JPS61103801A - テラコン酸イミド誘導体を有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分Ｗｔ） 本発明は、選択的な殺草性を有し、各種貴作物の雑草防
除用哀楽として好適に便用しうるＮ−／％ロゲン置換フ
ェニルーテラコン酸イミＰｇ４体を有効成分とする選択
性除基剤に凋するものである。

（従来の技術） これまでに、イミド系除草剤としては、Ｎ二り換フェニ
ルー３．４，５．６−チトラハイドロフタル酸イミ）″
誘導体が除草活性を示すことは、よく知られている（例
えば、特公昭４ｇ−１１９４０号公＠参照）。

しかしながら、これらのイミド系除草剤は、一般に強力
な収草力を示すものの、選択性に乏しく尖用的除草剤の
価値はない。

ところで、通常の除草剤においては、張力な収草力、高
い選択性のほかに、温血動物に対する毒性が低く、作物
の全取育期にわたって共通的に便用することができ、か
つ使用後は可及的速やかに分解して土壌を汚染しないと
いう安住を併せ有することが理想とされているが、これ
らの安住を満たした稔草剤は、まだ知られていない。

（発明が解決しようとする問題点ン 本発明者らは、このような事情のもとに、従来の除草剤
のもつ欠点を克服し、戎培農作物に対しては無害で、そ
れと混生ずる他の不必要な植勺テ迅速に置去しうる運択
的かつ強力な殺草力を有するとともに、該作物の育成期
間全体にわたって一貫して友用することができ、温血動
物に対する毒性が低い除草剤を開発するために鋭意研究
を重ねた精米、Ｎ−ハロゲン置換フェニル−テラコン緻
イミｌ’＋ａ４体が、上記の要件ｔ−満たし、少ない散
布量で、イネ、小麦、トウモロコシ、大豆、ワタなど広
範囲のべ培植物に対して有効であることが分り、本発明
を完成するに至った。

（問題点を解決する為の手段及び作用）不発明に従えば
、一般式 （式中、Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示し、ｎば
１〜３であり、同一でも異なっていてもよい）で示され
るＮ−ハロゲン置換フェニルーテ之＝７酸イミ）′誘導
体を有効成分とする除草剤により、前記の目的を達成す
ることができる。

本発明において、インプロピリデン基という従来の除草
剤にない置換基を導入することにより、従来のイミド系
化合物では、解決しえなかった戦培作物に対する選択性
が大きく改善され、各種の農作物の戦培地において、発
芽前及び発芽後の除草剤として有効に作用し、しかも哺
乳動物、魚介類などに害を与えない化合物になるという
ことは全く予想外のことであった。

一般式＋１１で示される本発明化合物の具体例としてｄ
、Ｎ−（４−クロロフェニル）−テラコン酸イミ）”、
Ｎ−（２，４−ジクロルフェニル）　−ｆラコン酸イミ
Ｉ’、Ｎ　−（３、４−ジクロルフェニル）−ｆ５コン
酸イミＦ、Ｎ−（２−フルオロ−４−クロルフェニル）
−テラコン赦イミド、Ｎ　−（２，４，５−ト＋）クロ
ルフェニル）−Ｔ５コン酸イミド、Ｎ−（２，４−ジブ
ロムフェニル）−テラコン酸イミド、Ｎ−（２−クロル
−４−ブロムフェニル）−テラコン酸イミド、Ｎ−（４
−ヨーＰフェニル）−テラコン酸イミ）’、Ｎ−（４−
フルオロフェニル）−テラコン酸イミド、Ｎ　　（４−
ブロムフェニル）−テラコンＩｆｆ（ミ）’、Ｎ　−（
２゜４−ジフルオロフェニル）−テラミツ酸イミド、Ｎ
−（３，４−ジフルオロフェニル）−テラコン酸イミド
、Ｎ−（３，５−ジクロルフェニル）−テラコン酸イミ
）’、Ｎ　　（３，４，５）ジクロルフェニル）−テラ
コン酸イミドなどを挙げることができる。

これらの化せ物は、ｖ」えは以下のＡ法、Ｂ法のいずれ
かの方法によって夷造することができる。

Ａ法　： （式中、Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示しｎは１
〜３であり、同一であっても異なっていてもよい） 式（Ｉ［）で示される置換アニリンとテラコン酸を無溶
媒もしくは、不活性な高沸点溶媒中で約１３０’Ｃ〜約
２００℃、好ましくは約り４０℃〜約１７０℃に加熱す
ることによシ、式（Ｉ）で示される本発明化合物を得る
ことができる。ここで用いられる溶媒としては、０−ジ
クロルフェニルなどが挙げられる。

Ｂ法： Ｏ（■） ０（Ｉ） （式中、Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示しｎは１
〜３でろシー同一であっても異なっていてもよい） 弐にで示される置換アニソ／とテラコン酸無水物を無溶
媒もしくは酢酸や０−ジクロルベンゼンなどの不活性な
高沸点溶媒中で、約ｉｏｏ℃〜約２００℃、好ましくは
約り２０℃〜約１７０℃に加熱することにより、弐（１
１で示される本発明化合物を得ることができる。また、
この反応はアミドをへてイミドへ脱水閉環する反応であ
り、第一段のアミド化反応を溶媒の存在下、緩やかな条
件で行ない、溶媒除去後、脱水剤を用いて緩やかな条件
で閉環することによっても行なうことができる。用いら
れる＠媒としては、テトラヒドロ７ランやジオキサンの
ようなエーテル系溶媒、トルエンのような芳香族系＠媒
、クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素溶媒、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミドやジメチルスルホキシドのよ
うな非プロトン性極性尋媒などが挙げられ、場合によっ
ては水を溶媒として用いることもできる。

また、脱水剤としては無水酢酸／酢酸ナトリウムやチオ
ニルクロライドなどを用いることができる。

次に本発明化合物の殺草作用を水稲の雑草防除金側にと
って説明すると、本発明化合物は不稲移植前から移植後
の幅広い期間にわたって施用可能であシ、特に水田の一
年生雑草に対し強力な殺草作用を示す。一方、本発明化
合物の雑草に対する有効施用薬量において、水稲には薬
害はほとんど認められない。さらに不発明化合物は、ホ
タルイ、ミズガヤツリなどの水圧に生育する多年生雑草
に対しても、強い除草活性を示す。本発明化合物の水稲
用として、の一般的な使用量としては、５〜３００Ｐ／
１０ａであり、特に望ましくは、１５〜１５０Ｐ／ｌＯ
ａの薬量で優れた除草効果を示す。

本発明化合物は、水田雑草以外の畑地雑草に対しても極
めて強力な除草活性を示す。本発明化合物ハ、例えばイ
ヌビエ、イヌタデ、オナモミ、ハコベ、ヒルガオなどの
広葉雑草およびメヒ７パ、オヒ７パ、エノコログサ、ス
ズメノカタビラ等のイネ科雑草など種々の雑草に対して
低系延で強い除草活性を示す。本発明化合物の特徴は、
大豆、綿などの広葉作物、稲、トウモロコシ、小麦等の
禾本科作物に対して、余芽前および発芽後処理において
高度の選択性を有していることである。本発明化合物は
、さらにその殺草範囲の広さと強力な殺草力を利用して
、牧草地、樹園地、芝生、非農耕地用除草剤として使用
することができる。

本発明化合物は広い範囲の施用量で使用することができ
、例えば１０アール当り５〜６０Ｃ１，好ましくは１０
〜１０１’の量で使用することができる。

本発明化合物を実際に使用する際は、原体そのものを散
布することができ、また水利剤、乳剤、粒剤、粉剤など
のいずれの製剤形態のものでも使用できる。

これらの製剤品を調製するに当って、固体担体としては
、例えば、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、クレ
ー、モンモリロナイト、タルク、ケインウ土、雲母、バ
ーミキュライト、七ツコウ、炭酸カルシウム、リン石灰
など）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉
、デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石
油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂など）、さらに、
アルミナ、ワックス類などを使用することができる。

また液体担体としては、例えば、アルコール類（メタノ
ール、エタノール、ブタノール、エテレ７　、／　リコ
ール、ベンジルアルコールなト＞、芳香族炭化水素類（
トルエン、ベンゼン、キシレンなど）、塩素化炭化水素
類（クロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼンな
ト）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランな
ど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケト／、シク
ロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブ
チルなど）、酸アミド類（Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなど）、ニトリル類（アセトニトリルなどＪ１エーテ
ルアルコール′ｆＡ＜エチレングリコールエチルエーテ
ルなど）又は水などを使用することができる。

乳化、分散、拡散などの目的で使用される界面活性剤と
しては、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両
性イオン性のいずれもｌ用することができる。本発明に
おいて使用することができる界面活性剤の例をあげると
、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレン、アルキル７１Ｊ−ルエーテル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、ンルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキ７エチレンンルピタ／脂肪酸エステル、オキシエチ
レンポリマー、オキシプロビレ／ポリマー、ポリオキシ
エチレンアルキルリン酸エステル、脂肪酸塩、アルキル
硫酸エステル堰、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリ
ールスルホンｒＲ塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸エステル、第４級アンモニ
ウム塩、オキシアルキルアミン等であるが、これらに限
定されるものでないことはいうまでもない、また、必要
に応じて、ゼラチン、カゼイ／、アルギン酸ソーダ、デ
ンプン、球入、ポリビニルアルコールなどを補助剤とし
て用いることができる。

また、本発明化合物は、除草剤としての効力向上を目的
として、他の除草剤との混用も可能であり、場合によっ
ては箱乗効果を期待することもできる。例えば、次に示
す成分を併用することができる。

（Ａ＋７ニノキシ系除草剤 ２．４−ジクロルフェノキ７炸酸；２−メチル−４−ク
ロルフェノキシ酢酸；ブチル−２−（４−（５−）リフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシフプロ
ピオネート（それぞれのエステル、塩類を含む）；エチ
ル−２−（４−（６−クロロ−２−キノキザリニルオキ
７）フェノキシフプロピオネートなど。

（Ｂ）　　ジフェニルエーテル系除草剤２．４−）クロ
ルフェニル−４′−二トロ７二二ルエーテル；２．４．
６−）ジクロルフェニル−４′ニトロロフェニルエーテ
ル；２，４−−）クロルフェニル−４′−ニトロ−３’
−／トキシフェニルエーテル；　２　、４−−）／ロル
フェニルー３′−メトキシカルゼニル−４′−二トロフ
ェニルエーテル；２−りａＯ−４）！Ｊフルオロメチル
フェニルー３７−ニトキシー４′−二トロ７エエルエー
テル；５（２−クロル−４−（）リフルオロメチル）フ
ェノキシフ−２−二トロ安息つ酸ナトリウム塩など。

（Ｃ）トリアジン系除草剤 ２−クロル−４，６−１’スエチルアミノ−１゜３．５
−トリアジン；２−クロル−４−エチルアミノ−６−イ
ツプロビルアミノー１，３．５−）リアノン；２−メチ
ルチオ−４，６−ピスエチルアミノー１，３．５−トリ
アジンなど。

（Ｄ）　　尿素系除草剤 ３−（３，４−ジクロルフェニル）−１，１−ツメチル
ウレア；３−（３，４−ジクロルフェニル）−１−メト
キシ−１−メチルウレア；３−（α′、α、α−トリフ
ルオローｍ−）ジル）−１＃ｌ−ジメチルウレア；３−
（４−（４−メチルフェネチルオキシ）フェニルシー１
−メトキシ−１−メチルウレア；　ａ　　（Ｓ　　ｔ−
ブチル−３，４−チアジアゾール−２−イル）−４−ハ
イドロキシ−１−メチル−２−イミダゾリトンなど。

（Ｅｌ　　カーバメイト系除軍斉ｊ イソプロピル−Ｎ−（３−クロルフェニル）カーバメイ
ト、メチル−Ｎ−（３，４−ジクロル７エール）カーバ
メイト；４−クロル−２−ブチニル−Ｎ−で３−クロル
フェニル）カーバメイトなど。

ｆＦ）　　チオールカーバメイト系除草剤Ｓ−エチル−
Ｎ　、　Ｎ−へキサメチレンデオールカーハメイト；５
−（４−クロルベンジル）　−Ｎ。

Ｎ−ジエチルチオールカー／ζメイト；Ｓ−エチルジプ
ロピルチオールカーバメイトなど。

ｔｃｅ　　アニリド系除草剤 ３．４−ジクロルプロピオンアニリド：Ｎごメトキシメ
チル−２’、６’−ジエチル−２−クロルアセトアニリ
ド；２−クロル−２′、６′−ジエチル−Ｎ−（ブトキ
シメデル）−アセトアニリド；２−クロル−２’、６’
−，９エチル−Ｎ−＜−ｊ’ロホキシエｆル）＝７セト
アニリド；α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド
など。

■　ウラシル系除草剤 ５−ブロム−３−ｓｅａ−ブチル−６−メチルウラシル
；３−７クロヘキシルー５．６−）リメチレンウラフル
など。

（Ｉｌ　　ジピリジニウム塩系除草剤 １．１′−ジメチル−４，４′−ノピリジニウムジクロ
ライド；　１　、１’−エチレン−２，２′−ジピリジ
ニクムジブロマイドなど。　　　′ ｇ）　リ／系除草剤 Ｎ−（ホスホノメチル）グリ７ン；０−エチル−０−（
２−ニトロ−５−メールフェニル）　−Ｎ−８ｅｃ−ブ
チルホスホロアミＰチオエート；〇−メチル−〇−（２
−ニトロ−４−メチルフェニル）−Ｎ−イソプロピルホ
スホロアミドチオエート；５−（２−メチル−１，１−
ビーリジル力ルゼニルメチル）−０，０−ジ−ｎ−プロ
ピルジチオホスフェート：（２−アミノ−４−メチルホ
スフィノ−ブチリル）−７２ニルアラニンモノナトリウ
ム塩など。

囚　トルイジノ系除草剤 α、α、α−トリフルオロー２，６−ジニトロ−Ｎ。Ｎ
−ジプロピル−ｐ−）ルイジン；Ｎ−（シクロプロピル
メチル）−α、α、α−トリフルオロ２１６　　）ニト
ロ−Ｎ−プロピル−ｐ　−）ルイジンなど。

＋Ｕ　　その他の除草剤 ５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプ
ロポキシフェニル）−１，３，４−オキサ、ノアゾリン
−２−オン；３−イソゾロビル−２゜１．３−ベンゾチ
アジアジノン−４，２，２−ジオキサイド；２−（α−
ナフトキシ）−Ｎ、ｘ−ジエ゛１′チルプロピオンアミ
ド；３−アミノ−２，５−シクロル安息香緻；４−（２
，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾ
ール−５−イル−ｐ−）ルエ／スルホネート；２−クロ
ロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−
）リアジン−２−イル）アミン力ルゼニル〕ベンゼンス
ルホンアミ！’；２−（（４，６−ジメトキシピリミジ
／−２−イル）アミノカルメニルアミノスルホニルメチ
ル〕安息香酸メチルエステル；Ｎ−（１−メチル−１−
フェニルエチル）−２−プロモー３．３−ジメチルブタ
ンアミド；２−（１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）ブチ
リデン）−４−メトキシカルダニルー５．５−ジメチル
シクロヘキサン−１，３−ジオンナトリウム埴；２−（
ｌ−（エトキシイミノ）ブチル）−ｓ−（２−エチルチ
オプロピル）−３−ヒドロキシ−２−７クロヘキサ７−
１−オンなど。

以上の−ものは単なる例示であって、もちろん本発明化
合物を併用できる他の除草剤がこれらに限られるもので
ないことはいうまでもない０本発明の除草剤は、またピ
レスロイド系殺虫剤、その他の殺虫剤、ｉＩ９．型剤、
植物論節剤、微生物農薬、肥料との混用も可能でるる。

（実施例） 次に本発明化合物の製造に関する参考例及び本発明化合
物の床阜剤としての処方及び効果を示す笑２１ｉｉＩ？
ｌｌにより不発明をさらに詳紙に説明する。

参考例Ｉ Ｎ−（４−／ロルフェニル）　−ｆ５コンｉ％！（ミド
（化せ物２）の製造 テラコン酸１．５？及び４−クロルアニリン１．２２を
１５０〜１６０℃２０分間刀Ω熱した。反応終了後、冷
却し、カラムクロマトグラフィー（溶媒：トルエン＋７
七トン）により精製し、融点１２４．５〜１２５．５℃
のＮ−（４−クロルフェニル）−テラコン酸イミドの白
色結晶１．２２を得た。

参考例２ Ｎ−（４−クロルフェニルｌ−ｆラコン酸イミド（化合
物４）の製造 テラコン酸無水物１．０？及び３−クロルアニリン０．
９ｔを酢酸１５ｄに溶解し、３時間加熱還流した０反応
後、酢酸を減圧下で留去し、カラムクロマトグラフィー
（溶媒：トルエン＋７七トン）によＩ）精製し、融点１
２４．４〜１２６．６℃のＮ−（３−クロルフェニル）
−テラコン酸イミドの白色結゛晶１．Ｏｆを得た。

参考例３ 前記の各参考例と同じようにして、対応する原料から、
種々のＮ−ハロゲン匝換フェニルーテラコン酸イミドを
製造した。これらの化合物の４性及び分析値をａｔ表に
示す。なお、第１表中の物性欄に示された粘−ちよン液
体は合ＩＭ、Ｆ４室温においての性質である。

以下余白 笑施例 処方例１（水利剤） 本発明化合物ｚｓｉ量部、ツルビール５０３９（東邦化
学工業株式会社製、商品名）５１景部、及びタルク７０
重量部をよく粉砕して混合したものを水利剤とする。

処方例２（乳剤） 本発明化合物５ｍ１ｉｔ部、ノルポール３００５Ｘ（東
邦化学工業株式会社製）１０Ｍ量部、ｎ−ブタノール４
５重量部及びキシレン４０重量部をよく混合したものを
乳剤とする。

処方例３（粒剤） 本発明化合物１重量部、ぺ／トナイト４５重量部、クレ
ー４４重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム５重量部
及びドデシルベンゼンスルホン酸す）　ＩＪウム５重重
量部上く粉砕混せし、水を加えてよく練シ合わせた後、
造粒乾燥して粒剤とする。

処方例４（粉剤） 不発間化合物ＩＮ量部及びクレー９９重量部をよく粉砕
混合したものを粒剤とする。

本発明の除草剤の便用量は、使用方法、使用場所あるい
は対象雑草の種類により異なるが、通常１０アール当り
１５〜１ｓｏｓ’（有効成分）の量で用いれば十分であ
る。

１支片例　１ 温室中で５０００分の１アールポツトに水田土壌を詰め
たものを用意した。イネは３葉期苗を土壌表層２〜３α
に移殖した。またヒエとコナギ及び１年生広葉雑草種子
キカシグサ、アゼナは乾燥水田土壌に混ぜたものを表層
に混入する方法を用いた。さらに多年生雑草として、ホ
タルイの極子を播種した。薬剤処理はヒエが１．５〜２
．０葉期に所定濃度の乳剤（処方例２）全ピペットで滴
下した。

薬剤散布後２１日後にイネの薬害と雑草防除力の程度を
観察した。その結果を第２表に示した。表中の数値は次
の基準に基づく。

５：完全な抑制 ４：８０％の抑制 ３：６０％の抑制 ２：４０％の抑制 御：２０％の抑制 ０：影響なし 第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示し、ｎは
   １〜３であり、同一でも異なっていてもよい）で示され
   るＮ−ハロゲン置換フェニル−テラコン酸イミド誘導体
   を有効成分とする除草剤