JPS61191652A - 新規なα−置換アセトフエノン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、選択的な殺草性を有し、各種農作物の雑草防
除用農薬として好適に使用しうる新規な５−（２’−ク
ロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニ
トロ−α−置換アセトフェノン誘導体並びにそれを有効
成分とした選択性除草剤に関するものである。

従来の技術 これまで、アルキル〔２−ニトロ−５−（２’−クロロ
−４’−）ＩＪフルオロメチルフェノキシ）フェニルコ
ケトン誘導体を除草剤として使用することは知られてい
る（特開昭５６−３２４３２号公報）。

しかしながら、従来のジフェニルエーテル系除草剤は、
一般に強力な殺草力を示すものは、選択性が低くなり、
また高い選択性を示すものは殺草力が弱くなる傾向があ
るため、特定の雑草のみを効率よくしかも迅速に除去す
ることができなかった。

ところで、通常の除草剤においては、強力な殺草力、高
い選択性のほかに、温血動物に対する毒性が低く、作物
の全生育期にわたって共通的に使用することができ、か
つ使用後は可及的速やかに分解して土壌全汚染しないと
いう要件を併せ有することが理想とされているが、これ
らの要件を満たしたジフェニルエーテル系除草剤は、ま
だ知られていない。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような事情のもとに、従来のジフ
ェニルエーテル系除草剤のもつ欠点を克服し、栽培農作
物に対しては無害で、それと混生ずる他の不必要な植物
を迅速に除去しうる選択的かつ強力な殺草力を有すると
ともに、該作物の育成期間全体にわたって一貫して使用
することができ、温血動物に対する毒性が低い、新規な
ジフェニルエーテル系除草剤を提供することにある。

問題を解決するための手段 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、５−（２’−クロ
ロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二［
ローα−置換アセトフェノン誘導体が、前記の目的に適
合し、少ない散布量で大豆、ワタ、トウモロコシ、小麦
、イネなどの広範囲の広葉及び禾本科作物に対して有用
であることが分シ、この知見に基づいて本発８１１’ｔ
なすに至った。

すなわち、本発明に従えば、一般式 （式中のＲは水素原子、炭素数２以上の脂肪族飽和又は
不飽和炭化水素基、あるいはアルコキシ基、遊離形又は
塩形のカルボキシル基、アシル基、アシルオキシ基又は
アミド基で置換された脂肪族炭化水素基である） で表わされるｓ　−（２’−クロロ−４′−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−置換アセトフ
ェノン誘導体を除草剤の有効成分として用いることによ
って、その目的を達成することかできる。

本発明の化合物が、低い散布薬量で、従来知られている
類似構造をもつ化合物よシも、各種の農作物に対し、発
芽前及び発芽後の除草剤として有効に作用し、しかも哺
乳動物、魚介類などに害を与えないということは、全く
予想外のことであった。

前記一般式ＣＤの化合物は文献未載の新規化合物であっ
て、このものはこれまで知られている化合物が、アセト
フェノンやプロピオフェノンのようなアル曵ルフェニル
勿トン誘導体でちるのに対し、α−置換アセトフェノン
誘導体であるという構造上の差異がある。そして、本発
明化合物が、カルボニル基のα位に置換基を導入するこ
とにより各種の農作物に対し優れた選択性を示すことは
驚くべき事実である。

前記一般式〔Ｉ〕中の基Ｒは水素原子、炭素数２以上の
脂肪族飽和又は不飽和炭化水素基であって、これが炭化
水素基である場合には、これはさらにアルコキシ基、カ
ルボキシル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基な
どの置換基で置換されていてもよい。

この脂肪族炭化水素基は、直鎖状又は分枝状のいずれで
もよく、このようなものとしては、例えば炭素数２以上
のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基などを挙げ
ることができる。この置換基として存在しうるアルコキ
シル基中の炭化水素基は飽和、不飽和のいずれでもよく
、また直鎖状、分枝状のいずれでもよい。

次に、この中の置換基のカルボキシル基その塩、アシル
基、アシルオキシ基、アミド基の好適な例としては一般
式 （式中の部は水素原子又はメチル基　Ｒ２は水素原子、
低級アルキル基、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属
の１原子価相当分、アンモニウム基又はアルキル置換ア
ンモニウム基　Ｒ３及びＲ４はたがいに同−又は異なる
もので、それぞれ水素原子、低級アルギル基又はアルコ
キシ基である）で表わされる基を挙げることができる。

次に前記一般式［１〕で示される本発明化合物の具体例
を挙げると、５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−ヒドロキシアセ
トフェノン、５−（２’−クロロ−４’−ｈ’Ｊフルオ
ロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセ
トフェノン、５−（２’−りｏｏ−４’−）＋Ｊフルオ
ロメチルフェノキシ）−２−二トローα−ｎ−プロポキ
シアセトフェノン、５−（２’−クロロ−４′−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−ｎ−ブト
キシアセトフェノン、５−（７−クロロ−４′−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−インブト
キシアセトフェノン、ｓ　−（２’−クロロ−４′−ト
Ｉノフルオロメチルフエノキシ）−２−二トローα−ア
ミルオキシアセトフェノン、５−（２’−クロｏ−４’
−）＋７フルオロメチルフエノキシ）−２−二トローα
−イソアミルオキシアセトフェノン、ｓ　−（２’−ク
ロロ−４’　−）　ＩＪフルオロメチルフェノキシ）−
２−ニトロ−α−プロパルギルオキシアセトフェノン、
ｓ　−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−アセ）キシアセトフェノン
、５−（２’−クロロ−４′−）　＋Ｊ　フルオロメチ
ルフェノキシ）−２−二トローα−プロピオニルオキシ
アセトフェノン、５−（２′−クロロ−４′−トリフル
オロメチルフェノキシ）−２−二トローα−ベンゾイル
オキシアセトフェノン、５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−（４
−メトキシベンゾイルオキシ）アセトフェノン、５−（
２／　＋＋　ｐクロー４／　＋＋　）リフルオロメチル
フェノキシ）−２−ニトロ−α−クロトニルオキシアセ
トフェノン、５−（２′−クロロ−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−（２−メトキシ
エトキシ）アセトフェノン、５−（２’−クロロ−４′
−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二トローα−
（２−エトキシエトキシ）アセトフェノン、５−（２’
−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２
−ニトロ−α−（１−メチル−２−メトキシエトキシ）
アセトフェノン、５−（２’−クロロ−４′−トリフル
オロメチルフェノキシ）−２−二トローα−（３−メト
キシプロポキシ）アセトフェノン、２−ニトロ−５−（
ｚ’−クロロ−４’　−）　リフルオロメチルフェノキ
シ）フェナシルオキシ酢酸、２−ニトロ−５−（２’−
クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェナ
シルオキシ酢酸ナトリウム、２−ニトロ−５−（２’−
クロロ−４’−）ＩＪフルオロメチルフェノキシ）フェ
ナシルオキシ酢酸カリウム、２−ニトロ−５−（２’−
クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノキシ）フェナ
シルオキシ酢酸カルシウム、２−ニトロ−５−（２′−
クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）７エナ
シルオキシ酢酸マグネシウム、２−ニトロ−ｓ　＋＋　
（２／−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ
）フェナシルオキシ酢酸アンモニウム、２−二）ｏ−ｓ
−（２’−クロロ−４／−）リフルオロメチルフェノキ
シ）フェナシルオキシ酢酸メチルアンモニウム、２−ニ
トロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチル
フェノキシ）フェナシルオキシ酢酸ジメチルアンモニウ
ム、２−　Ｃ２’−二トロー５′−（２“−クロロ−４
“−トリフルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ
〕フロピオンＬ２−［２’−二トロー５′−（２“−ク
ロロ−４“−トリフルオロメチルフェノキシ）フェナシ
ルオキシ〕プロピオン酸ナトリウム、２−　（２’−二
トロー５’−（２“−クロロ−４“−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）フェナシルオキシ〕プロピオン酸カリウ
ム、２−［２’−二トローｓ’−（２“−クロロ−４’
−）リフルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキシフ
フロピオン酸カルシウム、２−　Ｃ２’−二トローｓ’
−（２“−クロロ−４″−トリフルオロメチルフェノキ
シ）フェナシルオキシフフロピオン酸アンモニウム、３
−〔２′−二トローｓ’−（２“−クロロ−４“−トリ
フルオロメチルフェノキシ）７エナシルオキシ〕プロピ
オン酸、３−　Ｃ２’−二トロー５’−（２’−クロロ
−４＃−）リフルオロメチルフェノキシ）フェナシルオ
キシ〕プロピオン酸ナトリウム、３−［２’−二トロー
５′−（２“−クロロ−４″−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）フェナシルオキシ〕プロピオン酸カリウム、ａ
　−Ｃ２’−二トローｓ／−（２＃−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ〕プロ
ピオン酸カルシウム、３−［２’−二トロー５′−（２
“−クロロ−４“−トリフルオロメチルフェノキシ）フ
ェナシルオキシフフロピオン酸アンモニウム、４−　［
：　２’−二トロー５’　−（２’−クロロ−４〃−ト
リフルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ〕酪酸
、４−（２’−二トローｓ’−（２“−クロロ−４“ト
リフルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキり酪酸ナ
トリウム、４−〔２′−二トロー５′−（２”−クロロ
−４“−トリフルオロメチルフェノキシ）フエナルオキ
シ〕酪酸カルシウム、４−［２’−二トロー５’−（２
’−クロロ−４“−トリフルオロメチルフェノキシ）フ
ェナシルオキシ〕酪酸アンモニウム、ａ　−［：　２’
−二トロー５’−（２’−クロロ−４’　−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ〕酪酸、３−〔
ｌ−ニトロ−５’−（２“−クロロ−４“−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）７エナシルオキシ〕酪酸ナトリウ
ム、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフル
オロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ酢酸メチル、
２−ニトロ−５−（２′−クロロ−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシ）フェナシルオキシ酢酸エチル、２−
ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）フェナシルオキシ酢酸ｎ−プロピル、２
−ニトロ−ｓ　−（２’−クロロ−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシ）フェナシルオキシ酢酸イソフロビル
、２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’−）リフルオ
ロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ酢酸ｎ−ブチル
、２−ニトロ−ｓ　−（２’−クロロ−４′−トリフル
オロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ酢酸アミド、
Ｎ−メチル−２−ニトロ−５−（ｚ’−クロロ−４’−
）＋７フルオロメチルフエノキシ）フェナシルオキシ酢
酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−二トロー５−（２′
−クロロ−４７＋＋　）リフルオロメチルフェノキシ）
フェナシルオキシ酢酸アミド、Ｎ−エチル−２−二トロ
ー５−（２’−クロロ−４’−）ＩＪフルオロメチルフ
ェノキシ）フェナシルオキシ酢酸アミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−メトキシ−２−二トローｓ　−（２’−クロロ−４
′−トリフルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ
酢酸アミ）”、２−［２’−二トロー５′−（２〃−ク
ロロ−４″−）リフルオロメチルフェノキシ）フェナシ
ルオキシフフロピオン酸メチル、２−〔７−ニトロ−５
’−（２“−クロロ−４“−トリプルオロメチルフエノ
キシ〕７エナシルオキシ〕フロピオン酸エチル、２−Ｃ
２’−二トローｓ’−（２“クロロ−４“−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）７エナシルオキシ〕プロピオン酸
ｎ−プロピル、２−［２’−二トローｓ’−（２”−ク
ロロ−４″−トリフルオロメチルフェノキシ）フェナシ
ルオキシ〕フロヒオン酸イソプロピル、２−［２’−二
）ｏ−５’−（２“−クロロ−４７−）リフルオロメチ
ルフェノキシ）７エナシルオキシ〕プロピオン酸ｎ−ブ
チル、２−〔ｌ−ニトロ−ｓ’−（２“−クロロ−４“
−トリフルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキシフ
プロピオン酸アミド、Ｎ−メチル−２−Ｃ２’−二トロ
ーｓ’−（２“−クロロ−４“−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）フェナシルオキシフプロピオン酸アミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−２−Ｃ２’−二トロー５′−（２“−
クロロ−４“−トリフルオロメチルフエノキシ）フェナ
シルオキシ〕プロピオン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−メ
トキシ−２−〔７−ニトロ−ｓ’−（２”−クロロ−４
“−トリフルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ
〕プロピオン酸アミド、ａ　−Ｃ２’−二トローｓ’−
（２“−クロロ−／　−）リフルオロメチルフェノキシ
）フェナシルオキシ〕プロピオン酸メチル、ａ　−（：
　２’−二トローｓ’−（２“−クロロ−４＃　＋＋　
トＩＪ　フルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ
フフロピオン酸エチル、３−［：２’−二トロー５’　
−（２’−クロロ−４５−トリフルオロメチルフェノキ
シ）フェナシルオキシフプロピオン酸ｎ−プロピル、３
−［：２’−二トロー５’−（２”−クロロ−４＃−）
リフルオロメチルフェノキシ）７エナシルオキシ〕プロ
ピオン酸アミド、Ｎ−メチル−３−〔７−ニトロ−５’
−（２’−クロロ−４″＋　）　ＩＪ　フルオロメチル
フェノキシ）７エナシルオキシ〕プロピオン酸アミド、
４−［２’−二トロー５’−（２’−ｐコロ−４“−ト
リフルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ〕酪酸
メチル、４−（２’ニトロ−５’−（２’−クロロ−４
１−トリフルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ
〕酪酸エチル、４−〔ｌ−ニトロ−ｓ’−（２“−クロ
ロ−４“−トリフルオロメチルフェノキシ）７エナシル
オキシ〕酪酸ｎ−プロピル、４−（２’−二トローｓ’
−（２“−クロロ−４“−トリフルオロメチルフェノキ
シ）７エナシルオキシ〕酪酸アミド、Ｎ−メチル−４−
〔２′−二トロー５’−（２’−クロロ−４″−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ〕酪酸アミ
ド、ａ　−［：　２’−二トロー５’−（２“−クロロ
−４“−トリフルオロメチルフェノキシ）フェナシルオ
キシ］酪酸メチル、ｓ−［ｚ’−二トロー５′−（２“
−クロロ−４“−トリフルオロメチルフェノキシ）フェ
ナシルオキシ］酪酸エチル、３−［：２’−二トローｓ
’−（２’−クロロ−４“−トリフルオロメチルフェノ
キシ）フェナシルオキシ〕酪酸アミド、Ｎ−メチル−３
−〔７−ニトロ−ｓ’−（２’−クロロ−４“−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ〕酪酸アミ
ドなどがある。

これらの化合物は、例えば以下に示すＡ法またはＢ法に
従って製造することができる。

（１）Ａ法 （１１〕 〔■〕 （式中のＲは前記と同じ意味をもつ） すなわち、式［１）で示される、３−（２’−クロロ−
４’　−）　！Ｊフルオロメチルフェノキシ）−α−置
換アセトフェノンを、濃硫酸中硝酸カリウム、混合硫酸
、硝酸混合物などのニトロ化剤によジニトロ化すること
によって本発明化合物〔！〕を得ることができる。なお
、ニトロ化反応における反応温度としては、一般には約
−２０℃〜約１００℃、好ましくけ、約−１０℃〜約５
０℃の範囲が用いられ、必要に応じ不活性肩機溶媒、例
えば１．２−ジクロロエタン又は他の塩素化炭化水素の
存在で行うことができる。さらに水沫で用いられる、一
般式〔■〕で示される化合物と、それを例えばケタール
化などによりカルボニル基を保護した化合物とは等側体
であシ、それらのいずれの誘導体を用いても、全く同様
にニトロ化反応を行うことができ、本発明化合物〔■〕
が得られることはいうまでもない０ （２）Ｂ法 〔■〕 ［１ｂ］ （式中のＲ５は水素原子又はＲ６−０−を表わし、Ｒ６
は直鎖状若しくは分校状の低級アルキル基、低級ハロゲ
ン化アルキル基又は置換若しくは未置換のフェニル基で
あシ、Ｒ７は脂肪族アシル基又は置換若しくは未置換の
芳香族アシル基である）すなわち、式（Ｉ［Ｉ］で示さ
れるα−置換アセトフェノン誘導体を、Ａ法と同様【ニ
トロ化することにより、本発明化合物ＣＩａ〕で示され
る、５−（２′−クロロ−４′−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−二トローα−ヒドロキシアセトフェノ
ンを得ることができる。なおニトロ化剤及びニトロ化条
件はＡ法と同一である。さらＫ［：Ｉａ〕で示される化
合物を常法によりアシル化することによって、本発明化
合物〔■ｂ〕を得ることができる。

この際アシル化剤としては、無水酢酸のような酸ピリジ
ン、トリエチルアミンなどの第三級アミン、酢酸ナトリ
ウムなどの有機酸塩、塩化亜鉛、硫酸や過塩素酸などの
酸を用いると反応を極めて有利に行うことができる。こ
の反応は無溶媒又は、ジエチルエーテルのようなエーテ
ル系溶媒、ベンゼン、トルエンのような芳香族溶媒、そ
の他年活性溶媒中で行うことができる。反応温度として
は。

一般には約−１０℃〜約１００℃、好ましくは約り℃〜
約６０℃の範囲が用いられる。なお、Ａ法と同様に、一
般式［Ｉ［１］で示される化合物を例えばケタール化な
どにより、カルボニル基を保護した等何体化合物もニト
ロ化することによって、本発明化合物１：Ｉａ）を与え
ることはいうまでもない◇本発明化合物の製法は、上述
のＡ法又はＢ法に限定される必要はなく、従来知られて
いる類似化合物の製法を改変することにより種々の方法
で製造することができる。

次に、本発明化合物の殺草作用を畑地の雑草防除を例に
して説明する。

本発明化合物は、畑地の強害雑草であるメヒシバ、エノ
コログサ、イヌビエなどのイネ科雑草、特にアカザ、イ
ヌタテ、イチビ、オナモミ、アメリカツノクサネム、イ
ヌビュ、マルバアサガオ、ハコベ、スペリヒュなどの広
葉雑草及びその他の種々の雑草に対して、発芽前土壌処
理及び発芽後茎葉処理のいずれの場合においても、驚く
べき低薬量で極めて強力な除草活性を示す。本発明化合
物の特徴は、上述の強力な除草活性と、大豆、ワタなど
の広葉作物はいうに及ばず、トウモロコシ、小麦、イネ
などの禾本科作物に対して、発芽前及び発芽後処理にお
いて極めて優れた選択性とを併せもっていることである
。本発明化合物の一般的な使用量としては、１０アール
当シＱ、５〜１００？であり、好１しくは１〜７０ｆの
薬量で優れた除草効果を示す。本発明化合物の優れてい
る点は、大豆及びトウモロコシに対する選択性である。

例えば、本発明化合物と類似の構造である５−（２’−
クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−
ニトロアセトフェノンオキシム誘導体（４？開昭５６−
３２４３２号公報）とを比較すると、満足すべき除草効
果を得るのに要する薬量は、１０アール当９１〜３０ｆ
と両者はぼ同等であるが、大豆及びトウモロコシに対す
る安全性は、本発明化合物が勝っている。また、大豆に
選択性を有するといわれている２−ニトロ−５−（２’
−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）安息
香酸ナトリウムの使用量が１０アール当り２０〜５０ｆ
であることを考慮すれば、本発明化合物が従来の公知化
合物に比べ、はるかに強力な除草活性と優れた選択性を
有していることが分る。

さらに本発明化合物は、畑地雑草以外の水田雑草に対し
ても極めて強力な除草活性を有している。

すなわち、本発明化合物は、例えば水田の残害イネ科雑
草のヒエやコナギ、キカシグサ、ミズハコベ、アゼナな
どの水田に生育する広葉雑草、またウリカワ、ミズガヤ
ツリなど多年生雑草に対して低薬量で強力な除草活性を
示す。一方、本発明化合物の雑草に対する有効施用薬量
における、水稲に対する薬害は極めて軽微でありほとん
ど認められない。

したがって、本発明化合物は、大豆、ワタ、トウモロコ
シ、小麦、大麦、イネなどの農作物中の雑草を選択的に
除草する目的で使用することができ、そしてこれらは雑
草の発芽前及び発芽後の両方に適用できる。さらに本発
明化合物は、その殺草範囲の広さと強力な殺草力を利用
して、牧草地。

樹園地、芝生、非農耕地用除草剤としても使用すること
ができる。

本発明化合物を実際に使用する際は、原体そのものを散
布することができ、また水利剤、乳剤、粒剤、粉剤など
のいずれの製剤形態のものでも使用できる。

これらの製剤品を調製するに当って、固体担体としては
、例えば鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、クレー
、モンモリロナイト、タルク、ケイソウ土、雲母、バー
ミキュライト、セラコラ、炭酸カルシウム、リン石灰な
ど）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、
デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油
樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂など）、さらにアル
ミナ、ワックス類などを使用することができる。

また液体担体としては、例えばアルコール類（メタノー
ル、エタノール、ブタノール、エチレングリコール、ベ
ンジルアルコールナト）、芳香族炭化水ｔ、類（トルエ
ン、ベンゼン、キシレンナト）、塩素化炭化水素類（ク
ロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼンなど）、
エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど）、酸アミド類（Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなど
）、ニトリル類（アセトニトリルなど）、エーテルアル
コール類（エチレングリコールエチルエーテルなど）又
は水などを使用することができる。

乳化１分散、拡散などの目的で使用される界面活性剤と
しては、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性
イオン性のいずれも使用することができる。本発明にお
いて使用することができる界面活性剤の例をあげると、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ンルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンポ
リマー、オキシプロピレンポリマー、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル、脂肪酸塩、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールス
ルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエ
チレンアルキル硫酸エステル、第四級アンモニウム塩、
オキシアルキルアミンなどである。また、必要に応じて
。

ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、デンゾ／、寒
天、ポリビニルアルコールなどを補助剤として用いるこ
とができる。

また、本発明化合物は、除草剤としての効力向上を目的
として、他の除草剤との混用も可能であり、場合によっ
ては相乗効果を期待することもできる。例えば、次に記
載の成分を使ってもよい。

（４）フェノキシ系除草剤 ２．４−ジクロルフェノキシ酢酸；２−メチル−４−ク
ロルフェノキシ酢酸ニブチル−２−［４−（５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシフプロ
ピオネート（それぞれのエステル、塩類を含む）：エチ
ルー２−（４−（６−クロロ−２−キノキザリニルオキ
シ）フェノキシフプロピオネートなど。

（Ｂ）　　ジフェニルエーテル系除草剤２．４−ジクロ
ルフェニル−４′−二トロフェニルエーテル：２．４．
６−）リクロルフェニルー４′−二トロフェニルエーテ
ル：　２．４−ジクロルフェニル−４′−二トロー３′
−メトキシフェニルエーテル：２．４−ジクロルフェニ
ル−３′−メトキシカルボニル−４′−ニトロフェニル
エーテル：２−クロロ−４−）　ＩＪフルオロメチルフ
ェニル−３′−エトキシ−４′−二トロフェニルエーテ
ル：５−（２−クロル−４−（）ＩＪフルオロメチル）
フェノキシフ−２−二トロ安息つ酸ナトリウム塩など。

（Ｃ）トリアジン系除草剤 ２−クロル−４，６−ピスエチルアミノー１．３．５−
　）　ＩＪアジン；２−クロル−４−エチルアミノ−６
−イツプロビルアミノー１，３．５−）リアジン：２−
メチルチオ−４，６−ピスエチルアミノー１，３゜５−
トリアジンなど。

（Ｄ）　　尿素系除草剤 ３−（３，４−ジクロルフェニル）　−１，１−ジメチ
ルウレア：　３−（３，４−ジクロルフェニル）−１−
メトキシ−１−メチルウレア：３−（α、α、α−トリ
フルオローｍ−）ジル）　−１，１−ジメチノウレ７：
３−（４−（４−メチルフエネチルオ巳シ）フェニルク
ー１−メトキシ−１−メチルウレア：３−（５−ｔ−ブ
チル−３，４−チアジアゾール−２−イル）−４−ハイ
ドロキシ−１−メチル−２−イミダゾリトンなど。

（尊　カーバメイト系除草剤 イソプロピル−Ｎ−（３−クロルフェニル）カーバメイ
ト：メチル−Ｎ−（３，４−ジクロルフェニル）カーバ
メイト：４−クロル−２−ブチニル−Ｎ−（３−クロル
フェニル）カーバメイトナト。

（Ｆ）　　チオールカーバメイト系除草剤Ｓ−エチル−
Ｎ、Ｎ−へキサメチレンチオールカーバメイト；５−（
４−クロルベンジル）　−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオールカ
ーバメイト；Ｓ−エチルジプロピルチオールカーバメイ
トなど０ （Ｇ）　　アニリド系除草剤 ３．４−ジクロルプロピオンアニリド；Ｎ−メトキシメ
チル−２１，ｅｌ−ジエチル−２−クロルアセトアニリ
ド：２−クロル−２′、６′−ジエチル−Ｎ−（ブトキ
シメチル）−アセトアニリド；２−クロル−２’、６’
−ジエチル−Ｎ−（７”ロポキシエチル）−アセトアニ
リド：α−（２−ナフトキシ）フロピオンアニリドなど
。

（→　ウラシル系除草剤 ５−ブロム−３−ｓθＣ−ブチル−６−メチルウラシル
；３−シクロへキシル−５，６−ト！Ｊメチレンウラシ
ルなど。

（１）　ジピリジニウム塩系除草剤 １．１′−ジメチル−４，４′−ジピリジニウムジクロ
ライド：１．１’−エチレン−２，２′−ジピリジニウ
ムジプロマイドなど。

（Ｊ）　　リン系除草剤 Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン：０−エチル−０−（
２−ニトロ−５−メチルフェニル）−Ｎ−Ｉｉｌ　ｅ　
Ｑ−ブチルホスホロアミドチオエート：〇−メｆｋ−０
−（２−ニトロ−４−メチルフェニル）−Ｎ−イソプロ
ピルホスホロアミドチオエート：５−（２−メチル−１
，１−？”ベリジルカルボニルメチル）−０，０−ジ−
ｎ−プロピルジチオホスフェ−）：（２−アミノ−４−
メチルホスフィノ−ブチリル）−アラニルアラニンモノ
ナトリウム塩など。

（Ｋ）　　）ルイジン系除草剤 α、α、α−トリフルオロー２．６−シニトローＮ、Ｎ
−ジプロピル−ｐ−トルイジン：Ｎ−（シクロプロピル
メチル）−α、α、α−トリフルオロー２．６−ジニト
ロ−Ｎ−プロピル−ｐ−）ルイジンナト。

（Ｑ　その他の除草剤 ５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプ
ロポキシフェニル）　−１，３，４−オキサジアゾリン
−２−オン：３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチ
アジアジノン−４，２，２−ジオキサイド；２−（α−
ナフトキシ）−Ｎ、Ｎ−ジエチルプロピオンアミド；３
−アミノ−２，５−ジクロル安息香酸：４−（２，４−
ジクロロベンゾイル）　−１，３−ジメチルピラゾール
−５−イル−ｐ−トルエンスルホネート：２−クロロ−
Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−）リ
アジン−２−イル〕アミノカルボニル〕ベンゼンスルホ
ンアミド；２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２
−イル）アミンカルボニルアミノスルホニルメチル〕安
息香酸メチルエステル：Ｎ−（１−メチル−１−フェニ
ルエチル）−２−７’ロモー３，３−ジメチルブタンア
ミド；２−［１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）ブチリデ
ン］−４−メトキシカルボニル−５゜５−ジメチルシク
ロヘキサン−１，３−ジオンナトリウム塩：２−（１−
（エトキシイミノ）ブチル〕−５−（２−エチルチオフ
ロビル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキサン−１−
オンなど。

以上のものは単なる例示であって、本発明化合物を併用
できる他の除草剤がこれらに限られるものではない。本
発明の除草剤は、またピレスロイド系殺虫剤、その他の
殺虫剤、殺菌剤、植物調節剤、微生物農薬、肥料との混
用も可能である。

発明の効果 このように、本発明化合物は、従来のジフェニルエーテ
ル系除草剤よシも低い使用量で強力な除草効果を示す上
に、特に大豆に対する選択性を有し、また植物の生育期
間全体にわたって同じように使用可能であり、かつ低毒
性であるので、大豆、ワタ、トウモロコシ、小麦、大麦
、イネなどの広葉及び禾本科作物用の除草剤として好適
に用いられる。

本発明の除草剤の使用量は、使用方法、使用場所あるい
は対象雑草の種類により異なるが、通常１０アール当シ
１〜７０？（有効成分）の量で用いれば十分である。

実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ ５（２ｔ　　ｐｏｏ−４’　　）！Ｊフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノン
の製造 （ａ）　　ヒドロキシメチル・３−（２’−クロロ−４
′〜トリフルオロフエノキシ）フェニルケトンエチレン
ケタール３．７ｔを乾燥したＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド２０−に溶解し、室温にて水素化ナトリウム（約６
０％油性）　０．４８９を加えたのち、４０〜５０℃に
昇温し、水素ガスが完全に発生し終るまでかきまぜた。

その後１反応混合物を約０℃に冷却し、臭化エチル１．
２２を滴下した。滴下終了後、室温にて１時間かきまぜ
て反応を完結させた。反応終了後、反応混合物を氷水中
に注入し。

３０−のエーテルで２回抽出し、常法通り水洗。

乾燥後エーテルを減圧下で留去し粗生成物を得た。

シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した結果
、エトキシメチル・３−（２’−クロｃ２−４′−トリ
フルオロメチルフェノキシ）フェニルケトンエチレンケ
タールの無色油状物質２．８２を得た。

（ｂ）　　（ａ）で得たエトキシメチル・３−　（２’
−クロロ−４’−）１７フルオロメチルフエノキシ）フ
ェニルケトンエチレンケタール２？をジクロロメタン２
０−に溶解し、０℃に冷却した濃硫酸１ｏ−中へ注入し
た。反応温度を５℃以下に保ちながら、硝酸カリウム０
．５１Ｆを加えたのち、さらに３０分間反応させた。反
応終了後、反応混合物を氷水中へ注入し、さらにジクロ
ロメタン３ｏ−を加え、反応生成物を抽出した。常法通
り、ジクロロメタン抽出層を水、続いて重炭酸ナトリウ
ム溶液、さらに水で洗浄し、乾燥後、減圧下でジクロロ
メタンを除去し粗生成物を得た。シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて精製した結果、融点１０３〜１０４
℃の５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノン
の淡黄色固体１．１２を得た。

実施例２ ２−（２’−ニトロ−ｓ／　　＜　２１−クロロ−４１
−トリフルオロメチルフェノキシ）フェナシルオキシ〕
プロピオン酸メチルの製造 ２−Ｃｓ’−（２“−クロロ−４′−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）フェナシルオキシ〕グロピオン酸メチル
４．２２を１，２−ジクロロエタン２０ゴに溶解し、０
℃に冷却した濃硫酸１０ゴ中へ注入した。反応温度を５
℃以下に保ちながら、濃硫酸４２及び硝酸（比重１．４
２ニア０幅）２．３Ｆの冷混合物を徐々に滴下したのち
、さらに１．５時間反応させた。反応終了後、反応混合
物を氷水中へ注入し、さらに１．２−ジクロロエタン５
０−を加え。

反応生成物を抽出した。常法通り、有機層を水、続いて
重炭酸す）　ＩＪウム溶液、さらに水で洗浄し、乾燥後
、減圧下で１．２−ジクロロエタンを除去し粗生成物を
得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
た結果、屈折率ｎＤ１．５１９０の２−〔２′−二トロ
ーｓ’−（２“−クロロ−４“−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）フェナシルオキシ〕プロピオン酸メチルの黄
色油状物質２．４２を得た。

実施例３ ｓ−（２’−りｏｏ−４’−）！ｊフルオロメチルフエ
ノキシ）−２−二トローα−アセトキシアセトフェノン
の製造 ５−（２’−クロロ−４’−）　１７フルオロメチルフ
エノキシ）−２−二トローα−ヒドロキシアセトフェノ
ン１．８ｔをペンゼ／３０−に溶解し、無水酢酸１２及
び少量のピリジンを加え、室温にて一晩反応した。反応
混合物を水中へ注入後、エーテル３０−を加え抽出し、
常法通シ有機層を水、重炭酸すｌ−＋７ウム溶液、さら
に水〒洗浄し、乾ｔ＃後減圧下で溶媒を留去し、粗生成
物を得た０シリカゲルカラムクロマトグラフイーにて精
製した結果、屈−ｆｆｒ率ｎＤ１．５４４５の５−（２
’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−
２−二トローα−アセトキシアセトフェノンの淡赤かっ
色消状物質１．４ｆを得た。

実施例４ 上記各実施例と同様な方法で製造した本発明化合物の構
造及びその物性値、元素分析値、１）１−ＮＭＲ分析デ
ータを第１表に例示するが、本発明がこれらの化合物の
みに限定されるものではないことはいうまでもない。な
お表中の化合物番号は、本明細書の例において共通に使
用する。

応用例 次に本発明化合物の代表的な机方例を示す。

処方１（水和剤） 本発明化合物２５重量部、ツルポール５０３９（東邦化
学工婁株式会社製、商品名）５重量部、及びタルク１０
重量部をよく粉砕して混合したものを水利剤とする。

処方２（乳剤） 本発明化合物５重量部、ツルポール３００５Ｋ（東邦化
学工業株式会社製）１０重１部、ｎ−ブタノール４５重
量部及びキシレン４０重量部をよく混合したものを乳剤
とする。

処方３（粒剤） 本発明化合物１重量部、ベントナイト４５重量部、クレ
ー４４重量部、リグニンスルホン酸ナトＩＪ　ウＡ　５
　重を部及びドデシルベンゼンスルホン酸す）　ＩＪウ
ム５重量部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わ
せたのち、造粒乾燥して粒剤とする。

処方４（粉剤） 本発明化合物１重量部及びクレー９９重量部をよく混合
したものを粉剤とする。

使用例１ 温室内で２５００分の１アールのポットに畑地土壌を詰
めたものを用意した。ポットごとに大豆、トウモロコシ
、メヒシバ、イチビ、アカザ、オオイヌタデの種子を播
いた。

発芽前処理は、播種後２４時間後に１０アール当り２５
９を施用して行った。一方発芽後処理は、大豆は木葉２
〜３葉期に、トウモロコシでは３〜４葉期に、雑草は２
〜２．５葉期に１０アール当り１０Ｆを施用して行った
。散布力法は、所定濃度の乳剤（処方２）をアール当り
１０２の水に希釈し、ガラス製スプレーで行った。薬剤
処理後１４日０Ｋ雑草肪除力の程度を観察し、３０日０
に作物の薬害相変を観察した。その結果を以下の第２表
に示した。表中の数値は次の基準に基づく。

５：　完全な抑制 ４：　８０チの抑制 ３：　６０係の抑制 ２；　４０憾の抑制 御；　２０係の抑制 ０；　影響なし 使用例２ 温室中で５０００分の１アールのポットに水田土壌を詰
めたものを用意した。ヒエとコナギ、１年生広葉雑草キ
カシグサ、アゼナ及び多年生雑草のホタルイの種子は、
乾燥水田土壌に混ぜたものを表層に混入する方法を用い
た。さらに多年生雑草としてウリカワ、ミズカヤツリの
塊茎を移植した。

イネは３葉期苗を土壌表層２〜３ｃｒｆ１に移植した。

薬剤処理はヒエの０．５〜１葉期に所定濃度の乳剤（処
方２）を水で希釈した液をピペットで滴下した。薬剤散
布後２１日０Ｋイネの薬害と雑草防除力の程度を観察し
た。その結果を第３表に示した。

なお表中の基準は、使用例１と同様である。

第　　　　３　　　　表 （注１）　比較薬剤　１　： （注２）　比較薬剤　２　： 手続補正書 昭和６０年７月２４　日 １゜事件の表示 昭和６０年特許願第３１６０４号 ２゜発明の名称 新規なα−置換アセトフェノン誘導体及びそれを有効成
分とする除草剤 ３゜補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号（００３）旭化
成工業株式会社 代表者世古真臣 ４、代理人 東京都港区新橋２丁目２番２号川志満・邦信ビル８階５
゜補正命令の日付　　自　発 ６、補正により増加する発明の数　　０７、補正の対象
　　明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明
の欄 ８、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正します。

（２）明細書第５ページ一般式［１１の下薬２打目の「
不飽和炭化水素基、」の次に「あるいはアシル基、」を
加入し、同第３〜４行目の［アシル基、アシルオキシ基
１をＥカルボアルコキシ基］に訂正します。

（３）同第６ページ第１３行の「不飽和炭化水素基」の
次に「あるいはアシル基」を加入します。

（４）同第６ページ第１５〜１６行の「アシル基、アシ
ルオキシ基、」を［カルボアルコキシ基、］に訂正しま
す。

（５）同第７ページ第４行の［分枝状のいずれでもよい
。］の次に改行して以下の文章を加入します。

［また、７シル基は、脂肪族アシル基、芳香族アシル基
のいずれでもよく、例えばアセチル基、プロピオニル基
、ベンゾイル基などがある。この中の芳香環はさらに置
換されていてもよい。］（６）　　同第７ページ第６行
の［アシル基、アシルオキシ基、」を「カルボアルコキ
シ基、」に訂正します。

（７）同第７ページ下から２行の「アルコキシ基である
」を「アルコキシ基であり、口は１〜３の整数である」
に訂正します。

特許請求の範囲 １一般式 （式中のＲは水素原子、炭素数２以上の脂肪族飽和又は
不飽和炭化水素基、おるいはアシル基、あるいはアルコ
キシ基、遊離形又は塩形のカルボキシル基、カルボアル
コキシ基又はアミド基で置換された脂肪族炭化水素基で
ある） で表わされる５−（２’−クロｅｌ−４’−）１．１フ
ルオロメチルフエノキシ）−２−二トローα−置換アセ
トフェノン誘導体。

２一般式 （式中のＲは水素原子、炭素数２以上の脂肪族飽和又は
不飽和炭化水素基、工１ゴえｌ」コに基工あるいはアル
コキシ基、遊離形又は塩形のカルボキシル基、カルボア
ルコキシ基又はアミド基で置換された脂肪族炭化水素基
である） で表わされる５−（２’−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−２−二トローα−置換アセトフェノ
ン誘導体を有効成分とする選択性除草剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲは水素原子、炭素数２以上の脂肪族飽和又は
   不飽和炭化水素基、あるいはアルコキシ基、遊離形又は
   塩形のカルボキシル基、アシル基、アシルオキシ基又は
   アミド基で置換された脂肪族炭化水素基である） で表わされる５−（２′−クロロ−４′−トリフルオロ
   メチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−置換アセトフェ
   ノン誘導体。 ２　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲは水素原子、炭素数２以上の脂肪族飽和又は
   不飽和炭化水素基、あるいはアルコキシ基、遊離形又は
   塩形のカルボキシル基、アシル基、アシルオキシ基又は
   アミド基で置換された脂肪族炭化水素基である） で表わされる５−（２′−クロロ−４′−トリフルオロ
   メチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−置換アセトフェ
   ノン誘導体を有効成分とする選択性除草剤。