JPS6028828B2 - 新規オキシラン化合物およびその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化学物質とその製造法に関するものであ
る。

本発明により提供される新規な化学物質は以下の構造を
有し、その物性は後記実施例に記載の通りである。本発
明にかかる２一（２−フルオロ−４ービフェニリル）一
２ーメチルオキシランは消炎、鎮痛、解熱作用を有する
薬剤の製造用原料として有用であり、例えば良好な消炎
、鎮痛、解熱作用を有する２一（２ーフルオロ−４ービ
フェニリル）プロピオン酸の製造原料として有用である
。本発明はまたこの新規物質の製造法を提供するもので
ある。本発明者等は本発明方法の原料である４−アセチ
ル−２一フルオロビフエニリルを２−ニトロ−４ーアセ
チルアニリンを出発原料として合成したがその物性は下
記の通りである。

ｍ．Ｐ．８５〜９１℃ ・Ｒ べぎ１６７５弧‐Ｉ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３中） ６：２．５５（９日、Ｓ、一ＣＯ−ＣＨ３ ）７〜８（
釦日、ｍ、ａｒ。

ｍ）ＮＥｓｓｍ／ｅ ２１４（Ｍ＋） この４ーアセチルー２ーフルオロビフエニルについては
既知文献中には単なる化合物の名称として表示されてい
る記載は見られるが、この物質を確実に入手し、その物
性を確認した報告はまだ見られていない。

本発明者等はこの４−アセチル−２ーフルオロビフェニ
ルを新たに合成し、この物質を出発物質として本発明の
方法により、本発明の目的物である２−（２ーフルオロ
ー４ーピフェニ１」ル）−２−メチルオキシランを効率
よく製造することに成功した。上記の本発明方法の具体
的実施においては、まず、出発物質たる４−アセチル−
２ーフルオロビフェニルとジアルキルメチルスルホニウ
ム塩とを反応させる。

この反応は塩基の存在下、溶媒の存在下で行なわれる。
このジアルキルメチルスルホニウム塩は次式（式中Ｒ，
およびＲ２はそれぞれ同一又は異なるアルキル基であり
、Ｘは陰イオン化した原子又は原子団である）であらわ
される。

上記のＸの例としてはハロゲン、ＣＨ３Ｓ０４などをあ
げることができる。そのようなスルホニウム塩の具体例
としては、例えばメチル硫酸トリメチルスルホニウム、
ハロゲン化トリメチルスルホニウム例えばョウ化トリメ
チルスルホニウムなどをあげることができる。

使用する塩基の例としてはナトリウムアミド、水素化ナ
トリウム、カリウム第３ブトキサイド、ナトリウムメト
キサィド等をあげることができる。使用する溶媒の例と
しては、ジメチルスルホキサイド、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、アセトニトリルなどがあげられる。

反応温度は−１０〜５０ｑｏ、好ましくは３０ｑｏ前後
である。

反応は短時間で容易に進行するが、１び分〜数十分程度
で充分な結果を得ることができる。ジアキルスルホニウ
ム塩例えば、トリメチルスルホニウム塩を使用するオキ
シラン譲導体の合成反応においては、硫化ジメチルの生
成は避けることができないものであり、この硫化ジメチ
ルが不快臭を有し、有害物質であるため従来この処理は
克服すべき議題の一つとされていた。本発明方法におい
てトリメチルスルホニウム塩を使用する場合には、上記
と同様に硫化ジメチルの生成が見られるが、本発明者等
はこの課題についても次の如き手段をもって解決するこ
とに成功した。すなわち本発明方法においてジアルキル
メチルスルホニウム塩としてメチル硫酸トリメチルスル
ホニウムを用いる場合、反応時に用いる溶媒として硫化
ジメチルと共に留去し得る程度の沸点が有する溶媒を選
択し、反応終了時に硫化ジメチルと該溶媒とを共に留去
し、その蒸留物の受器に硫酸ジメチルを予め加えておく
、この方法によると生成した硫化ジメチルは受器中の硫
酸ジメチルによりメチル硫酸トリメチルスルホニウムに
変換されるため、硫化ジメチルの形体では存在せず、環
境に対し何らの悪影響をおよぼさない。

しかも生成したメチル硫酸トリメチルスルホニウムは再
び本発明方法の原料ケトン化合物と反応せしめるために
使用することができる。以下具体例を掲げ、本発明を説
明する。

実施例 ２−（２ーフルオロー４ービフヱニリル）一２−メチル
オキシランの製造４−アセチルー２ーフルオロビフエニ
ル２１．４２夕（０．１モル）、メチル硫酸トリメチル
スルホニウム２８．２４夕（０．１５モル）をアセトニ
トリル１００の【に溶解する。

これに氷冷櫨洋下ナトリウムメトキサイド７．９９夕（
０．１４８モル）を加え、１０分間燈梓する。次いで反
応混合物よりアセトニトリル及び生成した硫化ジメチル
を蟹去する。

その留出物の受器に硫酸ジメチル２５夕（０．２モル）
を予め入れて置き、留出した硫化ジメチルをメチル硫酸
トリメチルスルホニウムに変換させることにより、回収
する（２０．９８好：７４．２％）。上記の留出後の残
査に水５０の‘を加え、ベンゼン１００仇【で２回抽出
し、飽和食塩水で洗練し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
、ベンゼンを留去すると２−（２ーフルオロ−４ービフ
ヱニリル）−２ーメチルオキシラン２１．４５夕（収率
９４％）が淡黄色の結晶として得られる。

上記生成物を減圧下（５柳Ｈｇ）８０℃に加熱し昇華さ
せることにより精製し、融点７３〜７５℃の無色針結晶
として、２一（２ーフルオロ−４ービフェニリル）−２
ーメチルオキシランが得られる。

元素分析 Ｃ，幻，３０Ｆとして計算値 Ｃ、７８．９
３％：日５．７４％実測値 Ｃ、７８．８９：日５．７
０％ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３中） ２．７５および２．９５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ２−（２−フルオロ−４−ビフエニリル）−２−メ
   チルオキシラン。 ２ ４−アセチル−２−フルオロビフエニルを塩基の存
   在下に、ジアルキルメチルスルホニウム塩と反応させる
   ことを特徴とする２−（２−フルオロ−４−ビフエニリ
   ル）−２−メチルオキシランの製造法。