−メチルベンジルオキシ基などを挙げることができ
る。次にヒドロカルビルチオ基とは、ヒドロカルビルオ
キシ基の酸素原子の代シに硫黄原子が入った基であシ、
例えばメチルチオ基、エチルチオ基、アリルチオ基、ベ
ンジルチオ基などがある。上記のアシル基、アシルオキ
シ基、アシルチオ基は、脂肪族、芳香族のいずれでもよ
く、またさらに置換されたものであってもよい。このよ
うな基の例としては、アセチル基、グロピオニル基、ベ
ンゾイル基、アセチルオキシ基、ブチロイルオキシ基、
アセチルチオ基などを挙げることができる。また置換ア
ミン基はモノ置換、ジ置換のいずれでもよく、例えばモ
ノメチルアミン基、ジメチルアミノ基、モノメチルアミ
ン基、ジエチルアミノ基、／チルエチルアミノ基、メチ
ルメトキシアミノ基などがある。

次に、上記の複素環式基は完全に不飽和化されたもので
もよいし、一部又は全部が飽和化されたものでもよい。

このようなものとしては、例えばチオフェン、フラン、
ビロール、ピリジン、キノリン、ピペラジン、イミダゾ
ール又はこれらの水素化物から誘導された基を挙げるこ
とができる。

次に、一般式（１）で示される本発明化合物の具体例を
挙げると、例えば２−ニトロ−５−（２”クロロ−４’
−）リフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２−１
０ロエチル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸シアンメ
チルエステル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′
−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２−ヒ
ドロキシエチルエステル、２−ニトロ−５−（２’−ク
ロロ−４１−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル
チオ酢酸５−２−クロロエチルエステル、２−ニトロ−
５−（２’−クロロ−４’−１１フルオロメチルフエノ
キシ〕フエニルチオＩｌ［５−１−メチル−２−ヒドロ
キシエチルエステル、２−′ニトロー５−（２’−クロ
ロ−４’−）リフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢
酸２−（４−メトキシベンジルオキシ）エチルエステル
、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２．＋−エポキシプ
ロビルエステル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４
′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸メチ
ルカルボニルメチルエステル、２−ニトロ−ｓ　−（２
’−クロｏ−４’−）リフルオロメチルフェノキシ）フ
エニ／ｌｚチオ酢酸５−２−メチルカルボニルエチルエ
ステル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリ
フルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２−フェニル
カルボニルエチルエステル、２−ニトロ−５−（２’−
クロロ−４’−）　ＩＪフルオロメチルフェノキシ）フ
ェニル酢酸２−アセトキシエチルエステル、２−ニトロ
−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）フエニ／Ｉ／　酢酸２−ベンゾイルオキシエチ
ルエステル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルンエノキシ〕フェニル酢酸２−　（
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン〕エチルエステル、２−ニトロ
−５−（２’−クロロａｌ　ｈリフルオロメチルフェノ
キシ）フェニル酢酸２−（Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシア
ミノ）エチルエステル、２−ニトロ−５−（，２’−ク
ロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシラフェニル
酢酸１−メトキシエチルエステル、２−ニトロ−５−（
２１−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）
フェニル酢酸１−メチル２−メチルカルボニルオキシエ
チルエステル、２−ニトロ−５−（２′−クロロ−４′
−トリフルオロメチルフエ／＋シ〕フェニル酢酸３−ク
ロロ−２−プロペニルエステル、２−ニトロ−５−（２
’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフエノキシ〕フ
エニル酢酸Ｎ−メチル−４−ピペリジルメチルエステル
、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２−テトラヒドロピ
ラニルメチルエステル、２−ニトロ−ｓ　−（２’−ク
ロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ〕フエニル
酢酸フルフリルエステル、２−二トロー５−（’２’−
クロロー４”−）　＋７フルオロメチルフエノキシ）フ
ェニル１ｎ２−（２−チェニル）エチルエステル、２−
ニトロ−ｓ　−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメ
チルフェノキシ）フェニル酢酸６−（３−ピリジルコプ
ロピルエステル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４
′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸ベン
ジルエステル、２−ニトロ−５−（２’、６’−ジクロ
ロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢
酸４−メチルベンジルエステル、２−ニトロ−５−（２
’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ〕フ
ェニルＩｔ酸２−）リフルオロアセトキシエチルエステ
ル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフル
オロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２−（２−クロロ
ベンゾイルオキシ）エチルエステル、２−ニトロ−ｓ　
−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキ
シ）フェニル酢酸２−ブロモメチルカルボニルエチルエ
ステル、２−ニトロ−５−（２′−クロロ−４′−トリ
フルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２−（−６−
メドキシフエニルカルボニル）エチルエステル、２−ニ
トロ−５−（２′−クロロ−４７−トリフルオロメチル
フェノキシ）フェニル酢酸２−アセチルチオエチルエス
テル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２−ペンソイル
チオエチルエステル、２−ニトロ−５−（２′−クロロ
−４’−）　’）フルオロメチルフェノキシ）フェニル
（１＋［２−メトキシエチルエステル、２−ニトロ−ｓ
　−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）フェニル［１Ｊ２２−エトキシエチルエステル、
２−ニトロ−５−（２’−１０ロー４′〜トリフルオロ
メチルフエノキシ）フェニルＷ＋［２−（１−メチルエ
トキシ）エチルエステル、２−ニトロ−ｓ　−（２’−
クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニ
ル？’＋酸２　（２−プロペニルオキシ）エチルエステ
ル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフル
オロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２−（２−プロペ
ニルオキシ）エチルエステル、２−ニトロ−５−（２’
−クロロ−４’−）リフルオロメチルフェノキシ）フェ
ニル酢酸２−フェニルメトキシエチ゛ルエステル、２−
ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）フェニル酢酸６−メトキシエチルエステ
ル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフル
オロメチルフェノキシ）フェニル酢酸６−エトキシグロ
ビルエステル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′
−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸３−（
１−メチルエトキシ）フロビルエステル、２−ニトロ−
ｓ　−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ〕フェニルＩｒ酸３−（２−プロペニルオキシ）
プロピルエステル、２−ニトロ−５，（２”ｌフロー４
’−）　’）フルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸
１−１チル−２−メトキシエチルエステル、２−ニトロ
−ｓ　−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフ
ェノキシラフェニル酢酸２−エトキシ−１−メチルエチ
ルエステル、２−ニトロ−５−（２′−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸１−メチ
ル−２−（１−メチルエトキシ）エチルエステル、　２
−−１−１−０−５’　−（２’、−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸１−メチル
−２−（２−プロペニルオキシ〕エチルエステル、２−
ニトロ−５−（２′−クロロ−４１）リフルオロメチル
フェノキシ）フェニル酢酸メチルチオメチルエステル、
２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシ）フェニル酢酸エチルチオメチルエス
テル、２．−二トロー５−　（２’−クロロ−４７−ト
リフルオロメチルフェノキシラフェニル酢酸１−メチル
エチルチオメチルエステル、２−ニトロ−５−（２’−
クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニ
ル酢酸２−プロペニルチオメチルエステル、２−ニトロ
−５−（２’−１０ロー４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）フェニル酢酸２−プロピニルチオメチルエステ
ル、２−ニドｏ−５−（２’−クロロ−４′−トリフル
オロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２−メチルチオエ
チルエステル、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′
−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２−エ
チルチオエチルエステル、２−ニトロ−５−（２′−ク
ロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ〕フェニル
酢酸２−（２−プロペニルチオ〕エチルエステル、２−
ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）フェニル酢酸２−　（２−プロピニルチ
オ）エチルエステル２−ニトロ−５−　（　２’−クロ
ロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ〕フェニル酢
酸Ｓ−メトキシメチルエステル、２−ニトロ−ｓ−（２
’−クロロ４／　）リフルオロメチルフェノキシ）フェ
ニルジチオ酢酸ｓーエトキシメチルエステル、２−ニド
ｏ−５−（２’？ロロー４／　）リフルオロメチルフェ
ノキシ〕フェニルチオ酢酸ｓ−２−メトキシエチルエス
テル、２−ニトロ−ｓ　（　２／−クロロ−４’−）リ
フルオロメチルフェノキシ）フェニルジチオ酢酢酸−２
−エトキシエチルニス７／し、２−ニトロ−５−　（　
２’−クロロ−４′−トリ７ルオロメチルフエノキシ）
フェニルチオ酢酸Ｂ　−　２　−　（　２−フロベニル
オキシ）エチルエステル、２−ニトロ−ｓ−（２’−ク
ロロ−４’−ＭＪフルオロメチルフェノキシ プロピルエステル、２−＝）ローｓ−（２’−１。

ロー４’−　）　！Ｊフルオロメチルフェノキシ〕フェ
ニルチオ酢酸Ｓ−１−メチル−２−メトキシエチルエス
テル、２−ニトロ−ｓ　（　２／−クロロ−４′−トリ
フルオロメチルフェノキシ）フェニルチオ酢酸ＥＩ　−
　２−メチルチオエチルエステルなどがある。

これらの化合物は、いずれも文献未載の新規化合物であ
って、例えば以下に示すＡ法ないしＥ法に従って製造す
ることができる。

〔Ａ法〕

＜Ｂ）　（Ｉｌｌ） （ＩＶ）　（Ｉ’） （式中のＲは前記と同じ意味をもつ） すなわち、式（Ｉｔ）で示される、６−（：４’−ト１
ノフルオロメチルフエノキシ）フェニル酢酸誘尋体ト式
Ｇｌ［）で示されるアルコール −トルエンスルホン酸等ヲ触媒トし、ベンゼン、トルエ
ン等の不活性有機溶媒中で常法（二従って脱水すること
によシ式（ＩＶ）で示される３−（４’−トリフルオロ
メチルフェノキシ）フェニル酢酸エステル誘縛体が得ら
れる。続いて、硝酸アセチル、硫酸中硝酸カリウム、混
合硫酸／硝酸、ニトロンニウムテトラフルオロボレート
及びこλｔら（二類似のニトロ化剤によりニトロ化する
こと（二よって本発明化合物を得ることができる。なお
、ニトロイヒ反応における反応温度は一般（−は約−２
０°Ｃ〜約ｉｏｏ℃、好ましくは、約−１０℃〜約５０
°Ｃの範囲であシ、所望に応じ不活性有機溶媒、例えば
１２−ジクロロエタン又は他の塩素化炭化水素の存在下
で行うことができる。

〔Ｂ法〕

（ＩＩ　）　（、］ＩＩ’） （式中のＲと又は前記と同じ意味をもつ）すなわち、式
（Ｉｌ）で示される３−（４’−）！ｊフルオロメチル
フェノキシ）フェニル酢酸誘導体と式で示される中間体
を得た後、へ法と同様にニトロ化することによって本発
明化合物を得ることかできる。ここで用いる脱水剤とし
ては、化学反応により脱水を行うような反応型脱水剤で
も、物理的な脱水を行うような吸着型脱水剤でもよい。

反応型脱水剤としては、例えば、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへ
キシルカルボジイミド（ＤＯＯ）や四塩化ケイ素とピリ
ジンの混合物などを用いることができる。また、吸着型
脱水剤としては、例えば、非水溶媒系においてモレキュ
ラーシープ５Ａなどを用いることができる。

〔Ｃ法〕

（ＩＶ’）　（Ｉ） （式中のＹは）・ロゲン原子、ＲとＸは前記と同じ意味
をもつ） 式（Ｖ）で示される３　−（４’−ト！ｊフルオロメチ
ルフェノキシ）フェニル酢酸ハライド誘導体と式（■′
〕で示される化合物とを、溶媒の存在下又は不存在下に
おいて酸結合剤の存在下反応させることによシ、式（■
りで示される中間体を得た後、Ａ法と同様にニトロ化す
ることによって本発明化合物を得ることができる。ここ
で用いられる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル
やテトラヒドロフランのようなエーテル系溶媒、トルエ
ンのような芳香族溶媒、クロロホルムのようなハロゲン
化炭化水素、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドやジメチル
スルホキシドのような非プロトン性極性溶媒などを、単
独で又はそれらの２種以上を混合して用いることができ
、場合によっては水を溶媒として用いることもできる。

また、酸結合剤としては、例えばトリエチルアミンやピ
リジンのような第三級アミン、ナトリウムメチラートや
ナトリウムエチラートのようなアルカリ金属アルコラー
ド、炭酸カリウムや重炭酸ナトリウムのようなアルカリ
金属の炭酸塩や重炭酸塩を用いることができる。また水
溶媒と組み合せて、水酸化カリウムや水酸化ナトリウム
などのアルカリ金属水酸化物を酸結合剤として用いるこ
ともできる。

〔Ｄ法〕　。

］１ （Ｖｌ）　（Ｖｉ） Ｏ １１１ （■つ　（Ｉ） （式中のＭはアルカリ金属、Ｒ，Ｘ及びＹは前記と同じ
意味をもつ〕 式（ＶＩ）で示される置換フェニル酢酸及び置換フェニ
ルチオ酢酸のアルカリ金属塩と式（■）で示されるハロ
ゲン化物とを常法に従って反応させることによ９式（■
′〕で示される中間体を得た後、Ａ法と得ることができ
る。１式（Ｖｌ）で示されるアルカリ金属塩は、水酸化
カリウムや水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属の水
酸化物、ナトリウムメチラートやナトリウムエチラート
のようなアルカリ金属アルコラード、炭酸カリウムのよ
うなアルカリ金属の炭酸塩などと、遊離の酸との反応に
より容易に得られ、アルカリ金属塩は単離した後、ある
いは単離することなしに式（ＶＨ）で示されるノ・ロゲ
ン化物との反応に供することができる。また用いられる
溶媒としては、テトラヒドロフランや１，４−ジオキサ
ンのようなエーテル系溶媒、アセトンやエチルメチルケ
トンのようなカルボニル系溶媒、ベンゼンやトルエンの
ような芳香族溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドやジ
メチルスルホキシドのような非プロトン性極性溶媒など
を、単独であるいはそれらを混合して用いることができ
る。

〔８法〕　。

１ ０Ｈ２−０−Ｘ−ＲＯＪ　ＯＨ，−０−Ｘ−Ｒ−μ　Ａ
　−、（’　バ− （式中のＲ，Ｘ、Ｙ及びＭは前記と同じ意味をもつ９式
（２）で示される４−トリフルオロメチルフェノール誘
導体のアルカリ金属塩と、式（ＤＤで示されるフェニル
酢酸誘導体とを反応させることによシ本発明化合物を得
ることができる。この反応は、一般には、０°Ｃ〜２５
０℃の温度、好ましくは約６０°Ｃ〜１８０℃の温度で
行うことができる。またこの反応は、所望に応じ適当な
溶媒、例えばスルホラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホラスト
リアミドまたはその他の不活性な有機溶媒中で行うこと
ができる。

なお、へ法ないしＤ法においては、最終工程においてニ
トロ化を行っているが、はじめに式（■入（■）又は（
ＶＩ）で示される原料化合物をニトロ化したのち、所定
のエステル化その他の反応を行うこともできる。

次に本発明化合物の殺草作用を水稲の雑草防除の例によ
って説明する。本発明化合物は水稲移植前から移植後の
幅広い期間に適用でき、特に水田の強害イネ科雑草であ
るヒエを強力かつ速かに枯殺することかできる。一方、
本発明化合物の雑草に対する有効施用薬量において、水
稲には薬害はほとんど認められない。さらに、本発明化
合物は、コナギ、キカシグサ、ミズハコベ、アゼナ等の
水田に生育する広葉雑草に対しても強い除草活性を示し
、従来に見られない低薬量で満足できる除草効果を得る
ことができる。本発明化合物の水稲用としての一般的な
使用量としては、０．５〜１００ｇ／１０ａであシ、特
に望ましくは、１．５〜５０ｇ／１０ａの薬量で優れた
除草効果を示す。この薬量は、従来水田に使用されてい
る２、４．６　Ｆ　’）クロロ−１−（４’−二トロン
エノキシ）ベンゼン、２．４−ジクロロ−１−（ｓ’−
メトキシ−４′−ニトロフェノキシ）ベンゼン、２−二
トロー５−（２’。

４′−シクロロンエノキシ〕安息香酸メチルエステルの
有効薬量２００〜２ｓｏｙ／１ｏａと比べると、驚くべ
きほど低い値で６Ｄ、本発明化合物は、従来の公知化合
物に比べはるかに強力な除草活性を有していることが分
る。

さらに、本発明化合物が、水田雑草以外の畑地雑草に対
しても極めて強力な除草活性を有している。すなわち、
本発明化合物は、例えばイヌビニ、イヌタデ、オナモミ
、ハコベ、ヒルガオなどの広葉雑草及びメヒシバ、オヒ
シバ、エノコログサ。

スズメノカタビラ等のイネ科雑草など種々の雑草に対し
て低薬量で強い除草活性を示す。本発明化合物の特徴は
、大豆、ワタなどの広葉作物はいうに及ばず、イネ、ト
ウモロコシ、小麦等の禾本科作物に対しても１発芽前及
び発芽後処理において高度の選択性を有していることで
ある。本発明化合物は、さらにその殺草範囲の広さと強
力な殺草力を利用して、牧草地、樹園地、芝生、非農耕
地用除草剤としても使用することができる。

本発明化合物と類似構造をもつ公知化合物〔２−ニトロ
−ｓ　−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）フェニル酢酸メチルエステル〕は、イネとヒ
エとの載量選択性を示さないという欠点がある。これに
対し本発明化合物は、従来のジフェニルエーテル系除草
剤とは異なシ、卓越した活性に加えて極めて優れたイネ
科載量選択性を有するので非常に強力かつ有用な除草剤
であるということができる。

したがって、本発明化合物は、イネ及び穀類、例えば、
大麦、小麦など、さらにはトウモロコシ、大豆、綿花中
の雑草を選択的に除草する目的で使用することができ、
そして、これらは雑草の発芽前および発芽後の両方に適
用できる。

本発明化合物は、広い範囲の施用量で使用することがで
き、例えば、１０アール尚り０．５〜ｉｏ。

ｇ、好ましくは１．５〜５０．９の量で使用することが
できる。

本発明化合物を実際に使用する際は、原体そのものを散
布することができ、また水利剤、乳剤、粒剤、粉剤など
のいずれの製剤形態のものでも使用できる。

これらの製剤品を調製するに当って、固体担体としては
、例えば、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、クレ
ー、モンモリロナイト、タルク、ケイソウ土、雲母、バ
ーミキュライト、セラコラ、炭酸カルシウム、リン石灰
など〕、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉
、デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石
油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂など）、さらに、
アルミナ、ワックス類などを使用することができる。

また液体担体としては、例えば、アルコール類（メタノ
ール、エタノール、ブタノール、エチレングリコール、
ベンジルアルコールナト）、芳香族炭化水素類（トルエ
ン、ベンゼン、キシレンなどう、塩素化炭化水素類（ク
ロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼンなど）、
エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど）、酸アミド類（Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなど
）、ニトリル類（アセトニトリルなト〕、エーテルアル
コール類（エチレングリコールエチルエーテルなど〕又
は水などを使用することができる。

乳化、分散、拡散などの目的で使用される界面活性剤と
しては、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両
性イオン性のいずれも使、用することができる。本発明
において使用することができる界面活性剤の例をあげる
と、ポリオキシエチレンアルキルエルチル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレ
ンポリマ〜、オキシプロピレンポリマー、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル、脂肪酸塩、アルキル硫
酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキ
シエチレンアルキル硫酸エステル、第４級アンモニウム
塩、オキシアルキルアミン等であるが、これらに限定さ
れるものでないことはいうまでもない。また、必要に応
じて、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、デンプ
ン、寒天、ポリビニルアルコールなどを補助剤として用
いることができる。

また、本発明化合物は、除草剤としての効方向上を目的
として、他の除草剤との混用も可能であシ、場合によっ
ては相乗効果を期待蓋ることもできる。例えば、次に示
す成分を併用することができる。

（Ａ）フェノキシ系除草剤 ２．４−ジクロルフェノキシ酢酸；２−メチル−４−ク
ロルフェノキシ酢酸；ブチル−２−（４−（５−）リフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ〕フェノキシ〕グロ
ピオネート（それぞれのエステル、塩類を含む）；エチ
ル−２−（４−（６−クロロ−２−キノキサリニルオキ
シ）フェノキシ〕グロビオネートなど。

（Ｂ）ジフェニルエーテル系除草剤 ２．４−ジクロルフェニル−４′−二トロフェニルエー
テル、　２，４．６−　）ジクロルフェニル−４′ニト
ロロフェニルエーテル；２，４−ジクロルフェニル−４
′−二トロー３′−メトキシフェニルエーテル；２．４
−ジクロルフェニル−３′−メトキシカルボニル−４′
−ニトロフェニルエーテルｉ２−クロロ−４−）　リフ
ルオロメチルフェニル−３′−エトキシ−４′−二トロ
ンエニルエニテル；５−（２−り。

ルー４−（）リフルオロメチル）フェノキシクー２−二
トロ安息つ酸ナトリウム塩など。

（Ｃ）トリアジン系除草剤 ２−クロル−４，６−ピスエチルアミノー１，３．５−
トリアジン；２−クロル−４−エチルアミノ−６−イン
グロビルアミノー１，３．５−）リアジン；２−メチル
チオ−４，６−ピスエチルアミノー１，６゜５−トリア
ジンなど。

（Ｄ）尿素系除草剤 ３−　（３，４−ジクロルフェニル）−１，１−ジメチ
ルウレア１３−（５，４−ジクロルフェニル〕−１−メ
トキシ−１−メチルウレア；６−（α、α、α−トリフ
ルオローｍ−）リル）−１，１−ジメチルウレア；ｓ−
〔４（４−メ・チルフェネチルオキシ）フェニルター１
−メトキシ−１−メチルウレア；’　（ｓ−ｔ−ブチル
−５，４−チアジアゾール−２−イル）−４−ハイドロ
キシ−１−メチル−２−イミダゾリトンなど。

（均カーバメイト系除草剤 イソプロピル−Ｎ−（３−クロルンエニル）カーバメイ
ト；メチル−Ｎ−（３，４−’ジクロルフェニル）カー
バメイト；４−クロル−２−ブチニル−Ｎ−（’３−ク
ロルフェニル）カーバメイトナト。

（ト）チオールカーバメイト系除草剤 Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−へキサメチレンチオールカーバメ
イト１Ｓ−（４−クロルベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジエチル
チオールカーバメイ）ｉＳ−エチルジプロピルチオール
カーバメイトなど。

（Ｇ）アニリド系除草剤 ６．４−ジクロルプロピオンアニリド；Ｎ−メトキシメ
チル−２′、６′−ジエチル−２−クロルアセトアニリ
ド；２−クロル−２／　、　６Ｊ−ジエチル−Ｎ−（ブ
トキシメチル）−アセトアニリド；２−クロル−２”、
６’−ジエチル−Ｎ−（プロゴキシエチル）−アセトア
ニリド；α−（２−ナンドキシ）プロピオンアニリドな
ど。

（ロ）ウラシル系除草剤 ５−ブロム−３−ｓθＣ−ブチル−６−メチルウラシル
；３−シクロヘキシル−５，６−）リメチレンウ２シル
など。

（工）ジピリジニウム塩系除草剤 １．１′−ジメチル−４，４′−ジピリジニウムジクロ
ライド；１．ｉ’−エチレン−２，２′−ジピリジニウ
ムジブロマイドなど。

＋Ｊ）リン系除草剤 Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン；〇−エチルー〇−（
２−ニトロ−５−メチルフェニル）−Ｎ−５ｅｃ−ブチ
ルホスホロアミドチオエート；〇−メチルー〇−（２−
ニトロ−４−メチルフェニル）−Ｎ−イソプロピルホス
ホロアミドチオエート；ｓ　−（２−メチル−１，１−
ピペリジルカルボニルメチル）−０，０−ジ−ｎ−プロ
ピルジチオホスフェ−）；（２−アミノ−４−メチルホ
スフィノ−ブチリル）−アラニルアラニンモノナトリウ
ム塩など。

（５）トルイジン系除草剤 α、α、α−トリフルオロー２，６−シニトローＮ。

Ｎ−ジプロピル−ｐ−）ルイジン；Ｎ−（シクロプロピ
ルメチル〕−α、α、α−トリフルオロ−２Ｉ６−シニ
トローＮ−プロピル−Ｉ）−）ルイジンなど。

（Ｌ）その他の除草剤 ５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプ
ロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−
２−オン；３−インプロビル−２，１，３−ベンゾチア
ジアジノン−４，２，２−ジオキサイド；２−（α−ナ
フトキシ）−Ｎ、Ｎ−ジエチルプロピオンアミド；６−
アミノ−２，５−ジクロル安息香酸；４　（２，４−ジ
クロロベンゾイル）　−１，３−ジメチルピラゾール−
５−イル−ｐ−）ルエンスルホネート；２−クロロ−Ｎ
−（（４−メトキシ−６−メチル−１，３’、５−）リ
アジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホ
ンアミド；２−　（（４，６−シメトキシピリミジンー
２−イル）アミノカルボニルアミノスルホニルメチル〕
安息香酸メチルエステル；Ｎ−（ｉ−メチル−１−フェ
ニルエチル）−２−７’ロモー５．３−シメチルプ、タ
ンアミド；２−（１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）ブチ
リデンシー４−メトキシカルボニル−５゜５−ジメチル
シクロヘキサン−１，３−ジオンナトリウム塩；２−（
１−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−（２−エチルチ
オプロピル）−６−ヒドロキシ−２−シクロヘキサン−
１−オンナト。

以上のものは単なる例示であって、もちろん本発明化合
物を併用できる他の除草剤がこれらに限られるものでな
いことはいうまでもない。本発明の除草剤は、またピレ
スロイド系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺菌剤、植物調節
剤、微生物農薬、肥料との混用も可能である。

実施例 次に実施例によって本発明化合物の製造方法をさらに詳
細に説明する。

実施例１ ２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシラフェニル酢酸２−メトキシエチルエ
ステルの製造 ａ）３−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフ
ェノキシラフェニルｉｎ３．３Ｆ、２−メトキシエタノ
ール１．５１をベンゼン５ｏｕｌに溶解させ、さらにｐ
−）ルエンスルホン酸０．５．９を加えた後６時間加熱
還流した。反応終了後、エーテル５０ｍ１を加え、常法
通シ水洗し、無水硫酸ナトリウムで脱水後、減圧下で溶
媒を留去し、３　ｉ−（２’−クロロ−４７）リフルオ
ロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２−メトキシエチル
エステル３．９ｙを得た。

ｂ）ａ）で得た３　−（２’−クロロ−４′−トリフル
オロメチルフェノキシ）フェニル酢酸２−メトキシエチ
ルエステル６．９ｇを無水酢酸３５　ｇ中に加えかきま
ぜながら、水浴で１０℃以下に冷却した。続いて硝酸銅
２．９ｇを５分間にわたって徐々に添加した。添加終了
後、１０℃以下で１時間、さらに室温で５時間反応させ
ることによシ反応を完結させた。反応液を氷上に投入し
、エーテルを２００＠ｌ加えた後、水酸化ナトリウム水
溶液で反応液を中和した。さらに塩酸酸性にした後エー
テル抽出層を分取し、水洗および無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、減圧下でエーテルを留去し、得られた粗結晶を
酢酸エチル／　ｎ　−ヘキサン混合溶媒から再結晶し、
融点７１．９〜７２．５℃の２−二トローｓ　−（２’
−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェ
ニル酢酸２−メトキシエチルエステルの白色結晶３ｇを
得た。

実施例２ ２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４７−トリフルオロ
メチルフェノキシ）フェニル酢酸１−メチル−２−メト
キシエチルエステルの製造 ２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノール２Ｉを
ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）　２０　ｍｌに溶解
し、さらに無水炭酸カリウム１．６ｇを加え室温で１時
間かきまぜた。続いて６−フルオロ−６−ニトロフェニ
ル酢酸１−メチル−２−メ）−１−ジエチルエステル２
．７ｇを加え、３０分間室温でかきまぜた後、７０℃で
２時間反応した。反応終了後、反応液に水５０薄１を加
え、３０ｍ１のエーテルで２回抽出した。エーテル層を
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下でエーテ
ルを留去し、得られた粗結晶を酢酸エチル／ｎ−へキサ
ン混合溶媒から再結晶し、融点７８．９〜７９．６℃の
２−二トローｓ　−（２’−クロロ−４′−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）フェニル酢酸１−メチル−２−メ
トキシエチルエステルの白色固体３．ｓｇを得た。

実施例３ 実施例１と同様にして、相当する原料化合物から、第１
表に示す置換基をもつ化合物を製造した。

これらの物性値、分析結果を第１表に示す。

１ 次に本発明化合物を除草剤として使用する際の処方例及
びその除草効果を応用例として示す。

応用例 処方例１（水利剤） 本発明化合物２５重Ｎ部、ツルポール５０３９（東邦化
学工業株式会社製、商品名９５重量部、及びタルク７０
重量部をよく粉砕して混合したものを水利剤とする。

処方例２（乳剤） 本発明化合物５重量部、ツルポール５００５Ｘ（東邦化
学工業株式会社製）１０重量部、ｎ−ブタノール４５止
爪部及びキシレン４０重量部をよく混合したものを乳剤
とする。

処方例６（粒剤〕 本発明化合物１重量部、ベントナイト４５重量部クレー
４４重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム５重量部及
びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部をよ
く粉砕混合し、水を加えてよく練シ合わせた後、造粒乾
燥して粒剤とする。

処方例４（粉剤） 本発明化合物１重量部戊びクレー９９重量部をよく粉砕
混合したものを粒剤とする。

本発明の除草剤の使用量は、使用方法、使用場所あるい
は対象雑草の種類により異なるが、通常１０アール当り
１．５〜５０ｇ（有効成分）の量で用いれば十分である
。

使用例１ 温室中で５０００分の１アールポツトに水田土壌を詰め
たものを用意した。イネは３葉期苗を土壌表層２〜Ｓａ
ｎに移植した。またヒエとコナギ及び１年生広葉雑草種
子キカシグサ、アゼナは乾燥水田土壌に混ぜたものを表
層に混入する方法を用いた。さらに多年生雑草として、
ホタルイの種子を播種した６薬剤処理はヒエが０．５〜
１．０葉期に所定濃度の乳剤（配合方法２〕をピペット
で滴下した。薬剤散布後２１日後にイネの薬害と雑草防
除力の程度を観察した。その結果を第２辰に示した。

表中の数値は次の基準に基づく。

５：完全な抑制 ４：８０チの抑制 ３：６０％の抑制 ２：４０％の抑制 １二２０％の抑制 ０：影響なし ／ 、、、、／”” 使用例２ 温室内で２５００分の１アールのポットに畑地土壌を詰
めたものを用意した。ポットごとに大豆、トウモロコシ
、メヒシバ、イヌビニ、オオイヌタデの種子を播いた。

発芽前処理は、播種後２４時間後に１０アール当）６０
ｇを施用して行った。一方発芽後処理は。

大豆は木葉２〜６葉期に、トウモロコシでは６〜４葉期
に、雑草は２〜２，５葉期に１０ア一ル当多３０ｇを施
用して行った。散布方法は、所定濃度の乳剤（処方例２
）をアール当＃）＊ｓ７の水に希釈し、ガラス製スプレ
ーで行った。薬剤処理後１４日目に雑草防除力の程度を
観察し、３０日目に作物の薬害程度を観察した。その結
果を第３表に示した。なお表中の基準は、使用例１と同
様である。

手続補正書 昭和５９年６月１９日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１１１００６２号 ２、発明の名称 置換フェノキシフェニル酢酸又はチオ酢酸誘導体及びそ
れを有効成分とする除草剤３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 代表者　宮　崎　輝 ４、代理人 東京都港区新橋２丁目２番２号川志満・邦信ビル８階５
、補正命令の日付　自　発 ６、補正により増加する発明の数　０ ７、補正の対象　明細書の発明の詳細な説明ｋ、８、補
止の内容 （１）明細書第３７ペーノ第Ｓ〕行目の［・・・第１表
に示す。］の後に改行して以下の文章を加入します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式　０ （式中のＸは酸素原子又は硫黄原子、Ｒはハロゲン原子
   、シアン基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ヒドロカ
   ルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基、エポキシ基、
   アシル基、アシルオキシ基、アシルチオ基、置換又は未
   置換アミノ基又は複素環式基で置換された直鎖状又は分
   枝状アルキル又はアルケニル基である） で表わされる２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
   トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸又はチオ
   酢酸誘導体。 ２一般式 （式中のＸは酸素原子又は硫黄原子、Ｒは）・ロゲン原
   子、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ヒドロ
   カルビルオキシ基、ヒドロカルビルチオ基、エポキシ基
   、アシル基、アシルオキシ基、アシルチオ基、置換又は
   未置換アミ７基、又は複素環式基で置換された直鎖状又
   は分枝状アルキル又はアルケニル基である） で表わされる２−ニトロ−５−（２′−クロロ−４′−
   トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル酢酸又はチオ
   酢酸誘導体を有効成分とする除草剤。