JPS6028962A - インド−ル類の製法 - Google Patents
インド−ル類の製法Info
- Publication number
- JPS6028962A JPS6028962A JP58136864A JP13686483A JPS6028962A JP S6028962 A JPS6028962 A JP S6028962A JP 58136864 A JP58136864 A JP 58136864A JP 13686483 A JP13686483 A JP 13686483A JP S6028962 A JPS6028962 A JP S6028962A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- cadmium
- ethylene glycol
- reaction
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規触媒の存在下にアニリン類とエチレング
リコールを反応させてインドール類を製造する方法に関
するものである。
リコールを反応させてインドール類を製造する方法に関
するものである。
インドール類は、香料、染料、アルカロイド。
あるいは必須アミノ酸であるトリプトファンなどの原料
として、工業的に種々の用途を有している。
として、工業的に種々の用途を有している。
アニリン類とエチレングリコールを触媒の存在下に反応
させるインドール類の製法は公知であり。
させるインドール類の製法は公知であり。
その際に使用される触媒についても種々の提案がなされ
ている。例えば、特開昭５６−３６４５１号公報には脱
水素触媒が、特開昭５６−５５３６６号公報には銅含有
触媒が、特開昭５６−５３６５２号公報には硫酸力・ド
ミウムおよび／″ｉ！、たけ硫酸亜鉛触媒が、特開昭５
６−８６１５４号公報にはリン酸カドミウム、リン酸亜
鉛、リン酸アルミニウム、リン酸ホウ素および銀から選
ばれる触媒が。
ている。例えば、特開昭５６−３６４５１号公報には脱
水素触媒が、特開昭５６−５５３６６号公報には銅含有
触媒が、特開昭５６−５３６５２号公報には硫酸力・ド
ミウムおよび／″ｉ！、たけ硫酸亜鉛触媒が、特開昭５
６−８６１５４号公報にはリン酸カドミウム、リン酸亜
鉛、リン酸アルミニウム、リン酸ホウ素および銀から選
ばれる触媒が。
さらには特開昭５６−１１０６７２号公報には酸化マグ
ネシウム含有触媒が、各々提案されている。
ネシウム含有触媒が、各々提案されている。
しかしこれらの触媒を使用する方法は、いずれもインド
ール類の収率が低かったり、また単位触媒当りの収量（
空時収量、５ＴＹ）が低い。
ール類の収率が低かったり、また単位触媒当りの収量（
空時収量、５ＴＹ）が低い。
本発明者は、アニリン類とエチレングリコールとの接触
反応において、高活性でしかも高い空時収量でインドー
ル類を製造することのできる触媒を開発することを目的
とし２種々物質につき触媒活性を検索した。
反応において、高活性でしかも高い空時収量でインドー
ル類を製造することのできる触媒を開発することを目的
とし２種々物質につき触媒活性を検索した。
その結果、カドミウム、鉛、ジルコニウム、ホウ素、ク
ロム、タングステンなどは各酸化物単独では触媒活性を
ほとんど示さないが、カドミウムとともに上記カドミウ
ム以外の元素を１種以上含有させた酸化物は極めて高い
触媒活性を示い上記目的を達成できる触媒となりうるこ
とを知見し。
ロム、タングステンなどは各酸化物単独では触媒活性を
ほとんど示さないが、カドミウムとともに上記カドミウ
ム以外の元素を１種以上含有させた酸化物は極めて高い
触媒活性を示い上記目的を達成できる触媒となりうるこ
とを知見し。
本発明に到った。
本発明は、アニリン類とエチレングリコールを一般式。
ＣｄａＸｂＯ６
（式中Ｃｄはカドミウム、Ｘは鉛、ジルコニウム。
ホウ素、クロムおよびタングステンよりなる群から選択
された１種以上の元素、および０は酸素を示し、添字の
ａ、ｂおよびＣは原子数を示し、ａを１とすると、１）
＝０．５〜４で、ＣはカドミウムおよびＸ元素の原子価
によっておのずと定まる値であり通常２〜８である。）
で表わされる触媒の存在下に反応させることを特徴とす
るインドール類の製法に関するものである。
された１種以上の元素、および０は酸素を示し、添字の
ａ、ｂおよびＣは原子数を示し、ａを１とすると、１）
＝０．５〜４で、ＣはカドミウムおよびＸ元素の原子価
によっておのずと定まる値であり通常２〜８である。）
で表わされる触媒の存在下に反応させることを特徴とす
るインドール類の製法に関するものである。
本発明によると、従来よりも比較的に低い反応温度で、
またアニリン類とエチレングリコールとのモル比が５：
１種度の高濃度エチレングリコール条件下で、インドー
ル類を高い空時収量で収率よく工業的に製造することが
できる。
またアニリン類とエチレングリコールとのモル比が５：
１種度の高濃度エチレングリコール条件下で、インドー
ル類を高い空時収量で収率よく工業的に製造することが
できる。
本発明において使用する前記一般式で表わされる触媒は
、一般的な酸化物触媒の調製法に従って。
、一般的な酸化物触媒の調製法に従って。
例えば触媒成分元素を含有する化合物を水の存在下で混
合し蒸発乾固法、噴霧乾燥法などで乾燥した後、５００
〜８００°Ｃの温度で焼成することによって容易に調製
することができる。触媒成分元素を含有する化合物とし
ては２例えば硝酸カドミウム、炭酸カドミウム、水酸化
カドミウム、シュウ酸カドミウム、塩化カドミウム、酸
化カドミウムなどのカドミウム化合物、酸化鉛、水酸化
鉛。
合し蒸発乾固法、噴霧乾燥法などで乾燥した後、５００
〜８００°Ｃの温度で焼成することによって容易に調製
することができる。触媒成分元素を含有する化合物とし
ては２例えば硝酸カドミウム、炭酸カドミウム、水酸化
カドミウム、シュウ酸カドミウム、塩化カドミウム、酸
化カドミウムなどのカドミウム化合物、酸化鉛、水酸化
鉛。
硝酸鉛、炭酸鉛、酢酸鉛、シュウ酸鉛などの鉛化合物、
硝酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム、などのジルコニ
ウム化合物、ホウ酸、酸化ホウ素などのホウ素化合物、
硝酸クロム、炭酸クロム、酸化クロムなどのクロム化合
物、タングステン酸アンモニウム、酸化タングステンな
どのタングステン化合物を挙げることができる。また触
媒中で各触媒成分元素がどのような形態の酸化物になっ
ているかは十分に解明されていないが、主として各触媒
成分単独の酸化物、複数の触媒成分が酸素と結合した複
合酸化物などの形態で触媒中に存在している。
硝酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム、などのジルコニ
ウム化合物、ホウ酸、酸化ホウ素などのホウ素化合物、
硝酸クロム、炭酸クロム、酸化クロムなどのクロム化合
物、タングステン酸アンモニウム、酸化タングステンな
どのタングステン化合物を挙げることができる。また触
媒中で各触媒成分元素がどのような形態の酸化物になっ
ているかは十分に解明されていないが、主として各触媒
成分単独の酸化物、複数の触媒成分が酸素と結合した複
合酸化物などの形態で触媒中に存在している。
本発明において、カドミウムとともに触媒を構成する鉛
、ジルコニウム、ホウ素、クロム、タングステンなどの
Ｘ成分元素は１種以上であれば。
、ジルコニウム、ホウ素、クロム、タングステンなどの
Ｘ成分元素は１種以上であれば。
２種でも３種でもよく、複数種用いた場合もすぐれた触
媒活性を示す。Ｘ成分元素は、カドミウム１グラム原子
に対して０．４〜５グラム原子である。
媒活性を示す。Ｘ成分元素は、カドミウム１グラム原子
に対して０．４〜５グラム原子である。
Ｘ成分元素の量が過度に多すぎたシ、少なすぎたシする
とインドール類の収率や空時収量が低くなる。
とインドール類の収率や空時収量が低くなる。
本発明を実施するにあたり、触媒はこれを単独で使用し
ても、担体に担持して使用してもよい。
ても、担体に担持して使用してもよい。
担体としては２例えばシリカ、アルミナ、シリカルアル
ミナ、チタニア、ジルコニア、 軽石、’ｙイソウ±、
活性炭、炭化ケイ素などを挙げることができる。担体に
担持して使用する場合の触媒成分の相持量は特に制限さ
れないが１通常１〜８０重量係が適当である。
ミナ、チタニア、ジルコニア、 軽石、’ｙイソウ±、
活性炭、炭化ケイ素などを挙げることができる。担体に
担持して使用する場合の触媒成分の相持量は特に制限さ
れないが１通常１〜８０重量係が適当である。
原料のアニリン類としては９次の一般式で示される化合
物が好適に使用される。
物が好適に使用される。
１
℃トＮＨＲＦ
（ただし２式中Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルコキ
ン基、ハロゲン原子、ニトロ基または水酸基を示し Ｒ
２は水素原子またはアルキル基を示す。）好適に使用さ
れるアニリン類の代表例としては。
ン基、ハロゲン原子、ニトロ基または水酸基を示し Ｒ
２は水素原子またはアルキル基を示す。）好適に使用さ
れるアニリン類の代表例としては。
７−＝ ！Ｊ ７ ｒ ｍ ／ ｆルアニリン、ｍ−エ
チルアニリン、０−トルイジン、ｍ−トルイジン、０−
アニンシン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシシ７＋ｍ−ア
ミノフェノール、０−アミンフェノールなどを挙げるこ
とができる。
チルアニリン、０−トルイジン、ｍ−トルイジン、０−
アニンシン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシシ７＋ｍ−ア
ミノフェノール、０−アミンフェノールなどを挙げるこ
とができる。
また原料のアニリン類とエチレングリコールは特に、高
純度である必要はない。
純度である必要はない。
反応器に導入する原料のアニリン類とエチレングリコー
ルの割合は、アニリン類１モルに対して。
ルの割合は、アニリン類１モルに対して。
エチレングリコール０．０１〜１０モル、好ｔＬ＜は０
．１〜５モルである。また原料は、触媒に対する液空間
速度（ＬＨ８Ｖ）が０．０５−１０ ｔ／ｌ−触媒・ｈ
ｒ となるように、予じめ蒸気状とするかまたは液状で
反応器に導入される。
．１〜５モルである。また原料は、触媒に対する液空間
速度（ＬＨ８Ｖ）が０．０５−１０ ｔ／ｌ−触媒・ｈ
ｒ となるように、予じめ蒸気状とするかまたは液状で
反応器に導入される。
反応は、２５０−４００’Ｃ，好ましくは２８０〜３５
０°Ｃの温度で行われ、圧力は加圧、常圧。
０°Ｃの温度で行われ、圧力は加圧、常圧。
減圧のいずれでもよい。
また反応は気相、液相または気液混和のいずれの方法で
も実施することができるが２通常は気相で実施される。
も実施することができるが２通常は気相で実施される。
気相で実施する場合、固定床、流動床、または移動床の
いずれでも実施でき、アニリン類とエチレングリコール
の蒸気を、前記触媒の存在下に加熱することにより実施
される。この際原料の希釈剤として１種々の不活性ガス
を使用することができる。このような不活性ガスとして
は窒素ガス、炭酸ガス、水蒸気などが挙げられる。
いずれでも実施でき、アニリン類とエチレングリコール
の蒸気を、前記触媒の存在下に加熱することにより実施
される。この際原料の希釈剤として１種々の不活性ガス
を使用することができる。このような不活性ガスとして
は窒素ガス、炭酸ガス、水蒸気などが挙げられる。
また希釈剤として水素ガスや水素含有ガスを使用するこ
ともできる。希釈剤はアーク・〉ヒ対して０．１〜１０
０倍モル添加することができる。
ともできる。希釈剤はアーク・〉ヒ対して０．１〜１０
０倍モル添加することができる。
反応によって生成したインドール類は９例えば蒸留、抽
出などの常法によって反応生成物から容易に分離２回収
することができる。
出などの常法によって反応生成物から容易に分離２回収
することができる。
次に実施例および比較例を示す。
各側において２反応生成物の分析はガスクロマトグラフ
ィーで行なった。またエチレングリコールの反応率（％
）；インドールの選択率（係）およびインドールの収率
（％）は次の定義に従う。
ィーで行なった。またエチレングリコールの反応率（％
）；インドールの選択率（係）およびインドールの収率
（％）は次の定義に従う。
また、各側において反応器としては、管径１８ｒｔａｎ
ｌのステンレススチール製Ｕ字型反応管を使用した。こ
の反応器の前半部は、原料挿入管および希釈剤ガス導入
管に連結され、原料気化部を構成し後半部は触媒充填部
を構成し反応管出口部分は、水冷部を経て受器と連結さ
れている。
ｌのステンレススチール製Ｕ字型反応管を使用した。こ
の反応器の前半部は、原料挿入管および希釈剤ガス導入
管に連結され、原料気化部を構成し後半部は触媒充填部
を構成し反応管出口部分は、水冷部を経て受器と連結さ
れている。
実施例１
硝酸カドミウムＣｏｄ（ＮＯ３）ｚ・４Ｈ２０）３０８
．５５’と硝酸鉛［Ｐｂ（ＮＯ３）２ ］ ２６９．０
１を水に溶解し、蒸発乾固後、空気雰囲気下に７００”
Ｃで時間焼成を行った。次いでグラファイトを１重量係
を加え・ ４ｍＯＸ４ｍＨのペレットに成形した。この
成形物［：Ｃａ：Ｐｂ＝１：１（原子比）：］２２５ｍ
を反応器に充填した。
．５５’と硝酸鉛［Ｐｂ（ＮＯ３）２ ］ ２６９．０
１を水に溶解し、蒸発乾固後、空気雰囲気下に７００”
Ｃで時間焼成を行った。次いでグラファイトを１重量係
を加え・ ４ｍＯＸ４ｍＨのペレットに成形した。この
成形物［：Ｃａ：Ｐｂ＝１：１（原子比）：］２２５ｍ
を反応器に充填した。
反応器内の温度を約６２０°Ｃに保持し、アニリントエ
チレングリコールとのモル比が５：１の混合液を１２
ｍｅ／ ｈｒ（Ｌ、Ｈ，Ｓ、Ｖ、＝ ０．４８１ ／
ｔ −触媒・ｈｒ）の流量で導入し、これと同時に水素
ガスを２０ ｍｌ／ ｍｉｎの流速で流し１反応を行な
った。
チレングリコールとのモル比が５：１の混合液を１２
ｍｅ／ ｈｒ（Ｌ、Ｈ，Ｓ、Ｖ、＝ ０．４８１ ／
ｔ −触媒・ｈｒ）の流量で導入し、これと同時に水素
ガスを２０ ｍｌ／ ｍｉｎの流速で流し１反応を行な
った。
その結果は第１表に示す。
実施例２〜６
実施例１の硝酸鉛にかえて、硝酸ジルコニウム［Ｚｒ（
ＮＯ３）４・５Ｈ２０］、酸化ホウ素［ＢｚＯ３’ｌｌ
＋硝酸クロム〔Ｃｒ（ＮＯ３）３”９Ｈｚｏ 〕ｌ お
よび酸化タングステン〔Ｗ０３〕をそれぞれ使用したほ
かは実施例１と同様の方法で第１表に記載の組成の触媒
を製造し、実施例１と同様の反応条件でアニリンとエチ
レングリコールを反応させた。その結果は第１表に示す
。
ＮＯ３）４・５Ｈ２０］、酸化ホウ素［ＢｚＯ３’ｌｌ
＋硝酸クロム〔Ｃｒ（ＮＯ３）３”９Ｈｚｏ 〕ｌ お
よび酸化タングステン〔Ｗ０３〕をそれぞれ使用したほ
かは実施例１と同様の方法で第１表に記載の組成の触媒
を製造し、実施例１と同様の反応条件でアニリンとエチ
レングリコールを反応させた。その結果は第１表に示す
。
比較例１〜６
触媒として酸化カドミウム［：Ｃａ、Ｏ：］、酸化鉛［
：ｐｂｏ］、酸化ホウ素ＣＢ２０３）＋酸化タングステ
ン（ＷＯ３：）、酸化クロム（Ｏｒ２０３１：ｌ、およ
び酸化ジルコニウム（：Ｚｒ０２） を使用したほかは
実施例１と同様の反応条件でアリニンとエチレングリコ
ールを反応させた。その結果は第１表に示す。
：ｐｂｏ］、酸化ホウ素ＣＢ２０３）＋酸化タングステ
ン（ＷＯ３：）、酸化クロム（Ｏｒ２０３１：ｌ、およ
び酸化ジルコニウム（：Ｚｒ０２） を使用したほかは
実施例１と同様の反応条件でアリニンとエチレングリコ
ールを反応させた。その結果は第１表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 アニリン類とエチレングリコールを一般式。 ＣｄａＸｂＯ８ （式中ｃｄはカドミウム、Ｘは鉛、ジルコニウム。 ホウ素、クロムおよびタングステンよりなる群から選択
された１種以上の元素、および０は酸素を示し、添字の
ａｌ ｂおよびＣは原子数を示し、ａを１とすると、ｂ
＝ｏ、ｓ〜４で、ＣはカドミウムおよびＸ元素の原子価
によっておのずと定まる値であり通常２〜８である。） で表わされる触媒の存在下に反応させることを特徴とす
るインドール類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58136864A JPS6028962A (ja) | 1983-07-28 | 1983-07-28 | インド−ル類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58136864A JPS6028962A (ja) | 1983-07-28 | 1983-07-28 | インド−ル類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6028962A true JPS6028962A (ja) | 1985-02-14 |
| JPH0220633B2 JPH0220633B2 (ja) | 1990-05-10 |
Family
ID=15185301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58136864A Granted JPS6028962A (ja) | 1983-07-28 | 1983-07-28 | インド−ル類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6028962A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56501049A (ja) * | 1981-03-25 | 1981-07-30 |
-
1983
- 1983-07-28 JP JP58136864A patent/JPS6028962A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56501049A (ja) * | 1981-03-25 | 1981-07-30 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0220633B2 (ja) | 1990-05-10 |
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