JPS6027651B2 - アルカンポリオ−ルの製造方法 - Google Patents
アルカンポリオ−ルの製造方法Info
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- JPS6027651B2 JPS6027651B2 JP56125928A JP12592881A JPS6027651B2 JP S6027651 B2 JPS6027651 B2 JP S6027651B2 JP 56125928 A JP56125928 A JP 56125928A JP 12592881 A JP12592881 A JP 12592881A JP S6027651 B2 JPS6027651 B2 JP S6027651B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一酸化炭素および水素を触媒の存在下に反応
させることによりアルカンポリオール、とくにエチレン
グリコールを製造する方法に関する。
させることによりアルカンポリオール、とくにエチレン
グリコールを製造する方法に関する。
さらに詳しくは、従来の触媒にくらべて活性が高くしか
も比較的低い圧力条件下の反応においてもアルカンポリ
オールを高い収率で製造することのできる方法を提供す
るものである。従来、一酸化炭素と水素とを反応させる
ことによりアルカンポリオールを製造する方法として、
ロジウム系触媒を使用する方法が数多〈提案されている
。
も比較的低い圧力条件下の反応においてもアルカンポリ
オールを高い収率で製造することのできる方法を提供す
るものである。従来、一酸化炭素と水素とを反応させる
ことによりアルカンポリオールを製造する方法として、
ロジウム系触媒を使用する方法が数多〈提案されている
。
ロジウム系触媒を使用するこれらの方法では触媒活性は
かなり高いが、ロジウム系触媒の価格が著しく高価であ
ることの他に、いずれの方法においても反応終了後にロ
ジウム系触媒がロジウム金属として反応器内部あるいは
その他の場所に沈着して不活性化し、容易に再使用する
ことができないという欠点がある。従って、ロジウム系
触媒を使用する方法は触媒活性がかなり高いにもかかわ
らず、ァルカソポリオールを工業的規模で経済的に製造
する方法として採用し難い。また、前記ロジウム系触媒
の欠点を回避するために他の貴金属系触媒が提案されて
いる。
かなり高いが、ロジウム系触媒の価格が著しく高価であ
ることの他に、いずれの方法においても反応終了後にロ
ジウム系触媒がロジウム金属として反応器内部あるいは
その他の場所に沈着して不活性化し、容易に再使用する
ことができないという欠点がある。従って、ロジウム系
触媒を使用する方法は触媒活性がかなり高いにもかかわ
らず、ァルカソポリオールを工業的規模で経済的に製造
する方法として採用し難い。また、前記ロジウム系触媒
の欠点を回避するために他の貴金属系触媒が提案されて
いる。
たとえば、ロジウム系触媒以外の貴金属系触媒として、
特閥昭５５一１１５８３４号公報、アメリカ特許第４１
７０６０５号明細書、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＭ．、１
０２、６８５５（１斑０）、Ｅｒｄｏ″Ｉ Ｋｏｈｌｅ
Ｅｒｄ鉾ｓ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍ．、３２、３１３（
１９７９）、ｌｎｔ、Ｈｉｇｈ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃ
ｏｎｆ．（ＵＳＡ）、釘ｈ（１９７７）、〔１〕、７３
３〜７３８（１９７９）、などにはルテニウム系触媒を
使用する方法が提案されている。これらのルテニウム系
触媒を使用する方法では、触媒そのものの価格が安価で
経済的に鰻れているが、ロジウム系触媒にくらべて活性
、とくに比較的低い反応圧力条件下における活性に劣っ
ている。たとえば、前記アメリカ特許第４１７０６０５
号明細書ならびにｌｎｔ．Ｈｉか ＰｒｅｓｓｍｅＣｏ
ｍ．（ＵＳＡ）、８ｈ（１９７７）、〔１〕７３３〜７
粉（１９７９）には、特定のルテニウム化合物とピリジ
ン類塩基配位子とから形成されたルテニウム鈴体触媒を
使用する方法が提案されており、前記特開昭５５一１１
総３４号公報には可溶化したルテニウム力ルポニル錯体
を触媒として使用する方法が提案され、前記公開公報に
は該ルテニウムカルボニル鍔体と共にアミン類、ピリジ
ン類、プリン、ピリミジン、ピベラジンなどの環状アミ
ン類等のルイス塩基を助触媒として使用することが開示
されている。しかし、これらのいずれのルテニウム系触
媒を使用しても活性、とくに低圧条件下における活性が
充分ではなく、高い収率でアルカンポリオールを製造す
ることはできない。本発明者らは、前述のようなルテニ
ウム系触媒の欠点を改善することを目的として検討した
結果、ルテニウム化合物およびイミダゾール類からなる
新規な触媒を使用すると、高活性でアルカンポリオール
の収率が向上することを見出し、本発明に到達した。
特閥昭５５一１１５８３４号公報、アメリカ特許第４１
７０６０５号明細書、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＭ．、１
０２、６８５５（１斑０）、Ｅｒｄｏ″Ｉ Ｋｏｈｌｅ
Ｅｒｄ鉾ｓ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍ．、３２、３１３（
１９７９）、ｌｎｔ、Ｈｉｇｈ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃ
ｏｎｆ．（ＵＳＡ）、釘ｈ（１９７７）、〔１〕、７３
３〜７３８（１９７９）、などにはルテニウム系触媒を
使用する方法が提案されている。これらのルテニウム系
触媒を使用する方法では、触媒そのものの価格が安価で
経済的に鰻れているが、ロジウム系触媒にくらべて活性
、とくに比較的低い反応圧力条件下における活性に劣っ
ている。たとえば、前記アメリカ特許第４１７０６０５
号明細書ならびにｌｎｔ．Ｈｉか ＰｒｅｓｓｍｅＣｏ
ｍ．（ＵＳＡ）、８ｈ（１９７７）、〔１〕７３３〜７
粉（１９７９）には、特定のルテニウム化合物とピリジ
ン類塩基配位子とから形成されたルテニウム鈴体触媒を
使用する方法が提案されており、前記特開昭５５一１１
総３４号公報には可溶化したルテニウム力ルポニル錯体
を触媒として使用する方法が提案され、前記公開公報に
は該ルテニウムカルボニル鍔体と共にアミン類、ピリジ
ン類、プリン、ピリミジン、ピベラジンなどの環状アミ
ン類等のルイス塩基を助触媒として使用することが開示
されている。しかし、これらのいずれのルテニウム系触
媒を使用しても活性、とくに低圧条件下における活性が
充分ではなく、高い収率でアルカンポリオールを製造す
ることはできない。本発明者らは、前述のようなルテニ
ウム系触媒の欠点を改善することを目的として検討した
結果、ルテニウム化合物およびイミダゾール類からなる
新規な触媒を使用すると、高活性でアルカンポリオール
の収率が向上することを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、触媒の存在下ならびに加熱加圧条
件下に一酸化炭素および水素を反応させることによりア
ルカンポリオールを製造する方法において、ルテニウム
化合物｛ａ｝およびィミダゾール類‘ｂ）からなる触媒
の存在下に該反応を行うことを特徴とするアルカンポリ
オールの製造方法である。
件下に一酸化炭素および水素を反応させることによりア
ルカンポリオールを製造する方法において、ルテニウム
化合物｛ａ｝およびィミダゾール類‘ｂ）からなる触媒
の存在下に該反応を行うことを特徴とするアルカンポリ
オールの製造方法である。
本発明の方法において使用される触媒はルテニウム化合
物‘ａ｝およびィミダゾール類‘ｂ｝力）らなる触媒で
ある。
物‘ａ｝およびィミダゾール類‘ｂ｝力）らなる触媒で
ある。
ここで、ルテニウム化合物として具体的には、たとえば
ルテニウムのハロゲン化物、カルボン酸塩、無機酸塩、
酸化物、種々の有機配位子と鏡結合した化合物、種々の
無機配位子と銭結合した化合物などを例示することがで
きる。さらに具体的には、塩化ルテニウム、臭化ルテニ
ウム、ョウ化ルテニウム、ギ酸ルテニウム、酢酸ルテニ
ウム、硝酸ルテニウム、二酸化ルテニウム、四酸化ルテ
ニウム、Ｒｕ（ａｃａｃ）３、（Ｇ松）（ＣＨ８）Ｒｕ
（ＣＯ）２、（Ｃ５＆）２Ｒｕ、Ｒｕ３（ＣＯ），２、
Ｒｕ（Ｃ。）に Ｒｕ６（Ｃ。）金日２Ｒ山（Ｃ。）１
３・比Ｒｕ４（ＣＯ），２、〔Ｒｕ（ＣＯ）３ＣＩ２〕
２などを例示することができる。また微粉末のルテニウ
ム金属も反応系においてカルボニル錆体を形成して溶解
するので使用することができる。これらのルテニウム化
合物‘ａ）のうちでは、反応系に可溶性のルテニウム化
合物が好ましく、反応条件下において一酸化炭素と鍵結
合しているルテニウム化合物あるいは一酸化炭素と共に
水素または有機配位子の少なくともいずれか一種以上と
錯結合しているルテニウム化合物を例示することができ
る。また、本発明の方法において使用される触媒の他の
構成成分であるィミダゾール類‘机ま、イミダゾールま
たはその環置換体であり、さらに具体的にはィミダゾー
ル、炭化水素基置換イミダゾール、ヒドロキシアルキル
基置換ィミダゾール、カルボキシァルキル基置換フェノ
ール、ァミノアルキル基置換ィミダゾール、ポリビニル
ィミダゾールなどを例示することができる。
ルテニウムのハロゲン化物、カルボン酸塩、無機酸塩、
酸化物、種々の有機配位子と鏡結合した化合物、種々の
無機配位子と銭結合した化合物などを例示することがで
きる。さらに具体的には、塩化ルテニウム、臭化ルテニ
ウム、ョウ化ルテニウム、ギ酸ルテニウム、酢酸ルテニ
ウム、硝酸ルテニウム、二酸化ルテニウム、四酸化ルテ
ニウム、Ｒｕ（ａｃａｃ）３、（Ｇ松）（ＣＨ８）Ｒｕ
（ＣＯ）２、（Ｃ５＆）２Ｒｕ、Ｒｕ３（ＣＯ），２、
Ｒｕ（Ｃ。）に Ｒｕ６（Ｃ。）金日２Ｒ山（Ｃ。）１
３・比Ｒｕ４（ＣＯ），２、〔Ｒｕ（ＣＯ）３ＣＩ２〕
２などを例示することができる。また微粉末のルテニウ
ム金属も反応系においてカルボニル錆体を形成して溶解
するので使用することができる。これらのルテニウム化
合物‘ａ）のうちでは、反応系に可溶性のルテニウム化
合物が好ましく、反応条件下において一酸化炭素と鍵結
合しているルテニウム化合物あるいは一酸化炭素と共に
水素または有機配位子の少なくともいずれか一種以上と
錯結合しているルテニウム化合物を例示することができ
る。また、本発明の方法において使用される触媒の他の
構成成分であるィミダゾール類‘机ま、イミダゾールま
たはその環置換体であり、さらに具体的にはィミダゾー
ル、炭化水素基置換イミダゾール、ヒドロキシアルキル
基置換ィミダゾール、カルボキシァルキル基置換フェノ
ール、ァミノアルキル基置換ィミダゾール、ポリビニル
ィミダゾールなどを例示することができる。
これらのィミダゾール類のうちでは、ィミダゾールまた
は炭化水素基置換イミダゾールを使用することが好まし
い。前記ィミダゾール類を具体的に例示すると、１−ヒ
ドロキシメチルイミダゾール、２ーヒドロキシメチルイ
ミダゾール、４ーヒドロキシメチルイミダゾール、１−
（２ーヒドロキシエチル）イミダゾール、２一（２−ヒ
ドロキシエチル）イミダゾール、４一（２ーヒドロキシ
エチル）イミダゾール、１ーカルボキシメチルイミダゾ
ール、２ーカルボキシメチルイミダゾール、４−力ルボ
キシメチルイミダゾール、１一（２−カルボキシエチル
）イミダゾール、４−（２−カルボキシエチル）イミダ
ゾール、４一（２−カルボキシー２−ヒドロキシエチル
）イミダゾール、１ーアミノメチルイミダゾール、４ー
アミノメチルイミダゾール、１−（２−アミノエチル）
イミダゾール、４−（２ーアミノヱチル）イミダゾール
、１一（３ーアミノプロピル）イミダゾール、４−（３
ーアミノプロピル）イミダゾール、２一（２ーイミダゾ
リル）イミダゾール、４−（２ーピリジル）イミダゾー
ルなどをあげることができる。前記イミダゾール類‘ｂ
｝のうちで好適なイミダゾールまたは炭化水素基置換ィ
ミダゾールは一般式（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４は水素原子または炭化水素基を示し、Ｒ３およびＲ４
は２価の炭化水素基で環を形成していてもよい。
は炭化水素基置換イミダゾールを使用することが好まし
い。前記ィミダゾール類を具体的に例示すると、１−ヒ
ドロキシメチルイミダゾール、２ーヒドロキシメチルイ
ミダゾール、４ーヒドロキシメチルイミダゾール、１−
（２ーヒドロキシエチル）イミダゾール、２一（２−ヒ
ドロキシエチル）イミダゾール、４一（２ーヒドロキシ
エチル）イミダゾール、１ーカルボキシメチルイミダゾ
ール、２ーカルボキシメチルイミダゾール、４−力ルボ
キシメチルイミダゾール、１一（２−カルボキシエチル
）イミダゾール、４−（２−カルボキシエチル）イミダ
ゾール、４一（２−カルボキシー２−ヒドロキシエチル
）イミダゾール、１ーアミノメチルイミダゾール、４ー
アミノメチルイミダゾール、１−（２−アミノエチル）
イミダゾール、４−（２ーアミノヱチル）イミダゾール
、１一（３ーアミノプロピル）イミダゾール、４−（３
ーアミノプロピル）イミダゾール、２一（２ーイミダゾ
リル）イミダゾール、４−（２ーピリジル）イミダゾー
ルなどをあげることができる。前記イミダゾール類‘ｂ
｝のうちで好適なイミダゾールまたは炭化水素基置換ィ
ミダゾールは一般式（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４は水素原子または炭化水素基を示し、Ｒ３およびＲ４
は２価の炭化水素基で環を形成していてもよい。
）で表わされる化合物であり、さらに具体的にはイミダ
ゾール、Ｎーメチルイミダゾール、Ｎーヱチルイミダゾ
ール、Ｎ一プロピルイミダゾール、Ｎ−イソプロピルイ
ミダゾール、Ｎーブチルイミダゾール、２−メチルイミ
ダゾール、２ーエチルイミダゾール、２一プロピルイミ
ダゾール、２−イソプロピルイミダゾール、４ーメチル
イミダゾール、４−エチルイミダゾール、４一プロピル
イミダゾール、４ーイソプロピルイミダゾール、４ープ
チルイミダゾール、４・５一ジメチルイミダゾール、４
・５一ジヱチルイミダゾール、Ｎ−メチル一２−エチル
イミダゾール、Ｎ−メチル−４ーヱチルイミダゾール、
１一フエニルイミダゾール、４−フエニルイミダゾール
、ベンズイミダゾールなどを例示することができる。本
発明の方法において、一酸化炭素および水素の反応は通
常溶媒の存在下に実施される。
ゾール、Ｎーメチルイミダゾール、Ｎーヱチルイミダゾ
ール、Ｎ一プロピルイミダゾール、Ｎ−イソプロピルイ
ミダゾール、Ｎーブチルイミダゾール、２−メチルイミ
ダゾール、２ーエチルイミダゾール、２一プロピルイミ
ダゾール、２−イソプロピルイミダゾール、４ーメチル
イミダゾール、４−エチルイミダゾール、４一プロピル
イミダゾール、４ーイソプロピルイミダゾール、４ープ
チルイミダゾール、４・５一ジメチルイミダゾール、４
・５一ジヱチルイミダゾール、Ｎ−メチル一２−エチル
イミダゾール、Ｎ−メチル−４ーヱチルイミダゾール、
１一フエニルイミダゾール、４−フエニルイミダゾール
、ベンズイミダゾールなどを例示することができる。本
発明の方法において、一酸化炭素および水素の反応は通
常溶媒の存在下に実施される。
また、反応の際にィミダゾール類を溶媒量使用すること
もできる。溶媒としては反応に不活性な有機溶媒ならば
いずれも使用することができ、具体的にはテトラヒドロ
フラン、ジエチレングリコールのジメチルエーテル、テ
トラエチレングリコールのジメチルエーテル（テトラグ
ライム）、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル
、ジオキサン、１・２ージメトキシベンゼン、１８ーク
ラウン−６などのエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸ブチル、エチレングリコールジアセテート、ジエ
チレングリコールジアセテート、ｙ−ブチロラクトン、
ジメチルーｙーブチロラクトン、６−バレロラクトンな
どのェステル類；スルホラン、ジメチルスルホンなどの
スルホン類；ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキ
シドなどのスルホキシド類：Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ●Ｎ一ジエチルホルムアミド、Ｎ・Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎーエチルピ
ロリドン、Ｎーメチルー２ーピリドンなどのアミド類；
へキサメチルリン酸トリアミド、ヘキサェチルリン酸ト
リアミドなどのリン酸トリアミド類；Ｎ・Ｎ・Ｎ′・Ｎ
′ーテトラメチル尿素などの置換尿素類；メタノール、
エタノール、２ーメトキシエタノール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
などのアルコール類；へキサン、ヘプタン、ヘキセン、
シクロヘキサン、ナフサ、灯油などの炭化水素：ベンゼ
ン、トルェン、キシレンなどの芳香族系炭化水素などを
例示することができる。これらの溶媒のうちではェステ
ル類、ポリェーテル類、スルホン類、アミド類などの非
プロトン性双極性溶媒を使用すると、反応速度が向上す
るので好ましい。本発明の方法において使用される触媒
の割合は任意であるが、一般には次のとおりである。ル
テニウム化合物‘ａーの使用割合は、反応系内のルテニ
ウム原子の濃度として通常１なし、し１０‐６グラム原
子／Ｚ、好ましくは２×１０‐１なし、し１０‐４グラ
ム原子／その範囲である。またィミダゾール類‘ｂ｝の
使用割合は反応系内のィミダゾール類の濃度として通常
５ないし１０‐６モル／そ、好ましくは１なし、し１０
‐４モル／その範囲である。反応系内におけるルテニウ
ム化合物【机こ対するィミダゾール類‘ｂ｝の割合は、
ルテニウム１グラム原子に対するィミダゾール類として
通常１ぴないし１０‐１モル、好ましくは１ぴないし１
モルの範囲である。ただしイミダゾール類‘ｂ｝を溶媒
量使用した場合にはこの限りではない。本発明の方法に
おいて使用される織煤の調製法としては、ルテニウム化
合物およびィミダゾール類をそれぞれ別々に反応系内に
添加し、系内において触媒活性種を形成させる方法を採
用することもできるし、ルテニウム化合物およびィミダ
ゾール類の両構成成分として両構成成分から形成された
ルテニウム化合物のィミダゾール鍔体を別途調製し、こ
れを反応系内に添加し、系内において触媒活性種を形成
させる方法を調整することもできる。本発明の方法にお
いて、反応系に供給される一酸化炭素および水素ガスの
供艶舎割合は、水素ガスに対する一酸化炭素のモル比と
して通常２０ないし０．０５好ましくは５なし、し０．
２の範囲である。
もできる。溶媒としては反応に不活性な有機溶媒ならば
いずれも使用することができ、具体的にはテトラヒドロ
フラン、ジエチレングリコールのジメチルエーテル、テ
トラエチレングリコールのジメチルエーテル（テトラグ
ライム）、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル
、ジオキサン、１・２ージメトキシベンゼン、１８ーク
ラウン−６などのエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸ブチル、エチレングリコールジアセテート、ジエ
チレングリコールジアセテート、ｙ−ブチロラクトン、
ジメチルーｙーブチロラクトン、６−バレロラクトンな
どのェステル類；スルホラン、ジメチルスルホンなどの
スルホン類；ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキ
シドなどのスルホキシド類：Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ●Ｎ一ジエチルホルムアミド、Ｎ・Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎーエチルピ
ロリドン、Ｎーメチルー２ーピリドンなどのアミド類；
へキサメチルリン酸トリアミド、ヘキサェチルリン酸ト
リアミドなどのリン酸トリアミド類；Ｎ・Ｎ・Ｎ′・Ｎ
′ーテトラメチル尿素などの置換尿素類；メタノール、
エタノール、２ーメトキシエタノール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
などのアルコール類；へキサン、ヘプタン、ヘキセン、
シクロヘキサン、ナフサ、灯油などの炭化水素：ベンゼ
ン、トルェン、キシレンなどの芳香族系炭化水素などを
例示することができる。これらの溶媒のうちではェステ
ル類、ポリェーテル類、スルホン類、アミド類などの非
プロトン性双極性溶媒を使用すると、反応速度が向上す
るので好ましい。本発明の方法において使用される触媒
の割合は任意であるが、一般には次のとおりである。ル
テニウム化合物‘ａーの使用割合は、反応系内のルテニ
ウム原子の濃度として通常１なし、し１０‐６グラム原
子／Ｚ、好ましくは２×１０‐１なし、し１０‐４グラ
ム原子／その範囲である。またィミダゾール類‘ｂ｝の
使用割合は反応系内のィミダゾール類の濃度として通常
５ないし１０‐６モル／そ、好ましくは１なし、し１０
‐４モル／その範囲である。反応系内におけるルテニウ
ム化合物【机こ対するィミダゾール類‘ｂ｝の割合は、
ルテニウム１グラム原子に対するィミダゾール類として
通常１ぴないし１０‐１モル、好ましくは１ぴないし１
モルの範囲である。ただしイミダゾール類‘ｂ｝を溶媒
量使用した場合にはこの限りではない。本発明の方法に
おいて使用される織煤の調製法としては、ルテニウム化
合物およびィミダゾール類をそれぞれ別々に反応系内に
添加し、系内において触媒活性種を形成させる方法を採
用することもできるし、ルテニウム化合物およびィミダ
ゾール類の両構成成分として両構成成分から形成された
ルテニウム化合物のィミダゾール鍔体を別途調製し、こ
れを反応系内に添加し、系内において触媒活性種を形成
させる方法を調整することもできる。本発明の方法にお
いて、反応系に供給される一酸化炭素および水素ガスの
供艶舎割合は、水素ガスに対する一酸化炭素のモル比と
して通常２０ないし０．０５好ましくは５なし、し０．
２の範囲である。
本発明の方法において、反応は加熱加圧条件下に実施さ
れる。反応の際の圧力は通常２０００ないしＩＷ／均−
Ｇ、好ましくは１０００なし、し５０２りの−Ｇの範囲
である。一般に反応の際の圧力が高くなるほど反応速度
は向上するので好ましいが、本発明の方法ではとくに比
較的低圧領域においてもアルカンポリオールが生成する
という特徴がある。また、反応の際の温度は通常５０な
し、し３５０℃、好ましくは１５０ないし３００ｏｏの
範囲である。反応に要する時間は通常０．１ないし２畑
時間、好ましくは０．５なし・し１畑時間の範囲である
。通常反応は蝿梓条件下に実施される。本発明の方法に
おいて、反応終了後の反応混合物を蒸留、抽出などの常
法によって処理することによりアルカンポリオールを単
離することができる。
れる。反応の際の圧力は通常２０００ないしＩＷ／均−
Ｇ、好ましくは１０００なし、し５０２りの−Ｇの範囲
である。一般に反応の際の圧力が高くなるほど反応速度
は向上するので好ましいが、本発明の方法ではとくに比
較的低圧領域においてもアルカンポリオールが生成する
という特徴がある。また、反応の際の温度は通常５０な
し、し３５０℃、好ましくは１５０ないし３００ｏｏの
範囲である。反応に要する時間は通常０．１ないし２畑
時間、好ましくは０．５なし・し１畑時間の範囲である
。通常反応は蝿梓条件下に実施される。本発明の方法に
おいて、反応終了後の反応混合物を蒸留、抽出などの常
法によって処理することによりアルカンポリオールを単
離することができる。
本発明の方法において得られるアルカンポリオールは主
成分のエチレングリコールの他に少量のプロピレングリ
コール、微少量のグリセリンなどである。また、本発明
の方法において得られる主成物としては前記アルカンポ
リオールの他にメタノールがある。次に本発明の方法を
実施例によって具体的に説明する。
成分のエチレングリコールの他に少量のプロピレングリ
コール、微少量のグリセリンなどである。また、本発明
の方法において得られる主成物としては前記アルカンポ
リオールの他にメタノールがある。次に本発明の方法を
実施例によって具体的に説明する。
実施例 １内容量斑の‘のステンレス製オートクレープ
の内部をアルゴンで置換した後、このオートクレープに
Ｒ比（ＣＯ），２０．３ミリグラム原子、イミダゾール
１．５ミリモル、スルホラン７．５の‘を入れてオート
クレープを閉じた。
の内部をアルゴンで置換した後、このオートクレープに
Ｒ比（ＣＯ），２０．３ミリグラム原子、イミダゾール
１．５ミリモル、スルホラン７．５の‘を入れてオート
クレープを閉じた。
次にこのオートクレープにガス導入管から一酸化炭素／
水素のモル比が１／１の混合ガスを反応系内の圧力が２
０吹上′のになるまで加圧した後、２００ｑｏに加熱し
た。反応系の圧力は２９０２上／仇に達した。これを４
時間２００ｑｏに加熱し反応した。反応終了後、混合物
を室温まで冷却し、過剰のガスを排出した後、反応混合
物を取り出した。
水素のモル比が１／１の混合ガスを反応系内の圧力が２
０吹上′のになるまで加圧した後、２００ｑｏに加熱し
た。反応系の圧力は２９０２上／仇に達した。これを４
時間２００ｑｏに加熱し反応した。反応終了後、混合物
を室温まで冷却し、過剰のガスを排出した後、反応混合
物を取り出した。
これをガスクロマトグラフィ一によって定量した結果、
メタノールが２．８２ミリモル、ＥＧが０．２１ミリモ
ル生成していた。実施例 ２〜４実施例１において、イ
ミダゾールの使用量を変えるか、またはィミダゾール類
の種類を変える以外は実施例１と同様に行った。
メタノールが２．８２ミリモル、ＥＧが０．２１ミリモ
ル生成していた。実施例 ２〜４実施例１において、イ
ミダゾールの使用量を変えるか、またはィミダゾール類
の種類を変える以外は実施例１と同様に行った。
結果を第１表に示した。比較例 １〜３
実施例１において、ィミダゾールの代わりに２−ヒドロ
キシピリジンまたはプリンを使用する以外は同様に行っ
た。
キシピリジンまたはプリンを使用する以外は同様に行っ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 触媒の存在下ならびに加熱加圧条件下に、一酸化炭
素および水素を反応させることによりアルカンポリオー
ルを製造する方法において、ルテニウム化合物（ａ）お
よびイミダゾール類（ｂ）からなる触媒の存在下に該反
応を行うことを特徴とするアルカンポリオールの製造方
法。 ２ ルテニウム化合物（ａ）の反応系内における濃度が
ルテニウム原子として２×１０＾−＾１ないし１０＾−
＾４グラム原子／ｌの範囲である特許請求の範囲第１項
に記載の方法。 ３ イミダゾール類（ｂ）の反応系内における濃度が１
ないし１０＾−＾４モル／ｌの範囲である特許請求の範
囲第１項に記載の方法。 ４ イミダゾール類（ｂ）の使用割合が、反応系内のル
テニウム１グラム原子に対して１０＾２ないし１モルの
範囲である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ イミダゾール類（ｂ）が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４が水素原
子または炭化水素基を示し、Ｒ＾３およびＲ＾４は２価
の炭化水素基で環を形成していてもよい。 ）で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項に記
載の方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56125928A JPS6027651B2 (ja) | 1981-08-13 | 1981-08-13 | アルカンポリオ−ルの製造方法 |
| US06/406,724 US4460709A (en) | 1981-08-13 | 1982-08-09 | Process for producing oxygen-containing organic compounds |
| GB08223162A GB2106511B (en) | 1981-08-13 | 1982-08-11 | Process for preparing oxygen-containing organic compounds from synthesis gas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56125928A JPS6027651B2 (ja) | 1981-08-13 | 1981-08-13 | アルカンポリオ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5829729A JPS5829729A (ja) | 1983-02-22 |
| JPS6027651B2 true JPS6027651B2 (ja) | 1985-06-29 |
Family
ID=14922417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56125928A Expired JPS6027651B2 (ja) | 1981-08-13 | 1981-08-13 | アルカンポリオ−ルの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4460709A (ja) |
| JP (1) | JPS6027651B2 (ja) |
| GB (1) | GB2106511B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0322641U (ja) * | 1989-07-11 | 1991-03-08 | ||
| JPH0623435U (ja) * | 1992-06-18 | 1994-03-29 | 株式会社グローバルグリーンシステム | 栽培用浮きセット |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2155010B (en) * | 1983-12-26 | 1987-05-20 | Agency Ind Science Techn | Process for producing aliphatic alcohols |
| GB8629494D0 (en) * | 1986-12-10 | 1987-01-21 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
| FR2617060A1 (fr) * | 1987-06-29 | 1988-12-30 | Shell Int Research | Catalyseur de deshydrogenation, application a la preparation de styrene et styrene ainsi obtenu |
| US4935547A (en) * | 1988-08-19 | 1990-06-19 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Homologation process making higher alcohols |
| US5442107A (en) * | 1989-04-06 | 1995-08-15 | Bp Chemicals Limited | Preparing carboxylic acids |
| GB9021454D0 (en) * | 1990-10-03 | 1990-11-14 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US5731472A (en) * | 1995-12-06 | 1998-03-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Metal-ligand complex catalyzed processes |
| US6090987A (en) * | 1998-07-06 | 2000-07-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Metal-ligand complex catalyzed processes |
| US20040126564A1 (en) * | 2000-11-15 | 2004-07-01 | Atlas Roofing Corporation | Thermosetting plastic foams and methods of production thereof using adhesion additives |
| WO2013029015A1 (en) * | 2011-08-25 | 2013-02-28 | Eastman Chemical Company | Promoted ruthenium catalyzed conversion of syngas to alcohols |
| US8912240B2 (en) | 2013-02-22 | 2014-12-16 | Eastman Chemical Company | Production of methanol and ethanol from CO or CO2 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4170605A (en) * | 1978-04-06 | 1979-10-09 | Gulf Research And Development Company | Synthesis of ethylene glycol from carbon monoxide and hydrogen using a ruthenium complex catalyst and a pyridine base ligand |
| JPS593450B2 (ja) * | 1978-12-21 | 1984-01-24 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | アルコ−ルの製造方法 |
| CA1156209A (en) * | 1978-12-21 | 1983-11-01 | Bernard D. Dombek | Process for producing alcohols |
| ZA81213B (en) * | 1980-01-31 | 1982-04-28 | Ici Ltd | Production of ethylene glycol from synthesis gas |
| US4301253A (en) * | 1980-09-25 | 1981-11-17 | Union Carbide Corporation | Process for the selective production of ethanol and methanol directly from synthesis gas |
| ZA816131B (en) * | 1980-09-26 | 1982-09-29 | Union Carbide Corp | Continuous process for the manufacture of ethylene glycol |
-
1981
- 1981-08-13 JP JP56125928A patent/JPS6027651B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-08-09 US US06/406,724 patent/US4460709A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-08-11 GB GB08223162A patent/GB2106511B/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0322641U (ja) * | 1989-07-11 | 1991-03-08 | ||
| JPH0623435U (ja) * | 1992-06-18 | 1994-03-29 | 株式会社グローバルグリーンシステム | 栽培用浮きセット |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4460709A (en) | 1984-07-17 |
| GB2106511B (en) | 1985-08-21 |
| GB2106511A (en) | 1983-04-13 |
| JPS5829729A (ja) | 1983-02-22 |
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