JPS6028440A - 難燃性可塑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプラスチックを難燃化すると同時にａＪ塑性を
付与するために使用される難燃性可塑剤に関する。

フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂等のプラスチックは各種の用途に使用され、特に電気
、電子部品用途においては電気的特性、耐湿性、難燃性
、可塑性を同時に要する領域が多い。例えば積層板（プ
リント配線基板を含む）にこれらの樹脂を使用する場合
、積層板の加工工程の自動化、低温加工性、曲面加工性
等の要求に対応するため可塑剤としてリン酸エステル、
長鎖アルキルフェニルグリシジルエーテル、桐油等が使
用されており、低温パンチング、スルーホールのホール
間短縮等の要求に対応するため可塑剤の使用量の増大が
見られる。

一方、゛積層板のうち、高電圧部に使用するものについ
ては難燃化が必須要件となっている。そのため樹脂に難
燃剤を添加しなければならないが、可塑剤量、の増大は
難燃化を困難にし、また、難燃剤の多量の使用は物性面
での劣化が大きい。

本発明者らは、単一成分をもって樹脂にバランスの取れ
た難燃性と可塑性とを同時に付与することができる難燃
性可塑剤を開発し、」二記の欠点を解消することに成功
した。すなわち、エポキシ化油またはエポキシ化高級脂
肪酸エステルと、下記一般式（１）で示される化合物と
を反応させて得られるリン含有化合物を主成分とするこ
とを特徴とする難燃性可塑剤である。

例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化桐油、エポキシ化
水添ヒマシ油、エポキシ化亜麻仁油等が挙げられる。ま
たエポキシ化高級脂肪酸エステルとしては、例えばエポ
キシ化大豆油脂肪酸メチル、エポキシ化亜麻油脂酸エチ
ル、エポキシ化桐油脂肪酸メチル等が挙げられる。一般
式（１）で示さ−れる化合物（以下化合物（１）という
）としては、 ツバロデートとＨＯ−Ａ−ＯＲとを説１１Ｃ１剤の存在
下で公知の方法または加熱ｍＨｃ１反応させて得られる
ものが挙げられる。（Ｒ１，Ｒ２およびＡは上記と同じ
） リン酸七ノハロデー１−とじては１例えばジ（メチル）
リン酸モノクロリゾ−１−、ジ（エチル）リン酸モノク
ロリゾート、ジ（プロピル）リン酸モノクロリ５．−１
−、ジ（ブチル）リン酸モノクロリゾート、ジ（アミル
）リン酸モノクロリゾート。

ジ（クロロエチル）リン酸モノクロリゾート、ジ（ブロ
モエチル）リン酸モノクロリゾ−１−、ジ（クロロプロ
ピル）リン酸モノクロリゾ−１−、ジ（ブロモプロピル
）リン酸モノクロリゾ−１へ、ジ（フェニル）リン酸モ
ノクルリゾート、ジ（ブレジル）リン酸モノクロリゾ−
１へ、ジ（キシレニル）リン酸モノクロリゾ−１−、ジ
（クロロフェニル）リン酸モノクロリゾ−！−、ジ（ジ
ブロモフェニル）リン酸モノクロリゾ−１−、 ジ（プロピルフェニル）リン酸モノクロリゾ−１゛・ジ
（ブチルフェニル）リン酸モノクロリゾ−１−、ジ（ア
ミルフェニル）リン酸モノクロリゾ−ｈ、等が挙げられ
る。

ｌｏ−Ａ−ＯＨとしては、例えば、 （ａ）　ヒドロキノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホン、ビス（４−ヒトロキンフエニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン （ｂ）　（ａ）の化合物において、フェニル基の水素が
ハロゲン原子で置換されたもの等が挙げられる。

エポキシ化油またはエポキシ化高級脂肪酸エステルと、
化合物（１）とを反応させる場合、二成分の合計量の１
５％以下のカチオン活性剤の存在下５０〜１３０℃で行
う。反応時間は、反応温度にもよるが、通常３〜１５時
間である。反応割合は、エポキシ化油またはエポキシ化
高級脂肪酸エステルのエポキシ基１個当り、化合物（Ｉ
Ｎモルが適当である。

カチオン活性剤としては、例えばＮ−オクチルＮ。

Ｎ、Ｎ　＋−リメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ラ
ウリル−Ｎ、Ｎ、Ｎ　トリメチルアンモニウムブロマイ
ド、Ｎ、Ｎ−ジステアリル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニ
ウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ジラウリルＮ、Ｎ−ジメチル
アンモニウムラウレー１−１Ｎ−オクチルフェノキシエ
チルＮ、Ｎ、Ｎ　Ｉ−ジメチルアンモニウムクロライド
、Ｎ−ラウリル−Ｎ−ベンジル−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ｊ４−オクチル
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リエチルアンモニウムブロマイド等
が挙げられる。

本発明は上記のように、二成分を反応させて得られるリ
ン含有化合物を難燃性可塑剤とするものである。

本発明の難燃性可塑剤を適用する樹脂は、特に限定され
るものではないが、例えば熱硬化性樹脂、例えば不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メ
ラミン樹脂等の積層板製造用樹脂に有用である。

本発明の難燃性可塑剤は、樹脂１００部重量部に対し５
〜１００重量部の割合で使用するのが好ましい。

本発明に従って得られる難燃性ａｆ塑剤を、とりわけ積
層板の製造に用いた場合、難燃性および可塑性に優れた
積層板が得られる。

以下、本発明の実施例を記載する。

実施例１゜ エポキシ化油またはエポキシ化高級脂肪酸エステルに化
合物（１）を加え、これにカチオン活性剤を加え、室索
ガスを通しつつ、温度１００〜１３０℃で５時間反応さ
せた。

反応終了後、リン含有化合物を得た。

同様にして、各種リン含有化合物を得た。

それらを第１表に示す。

なお、リン含有化合物の性状における（　）の数字は理
論値である。

実施例２゜ フェノール２００ｇ、メタフレソール２２８ｇ、３７％
ホルマリン８００ｇ、１−リエチルアミン８ｇを６０〜
７０℃で６時間反応させ、減圧下で脱水した後、この脱
水物に実施例１で得た各種リン含有化合物を難燃性可塑
剤どして４００ｇ加え、メタノールで希釈して樹脂分５
０％のワニスを得た。比較例として、難燃性可塑剤無添
加の樹脂分５０％のワニスを同様にして得た。

それらをそれぞれクラスト紙に含浸させ、樹脂含量５０
％のプリプレグを製造した。

このようにして得たプリプレグをそれぞれ８枚ずつ重ね
、プレス１　（１６０℃±５℃、１５０ｋｇ／ｃｎ？　
３０分）厚さ１　、６１１Ｍ＋１の積層板を得た。それ
らの積層板の諸特性を第２表に示す。

手続補正書 昭和５８年　９月７日 ２、発明の名称 難燃性可塑剤 自発補正 ５、補正により増加する発明の数 −２６３−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エポキシ化油またはエポキシ化高級脂肪酸エステルと、
   下記一般式（１）で示される化合物とを反応させて得ら
   れるリン含有化合物を主成分とすることを特徴とする難
   燃性可塑剤。