JPS6030308B2 - チオノカルバメ−ト、その製造方法及び該化合物を含有する殺虫剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はチオノカルバメート、その製造方法及び該化合
物を含有する殺虫剤に関するものである。

本発明によるチオノカルバメートは、次式１：（式中、
Ｒ，は炭素原子数１なし、し４のアルキル基または炭素
原子数３なし、し４のアルケニル基を表わし、Ｒ２及び
Ｒ３の各々は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ４は
水素原子を表わし、またはｎが０の場合Ｒ３及びＲ４は
それらが接続している炭素原子と一緒になってシクロヘ
キサン環を形成しそしてｎは０もし〈は１である。

）で表わされる化合物である。

Ｒ，によって表わされるアルキル及びアルケニル基は、
直鎖または枝分れ鎖でもよい。

そのような置換基としては、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、第
二−及び第三ブチル及びアリル基である。作用の点で好
ましい化合物は、前記式１中Ｒ，がメチル、エチルもし
くはアリル基を表わし、Ｒ２及びＲ３が水素原子または
メチル基を表わし、しかしながら好ましくは水素原子を
表わし、Ｒ４は水素原子を表わし、そしてｎは０もしく
は１である ような化合物である。

前記式１で表わされる化合物は、例えば次のような方法
で得られる：（前記式０ないし肌中、記号Ｒ，、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４及びｎは前記式１ですでに表わした意味を有
し、そしてＸはハロゲン原子、特に塩素もしくは臭素原
子を表わす。

）適当な塩基の例としては、第三ァミン、例えばトリア
ルキルアミンがある。

（Ｂ）法においては、例えば１・４−ジアザビシクロー
（２・２１２）ーオクタンもしくは第三アミンの触媒量
が加えられる。凶、｛Ｂ｝及びに）法は、一５０なし、
し十１２０００〔例えば■法においては１ｏｏ ないし
１１０ｏｏの温度範囲が好ましく、｛Ｂ｝法においては
１００ ないし９０ｏｏ、そして■法においては１ｏｏ
なし６０００が好ましし、。〕の温度範囲で、常圧に
てそして不活性溶媒及び希釈剤の存在下に行う。適当な
溶媒もしくは希釈剤として例えば次のようなものがある
；炭化水素、例えばベンゼン、トルェン、ヘキサン、ヘ
プタン；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジメトキ
シエタン、ジオキサン；ピリジン及びェステル、例えば
酢酸エチル。

前記式ロないしＶの化合物はそれ自体公知の化合物であ
るかまたは文献に記載されていると同様の方法で製造さ
れ得る。前記式１で表わされる化合物は、種々の動植物
に付く有害生物を防除するために、特に下記の科の昆虫
：バッタ科（Ａｃｒｉｄｊｄａｅ） ゴキブリ科（Ｂ１ａｔｔｉ池ｅ） コウロギ科（Ｇルーｌｉ地ｅ） ケラ料（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐｉ畝ｅ） キリギリス科（Ｔｅｔｔｉ籾ｎｉｉｄａｅ）トコジラミ
料（Ｃｊｍｉｃｉｄａｅ）ホシカメムシ科（Ｐのｒｈｏ
ｃｏｒｉｄａｅ）サシガメ科（Ｒｅｄｕｖｉｉｄａｅ）
アブラムシ科（Ａｐｈ側船ｅ） ウンカ科（Ｄｅｌｐｈａｃｉｄａｅ） マルカイガラムシ科（Ｄｊａｓｐｉｄｉｄａｅ）コナカ
イガラムシ料（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｉｄａｅ）ハムシ
科（Ｃｈｒ＄ｏｍｅｌｉ船ｅ）テントウムシ科（Ｃｏｃ
ｃｉｎｅｌｌｉｄａｅ）マメゾウムシ科（Ｂｒ此ｈｉ船
ｅ）コガネムシ科（Ｓｃａｒａｂａｅｉ船ｅ）カツオブ
シムシ料（Ｄｅｒｍｅｓｔｉｄａｅ）ゴミムシダマシ料
（Ｔｅｎｅｂｒｉｏｎｉｄａｅ）ゾウムシ科（Ｃｍｃ山
ｉｏｎｉ船ｅ）ヒロズコガ科（Ｔｉｎｅｉｄａｅ） ヤガ料（Ｎｏｃｔｕｉｄａｅ） ドクガ科（ＬｙｍａｎＵｉｉｄａｅ） シマメイガ科（ＰＭａｌｉ船ｅ） ッヅリガ科（Ｇａｌｌｅｒｉｄａｅ） 力科（Ｃ側ｃｉｄａｅ） ガガンボ科（Ｔｉｐｕｌｉｄａｅ） サシバェ科（ＳＰｍｏ奴ｉ舷ｅ） イエバエ科（Ｍｕｓｃｉ船ｅ） クロバェ科（Ｃａｌｌｉｐｈｏｒｉｄａｅ）ミバエ科（
Ｔｒｙｐｅｔｉｄａｅ）ノミ科（Ｐ山ｉｃｉ班ｅ） を防除するのに適している。

前記式１で表わされる化合物はまた公衆衛生及び貯蔵品
保護の分野で昆虫を防除するのに適している。他の殺虫
剤及び／または殺ダニ剤を添加することによって、前記
式１で表わされる化合物の毅虫作用を著しく拡大し、所
定の条件に適合させることができる。

適当な添加剤としては、例えば次のようなものが挙げら
れる：有機リン化合物；ニトロフェノ−ル及びその誘導
体；ホルムアミジン；ウレア類；カルバメート；菊酸塩
及びその誘導体及び塩素化炭化水素。

式１で表わされる化合物は純粋な有効成分のみで、ある
いは適当な担体及び／または添加剤とともに用いること
ができる。

上記担体または添加剤としては、固体及び液体でも良く
、一般に行なわれる調合に良く使われる物質、例えば天
然及び再生された物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、接着剤
、増粘剤、結合剤または肥料などが相当する。式１で表
わされる化合物を適用するに際して、該化合物は通常粉
剤、乳化性濃厚物、粒剤、分散剤、噴霧剤、溶液または
懸濁液の形態に調製することができ、これらの調製は、
実務上よく知られたやり方で行なうことができる。本発
明による組成物は、それ自体公知の方法で式１の有効成
分を、場合により有効成分に対して不活性な分散剤又は
溶媒を添加して適当な担体と均一に混合及び／又は摩砕
して得る。

有効成分を下記のような剤形にして使用することができ
る。固体製剤：粉剤、トラッキング剤、額粒（被覆類粒
、含浸額粒及び均質類粒）液体製剤： ｛ａ｝ 水中で分散可能な有効成分濃厚物：水和剤、ペ
ーストまたはェマルジョン：｛ｂ’溶液 前記組成物中の有効成分の含量は０．１〜９５重量％で
ある。

式１の有効成分は、例えば次のように調合される：粉剤
： ‘ａ｝５％及び（ｂ｝２％粉剤を調製するための次の物
質を使用する：‘ａ｝ 有効成分
５部タルク
９５部【ｂー 有効成分 ２
部高度分散性ケイ酸 １部タルク
９７部有効成分を担
体と混合し、そして摩砕する。

額粒：５％類粒を得るため次の物質を使用する：有効成
分 ５ 部ェピクロルヒド
リン ０．２５部セチルポリグリ
コールエーテル ０．２５部ポリエチレング
リコール ３．５碇都カオリン（粒径０
．３〜０．８脚） ９１ 部有効成分をェピ
クロルヒドリンと混合し、そしてアセトン６部に溶解し
、次にポリエチレングリコール及びセチルポリグリコー
ルエーテルを添加する。

こうして得られた溶液をカオリン上に燈霧し、そして引
続きアセトンを減圧下に蒸発させる。水和剤： ‘ａ〕４０％、｛ｂ’及び‘ｃ｝２５％及び‘ｄ｝１０
％の水和剤の調合に成分を使用する：‘ａ｝ 有効成分
４の部リグニンスルホン
酸ナトリウム ５部ジブチルーナフタリンスルホ
ン酸ナトリウム１部ケイ酸
５４部｛ｂー 有効成分
２５部リグニンスルホン酸カルシウム
４．５部シャンペン産チョーク／ヒドロキシェチルセ
ルロース混合物（１：１） １．＄部ジ
ブチルナフタリンスルホン酸ナトリウム１．５部 ケイ酸 １９．５部シ
ャンペン産チョーク １９．５部カオリ
ン ２８．１部‘ｃｌ 有
効成分 ２５部イソオクチ
ルフエノキシーポリオキシエチレンーェタノール
２．５部シャンペン産チョーク／
ヒドロキシェチルセルロース混合物（１：１）
１．７部ケイ酸アルミニウムナトリウム
８．３部ケィソウ土 １６
．５部カオリン ４６
部‘ｄー 有効成分 １
碇部飽和硫酸化脂肪アルコールのナトリウム塩の混合物
３部ナフタリンスル
ホン酸／ホルムアルデヒド縮合物
５部力オリン ８
２部有効成分を適当なミキサー中で添加剤と繊密に混合
し、そして次に混合物を適当なミル及びローラ−で摩砕
する。

水で希釈してあらゆる所望の濃度の懸濁液を与える水和
物が得られる。乳化性濃厚物： ｛ａ）１０％、‘ｂ｝２５％及び｛ｃー５０％乳化性濃
厚物を製造するため、下記の物質を使用する。

‘ａ｝ 有効成分 １．碇
部ヱポキシド化植物油 ３．４部脂
肪アルコールポリグリコールェーテル及びアルキルアリ
ールスルホン酸ウルシウム塩から成る複合乳剤
３．４部ジメチルホルムアミド
４の都キシレン
４３．２部‘ｂ｝ 有効成分
２５部ェポキシド化植物油
２．５部アルキルアリールスルホネート／脂肪
アルコールポリグリコールェーテル混合物 １の
部ジメチルホルムアミド ５部キシレン
５７．５部‘ｃ）有効成分
５礎都トリブチルフエ
ノールーポリグリコールエーナル
４‐２部カルシウムードデシルベンゼ
ンスルホネート５．８部シクロヘキサ／ン
２礎部キシレン
２の郡これらの濃厚物を水で希釈して、所望の
濃度のェマルジョンを得ることができる。

頃霧剤： ‘ａ｝５％及び【ｂ）９５％噴霧剤を製造するため、下
記の物質を使用する。

【ａ’有効成分 ５部ェピク
ロルヒドリン １部リグロィン（沸点範囲１
６０〜１９０ｑ０） ９４部【ｂ｝ 有効成分
９５部ェピクロルヒドリン
５部次に実施例によって本発明を更に詳し
く説明する。

実施例 １ ３−〔（４−フエノキシ）−フエノキシ〕−エチル−Ｎ
ーアリルーチオノカルバメートの製造無水ピリジン１０
０の‘中に２−〔（４ーフェノキシ）ーフヱノキシ〕−
エタノール３４．６夕が溶解した溶液へ、１・４ージア
ザビシクロ（２・２・２）ーオクタン（ＤＡＢＣＯ）０
．１夕を加え、更にアリルイソチオシアネート１６．８
夕を７０００にて縄拝しながら約１時間にわたって滴加
する。

反応混合物を更に４畑時間７０００にて保ち、その後ピ
リジンを減圧留去してから残澄を激しく欄拝しながら水
４００泌中に注入する。結晶形で析出する沈殿物をろ過
によって集め、乾燥し、そしてィソプロパノールより再
結晶すると２−〔（４−フェノキシ）−フエノキシ〕ー
エチルーＮーアリルーチオノカルバメートが得られる。
：融点＝９６ｏ −９７０。実施例 ２２−〔（４−フ
エノキシ）−フエノキシ〕ーエチル−Ｎ・Ｎージメチル
ーチオノカルバメートの製造トルェン５０地中に２−〔
（４−フェノキシ）山フヱノキシ〕ーェタノール２３．
０夕（０．１０モル）及びトリェチルアミン１４．２夕
（０．１４モル）が溶解している溶液へジェチルチオカ
ルバモイルクロライ＊ド１４．８夕（０．１２モル）を
滴下し、反応混合物を室温下にて１６時間、続いて１２
０こ０にて４拍時間燈梓する。

反応混合物を氷水上へ注ぎ、エーテルで抽出する。エー
テル性抽出物を水で一回そして塩化ナトリウムの飽和溶
液で一回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、回転蒸発器
中で濃縮する。残澄をィソプロパノールより晶出すると
、２一〔（４ーフエノキシ）−フエノキシ〕−エチル一
Ｎ・Ｎ−ジメチルチオノカルバメートが得られる：融点
＝９２。−９４ｑ○。式１で表わされる以下の化合物も
また同様な方法で得られる：実施例 ３ 風 ジスデルクス・フアスキアツス（Ｄ＄ｄｅｒｃｕｓ
ねｓｃｉａｔｕｓ）の幼虫に対する接触作用。

１淋当り１０の９の有効成分量に相当する有効成分の０
．１％アセトン溶液の一定量をピペットで〜アルミニウ
ム製の皿に移し取り、均一に分布させた。

アセトンを蒸発したのちに、第５期のジスデルクス・フ
アスキアツス（Ｄ鱗ｄｅｒｃｕｓｆａｓｃｉａｔｕｓ）
の幼虫１０匹を、栄養分と湿った生綿とを含む皿の平坦
塔地に置き、そしてこの皿を、穴＼のあいたふたでおお
つた。約１０日後、即ち、未処理の対照渡虫が脱皮して
成虫になったら直ちに、上記の如く処理された幼虫から
生れた試験混虫を検査し正常な成虫の数について調べた
。

評価基準 記号５：１００％致命的な奇形虫、即ち、脱皮致死虫お
よび脱皮不能幼虫（１００％効果）記号４：致命的な奇
形虫および致命的でない奇形虫（アダルトイド（ａｄｕ
ＩＰｉｄｅ））；記号３＝致命的な奇形虫、致命的でな
い奇形虫および正常の成虫：記号２＝致命的でない奇形
虫および正常の成虫：記号１＝１００％正常の成虫（０
％効果）曲チヤイロコメノゴミムシダマン （Ｔｅｎｅｂｒｊｏｍｏｌｉｔｏｒ）のさなぎに対する
接触作用有効成分の０．１％アセトン溶液の一定量（１
で当り有効成分１ｏｗ９に相当する）をピペットで、ア
ルミニウム製皿の中に移し取り、均一に分布させた。

アセトンが蒸発したのち、処理表面に、繭から脱したば
かりのチャィロコメノゴミムシダマシのさなぎ１０匹を
置き、そして皿を穴をあいたふたでおおつた。未処理の
対照混虫が藤をはなれて成虫となったのちに、上記の如
く処理されたさなぎから生まれた試験濠虫を検査し正常
な成虫の数について調べた。

評価基準 記号５＝１００％致命的な奇形虫、即ち脱皮致死虫およ
び脱皮不能幼虫（１００％効果）記号４＝致命的な奇形
虫および致命的でない奇形虫（アダルトィド（ａｄｕＭ
ｉｄｅ））：言己号３＝致命的な奇形虫、致命的でない
奇形虫および正常の成虫記号２二致命的でない奇形虫お
よび正常の成虫：記号１＝１００％正常の成虫（０％効
果）実施例 ４ イエバエ（Ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓｔｉｃａ）に対する作
用調製したばかりのウジ用ＣＳＭＡ系栄養堵地を５０夕
ずつビーカーに入れた。

当該有効成分の１重量％アセトン溶液の一定量を、ビー
カー内にある栄養塔地にピペットで測り取り、培地の有
効成分濃度を０．１％、０．０５％および０．０１％に
した。培地をそれから充分に混合し、続いてアセトンを
少なくとも２岬時間をかけて蒸発させた。生後１日目の
イエバエのウジ２５匹を、各々の与えられた濃度におけ
る有効成分で処理された試験用の栄養培地を含むビーカ
ーのそれぞれへ移した。

ウジがさなぎ化した後、１そのさなぎを水で洗い出して
培地から分離し、それから穴のあいたふたで密閉した容
器内に置いた。流し、出したさなぎ一群ごとに数をかぞ
えてウジの生育に与える有効成分の毒性を測定した。

さなぎからかえったハェの数を１０日後に教え、それに
よって変態に及ぼした影響を測定した。評価基準 記号１＝０．１％有効成分でハェ生存（０％効果）：記
号２＝０．１％有効成分で／・ェ死亡：記号３＝０．０
５％有効成分でハェ死亡：記号５＝０．０１％有効成分
でハェ死亡（１００％効果）実施例 ５ ネッタイシマカ（ＡｅｄｅｓＡｅ幻ｐｔｉ）の幼虫に対
する作用有効成分の０．１％溶液の一定量をピペットで
測り取りビーカー内の水１５０の【の表面層に入れ、有
効成分濃度を１０、５および１脚にする。

アセトン蒸発後、生後２日目のネッタィシマカの幼虫３
０なし、し４０匹を、与えられた濃度の有効成分を含む
２個のビーカーの各々へ入れた。摩砕した栄養物を、各
々のビーカーの内容物へ加え、該ビーカーは銅の絹で上
部をおおつた。死虫率を１、２及び５日後にさなぎ化、
変態、及び脱皮さらに成虫段階の出現を阻止する点に関
して測定した。

評価基準記号１＝１■風で蚊生存（０％効果） 記号２＝１倣肌で蚊死亡： 記号３＝５脚で蚊死亡： 記号５＝１肌で蚊死亡（１００％効果） 実施例 ７ スポドプテラ・リットラスリの卵を、アセトン−水温合
（１：１）の有効成分０．０５重量％溶液に浸潰した。

そして処理卵をその混合液より取り出し、２１００、相
対湿度６０％で合成皿中に保存した。３なし・し４日後
に勝化割合、即ち処理卵から亘樟化した幼虫の数を測定
した。

評価基準 記号５＝股化した幼虫無し（１００％効果）：記号４＝
１０％未満の処理９時から幼虫に亘時化する（９０％効
果）：記号１＝１０％以上の処理渡から幼虫に昼時化す
る（０％効果）以下の式１で表わされる化合物について
実施例３Ａ、＄、４、５及び７に従って試験を行ない、
その結果を下記第１表に示す。

同表中、殺虫剤の効能についての数値は、上記の実施例
松、紐、４、５及び７の評価基準に対応する。いずれの
化合物も、各実施例に従う試験において良好な殺虫特性
を示した。第１表 上記の表中、 Ｔｅｎ．はチヤイコロメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂ
ｒｉｏｍｏｌｊｔｏｒ）を表わし、Ｄｙｓ．はジスデル
クス・フアスキアツス（Ｄ＄ｄｅｒｃｕｓｆａｓｃｊａ
ｔｕｓ）を表わし、Ｓｐｏ．はスポドプテラ・リツトラ
リス（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）を
表わし、Ｍｕ．はイエバエ（Ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓｔｉ
ｃａ）を表わし、そして Ａｅｄ．はネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ Ａｅｇｙｐｔ
ｉ）を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式I： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１は炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素
   原子数３ないし４のアルケニル基を表わし、Ｒ＿２およ
   びＲ＿３の各々は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
   ＿４は水素原子を表わし、またはｎが０のときＲ＿３と
   Ｒ＿４はそれらが接続している炭素原子と一緒になつて
   シクロヘキサン環を形成し、及びｎは０もしくは１であ
   る。 ）で表わされることを特徴とするチオノカルバメート。 ２ 前記式I中、Ｒ＿１がメチル、エチルもしくはアリ
   ル基を表わし、Ｒ＿２及びＲ＿４が水素原子を表わし、
   Ｒ＿３が水素原子もしくはメチル基を表わし、そしてｎ
   が０もしくは１であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ３ 前記式I中、Ｒ＿３が水素原子を表わすことを特徴
   とする特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４ 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされることを特徴とする特許請求の範囲第３項記
   載の化合物。 ５ 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされることを特徴とする特許請求の範囲第３項記
   載の化合物。 ６ 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされることを特徴とする特許請求の範囲第３項記
   載の化合物。 ７ 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ８ 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びｎは以下で表わす意味を有
   する。 ）で表わされる化合物を、塩基の存在下、次式III：▲
   数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は以下で表わす意味を有し、
   そしてＸはハロゲン原子を表わす。 ）で表わされる化合物と反応させるか、または次式IV：
   Ｓ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ＿１（IV） （式中、Ｒ＿１は以下で表わす意味を有する。 ）で表わされる化合物と反応させて得ることを特徴とす
   る、次式I：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１は炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素
   原子数３ないし４のアルケニル基を表わし、Ｒ＿２及び
   Ｒ＿３の各々は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ＿
   ４は水素原子を表わし、またはｎが０の場合、Ｒ＿３及
   びＲ＿４はそれらが接続している炭素原子と一緒になつ
   てシクロヘキサン環を形成し、そしてｎは０もしくは１
   である。 ）で表わされるチオノカルバメートの製造方法。 ９ 適当な担体及び／または他の添加剤とともに有効成
   分として、次式I：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１は炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素
   原子数３ないし４のアルケニル基を表わし、Ｒ＿２及び
   Ｒ＿３の各々は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ＿
   ４は水素原子を表わし、またはｎが０の場合、Ｒ＿２及
   びＲ＿４はそれらが接続している炭素原子と一緒になつ
   てシクロヘキサン環を形成し、そしてｎは０もしくは１
   である。 ）で表わされるチオノカルバメートを含むことを特徴と
   する殺虫剤。