JPS60264284A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS60264284A
JPS60264284A JP59122581A JP12258184A JPS60264284A JP S60264284 A JPS60264284 A JP S60264284A JP 59122581 A JP59122581 A JP 59122581A JP 12258184 A JP12258184 A JP 12258184A JP S60264284 A JPS60264284 A JP S60264284A
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JP
Japan
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heat
sensitive recording
recording material
sensitive
copolymer
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Application number
JP59122581A
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English (en)
Inventor
Kazumi Otaki
一実 大滝
Toshiyuki Watanabe
利之 渡辺
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/04Direct thermal recording [DTR]

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に画像の安定性にすぐ
れた感熱記録材料に関する。
〔従来技術〕
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘット、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の傾雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得らオしること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと
、コス1へが安いことなどの利点により、図書、文書な
どの複写に用いられる他、電子R1算機、ファクシミリ
、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材
料として広く利用されている。
しかし、近年、感熱記録方式が従来の他の記録方式にと
って代り、需要が増大するにつれて、この方式に用いら
れる感熱記録材料の品質向」二に対する要求も高まって
きており、特に、記録画像の信頼性が重視される分野で
は、有機溶剤、可塑剤、指紋等に対する安定性が高い発
色画像を与えることが感熱記録材料の必須の条件となっ
ており、又、情報機器等の高速化及び省エネルギー化に
対する要請に伴ない感熱記録材料の高感度化も強く要求
されている。従来、高速記録に適した顕色剤としては、
p−ヒドロキシ安息香酸エステルが知られているが、こ
の顕色剤の場合、得られる感熱記録材料は画像信頼性の
劣ったもので、発色画像が経時消色しやすいという欠点
を有し、未だ満足すべき品質を備えていない。
〔目的〕
本発明は、高感度で七つ記録画像の安定性もしくは保存
性(耐溶剤性、耐可塑剤性、耐指紋性等)に優れた感熱
記録材料を提供することを目的とする。
〔構成〕
本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤を主成
分とした感熱発色層を設け、該感熱発色層」二に水溶性
高分子保護層を設けた感熱記録材料において、該ロイコ
染料及び顕色剤として、それぞ才t、3−N、N−ジー
n−ブチルアミノ−7−o−クロルアニリノフルオラン
及びN、N’ −ジーm−l〜リフルオルメチルフェニ
ル尿素を用いると共に、該水溶性高分子として、ポリビ
ニルアルコール/アクリルアミド/アクリロニトリル共
重合体を用いることを特徴とする感熱記録材料が提供さ
れる。
本発明においては、ロイコ染料及び顕色剤として−1−
記の如き特定の組合せを用いる。この組合せは、高感度
の感熱記録材料を与え、高速記録に特に適するものであ
るが、発色画像の安定性という点では不1分であること
が判明した。本発明者は、この点を改良すべく鋭意研究
を重ねた結果、上記特定の組合せから成る発熱発色層上
に特定の水溶性高分子の保護層を設けることにより、高
感度性(高速記録性)を損うことなく安定性髪向上せし
めることができることを見出し、本発明を完成するに到
った。
保護層中に含有せしめるポリビニルアルコール/アクリ
ルアミ1−/アクリロニl−リル共重合体としては種々
のものを用いることができるが、ポリビニルアルコール
20〜60重量%、アクリルアミド25〜70重量%、
アクリロニ1−リル5〜20重量%の組成をもつものが
好ましく適用される。この共重合体は通常のし1(ツク
ス重合反応により得ることができる。
本発明においては、ロイコ染料と顕色剤の使用割合、感
熱発色層や保護層の厚さ等は従来の感熱記録材料の分野
で採用されるような数値範囲とし3− でよい、1 本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
」二に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適
宜用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、メ1−キシセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース
誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン
、アクリル酸アミ1−/アクリル酸エステル共重合体、
アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸
3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカ
リ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−1−、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アク
リル系共重合体等のラテックスを用いること4− ができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応し、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン、酸と)′ミンとの縮合物、安息香酸フェ
ニルエステル、高級直鎖クリコール、3,4−エポキシ
−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その
他の熱可融性有機化合物等の50〜200°Cの程度の
融点を持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、例えば、支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを
同一の塗布層又は別個の塗布層として支持させた構造の
感熱記録材料にも適用される。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシー1へや、感熱記録型磁気券紙とし
て有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシー
トの場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化
合物とその顕色剤を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性
体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよい
〔効果〕
本発明によれば、画像の保存性(lit(可塑剤性等の
耐薬品性)に優れ、地肌発色がなくしかも高速記録に適
した高感度の感熱記録材料がもたらされる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
なお、以下において示す部はいずれも重量基準である。
実施例 1 下記成分を有する混合物をそれぞれボールミルで24時
間分散して〔A液〕、〔B液〕、〔C液〕を調製した。
〔A液〕
N、N’ −ジ−m−lヘリフルオルメチルフェニル尿
素 15部 炭酸カルシウム 5部 ヒ1−口キジエチルセルロース 15部(10%水溶液
) 水 60部 〔B液〕 7− 3−N、N−ブチルアミノ−7−o−クロルアニリノフ
ルオラン 20部 N−オクタデシルカルバモイルベンゼン 5部ポリビニ
ルアルコール(10%水溶液)20部水 55部 〔C液〕 ポリビニルアルコール/アクリルアミド/アクリコニ1
〜リル共重合体 30部 〔商品名:C−4172C(昭和電工■製)〕水 50
部 上記の様にして得られた〔A液〕と〔B液〕を〔A〕=
(B’l=3:]の重量割合で混合し、上質紙(坪量約
50g/m)の片面に乾燥後重量が2g/ mになる様
塗布乾燥し、その」二にさらに〔C液〕を乾燥時付着量
が2g/mになるように塗布乾燥して本発明の感熱記録
材料を得た。
比較例 1 上記実施例1において〔C液〕をポリビニルアルコール
(10%水溶液)に代えた以外は実施例1と同様にして
比較用の感熱記録材料を得た。
比較例 2 一8= 」こ記実施例1において、(C)液を除いた以外は実施
例1と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
以−にの様にして得られた本発明及び比較用の感熱記録
材料について、熱傾斜試験機(東洋精機社製)を用い、
150°C/sec、2kg/cn?、 ]秒の条件で
発色画像を形成させ、印字濃度(マクベス(HD−51
4)で濃度?1lll定)及び地肌濃度を測定した。又
、得られた記録紙について画像部の耐可塑剤性(印字サ
ンプルを定期巻入(軽質塩化ヒニル製)に入れ200〜
300g/cJの圧力で40℃、90%旧1の環境下に
10日間放置後の印字及び地肌濃度をマクベス濃度計で
測定)及び耐溶剤性(印字部及び地肌部にエタノール3
0.02mQ滴下し、自然乾燥後、印字部及び地肌部の
濃度を測定)k試験した。結果を表−1に示す。
表 −1 =1、iざ費1三ぞ一:(二京ミ: 手 続 補 正 書 昭和59年9月 5日 特許庁長官 志 賀 学 殿 昭和59年特許願第122581号 2、発明の名称 感熱記録材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都大田区中馬込1丁目3番6号氏 名 (
674) 株式会社 リ コ −代表者 浜 1) 広 4、代理人〒151 住 所 東京都渋谷区代々木1丁目58番10号5、補
正命令の日付 自 発 6、補正により増加する発明の数 0 7、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」及び 「発明の詳細な説明」の欄 8、補正の内容 本願明細書中において次の通り補正を行います。
(1)特許請求の範囲を別紙の通り補正します。
(2)第3頁、第16行−17行のrN、N’ −ジ−
m−トリフルオルメチルフェニル尿素」をrN、N’ 
−ジ−m−トリフルオルメチルフェニルチオ尿素」に訂
正します。
(3)第8頁第15行〜16行のrN、N’ −ジ−m
−トリフルオルメチルフェニル尿素」をrN、N’ −
ジ−m−トリフルオルメチルフェニルチオ尿素」に訂正
します。
「特許請求の範囲 (1)支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を主成分とした
感熱発色層を設け、該感熱発色層上に水溶性高分子保護
層を設けた感熱記録材料において、該ロイコ染料及び顕
色剤として、それぞれ、3−N、N −ジ−n−ブチル
アミノ−〇−クロルアニリノフルオラン及びN、N’ 
−ジ−m−トリフルオルメチルフェニルチオ尿素を用い
ると共に、該水溶性高分子としてポリビニルアルコール
/アクリルアミド/アクリロニトリル共重合体を用いる
ことを特徴とする感熱記録材料。」458− 2− 1−

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を主成分とした
    感熱発色層を設け、該感熱発色層」二に水溶性高分子保
    護層を設けた感熱記録材料において、該ロイコ染料及び
    顕色剤として、それぞれ、3−N、N−ジ−n−ブチル
    アミノ−〇−クロルアニリノフルオラン及びN、N’ 
    −ジ−ロートリフルオルメチルフェニル尿素を用いると
    共に、該水溶性高分子としてポリビニルアルコール/ア
    クリルアミド/アクリロニトリル共重合体を用いること
    を特徴とする感熱記録材料。
JP59122581A 1984-06-14 1984-06-14 感熱記録材料 Pending JPS60264284A (ja)

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JP59122581A JPS60264284A (ja) 1984-06-14 1984-06-14 感熱記録材料

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JP59122581A JPS60264284A (ja) 1984-06-14 1984-06-14 感熱記録材料

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JPS60264284A true JPS60264284A (ja) 1985-12-27

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JP59122581A Pending JPS60264284A (ja) 1984-06-14 1984-06-14 感熱記録材料

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01297291A (ja) * 1988-05-26 1989-11-30 Nippon Kayaku Co Ltd 感熱記録材料
FR2767284A1 (fr) * 1997-08-15 1999-02-19 Ricoh Kk Materiau d'enregistrement thermosensible

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01297291A (ja) * 1988-05-26 1989-11-30 Nippon Kayaku Co Ltd 感熱記録材料
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