JPS605596B2 - 除草剤の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な化学構造を有する化合物の製造方法に関
し、詳しくは一般式（式中ＲＩおよびＲ２は低級アルキ
ル基を、Ｒ３は低級アルキル基または低級アルケニル基
を、Ｘは水素原子を示す。 ）で表わされる化合物の製造方法である。本発明により
製造される化合物類は除草剤として有用である。本発明
の目的とするところは該化合物類を工業的に有利に得、
簡便かつ効果の確実な除草剤を堤供せんとするにある。
本発明者らは数多くの３−アシルー４ーヒドロキシー６
ーアルキルーＱ−ピロン誘導体を合成し、生物試験を行
って来たところ、該化合物類に○−低級アルキルまたは
低級アルケニルヒドロキシアミンを反応せしめることに
より化合物

〔０〕（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは先
に示したものと同一、化合物〔血〕は互変異性体。 ）を好収率で得た。本発明者らは化合物〔ロ〕または〔
血〕にさらにテレフタル酸クロラィドを反応せしめるこ
とにより前記一般式〔１〕で表わされる化合物が工業的
に有利に得られ、しかも該化合物類が土壌処理、茎葉散
布処理共にスズメノカタビラ、スズメノテツポウ、メヒ
シバ、エンバク、エノコログサなどの禾本科雑草に対す
る極めて優れた除草剤作用を示し、とくに他の多くの除
草剤によって薬害を受けやすいアズキ、大豆などのマメ
料作物に対してほとんど無害であるという選択性を有す
ることを見出し、さらに生物学的および物理学的研究を
重ね、本発明を完成した。特許出願公開昭４９−３０５
３３号および、４９−７５７２４号により４−アシルオ
キシー６ーメチル−Ｑ−ピロン誘導体を有効成分とする
除草剤が知られているが、該公知化合物は前記禾本科雑
草を完全に枯殺せしめるためにはかなり多量の薬量を要
することがこの除草剤が有する一つの欠点である。 驚くべきことには本発明化合物は公知化合物に比較して
かなり少ない薬量でも各種雑草に対して充分な殺草効果
を発揮するものである。また本発明化合物は雑草に対し
、発芽前、発芽後を問わずどんな生青時期に処理しても
優れた殺草効果を示す。本発明化合物は、茎葉散布処理
で、例えば禾本科雑草のメヒシバを完全に枯殺せしめる
薬量でも大根、アズキ、大豆、エンドウ、ホウレン草、
ビート等の広葉作物に対しては全く影響が見られず、ま
た雑草の発芽前土壌処理においてメヒシバの発芽を完全
に阻止する薬量でも広葉作物の種子には全く影響が認め
られないなど広葉作物に対する除草剤による薬害の安全
性が非常に高く、その適用も、適用時期、適用場所およ
び適用濃度において極めて広範に使用できる。また本発
明化合物は土壌および植物体中における残留毒性や人畜
魚類に対する急性毒性等の心配がなく、安全に使用し得
る。前記一般式で表わされる化合物の内、×は水素原子
、ＲＩおよびＲ２はエチルまたはプロピル、Ｒ３はエチ
ルまたはアリルを示すものがとくにすぐれた効果を有す
る。また本発明化合物は、前述した公知化合物に比べて
優れた安定性を有し、製造あるいは製剤の際にも、また
保存の際にも特別な条件、例えば温度、湿度などの配慮
は少なくて済み、散布時に一定の効果を期待できる。本
発明化合物の製造にあたっては、前記一般式

〔０〕また
は〔ｍ〕で表わされる化合物を適当な溶媒に溶解し、カ
セィソーダ、カセィカリ等のアルカリを添加せしめてア
ルカリ金属塩とする。これをいったん反応混合物より分
離し、またはそのまま、テレフタル酸ジクロラィドと反
応せしめる。反応溶媒としてはアセトン、テーテル、ア
ルコール、ベンゼン、トルェン、クロロホルム、酢酸エ
チル等一般の有機溶媒が用いられ、好ましくは室温以下
の温度において反応を行い、１５分〜３時間程度の反応
時間を要する。反応後例えば炉週、溶媒留去、水洗、溶
媒抽出、アルカリ洗浄、水洗、乾燥、溶媒留去等の操作
により、結晶状の本発明化合物を得る。また得られた結
晶は再結晶またはカラムクロマトグラフィーにより精製
した後、元素分析、ｍスペクトル、ＮＭＲスペクトルな
どの分析結果によりその構造を確認した。 次に本発明化合物の代表例を示す。 本発明方法において出発物質として使用される化合物〔
Ｄ〕または〔ｍ〕の代表例を示せば次の如くである。 ３一（１−Ｎーエトキシアミノエチリデン）一６ーエチ
ルー３・４ージヒド。 一２Ｈ−ピランー２・４−ジオン３−（１一Ｎーエトキ
シアミノプロピリデン）−６ーエチルー３１４−ジヒド
ロ−２日ーピランー２・４ージオン３一（１一Ｎ−エト
キシアミノブチリデン〉−６−エチル−３・４−ジヒド
ロ−２Ｈ−ピランー２・４−ジオン３一（１一Ｎーエト
キシアミノプロピリデン）一６′ーメチルー３・４ージ
ヒドロ−２Ｈ−ピランー２・４−ジオン３一（１−Ｎー
エトキシアミ、ノプロピリデン）一６−プロピル−３・
４−ジヒドロ−２日ーピランー２・４ージオン３−（１
一Ｎーヱトキシアミノブチリデン）−６−プロピルー３
・４ージヒドロ−２日ーピランー２・４−ジオン３一（
１−Ｎーアリルオキシアミノエチリデン）‐６‐エチル
‐３・４‐ジヒドｏ‐汎‐ピランー２・４−ジオン３−
（１−Ｎーアリルオキシアミノプロピリデン）−６‐エ
チル‐３・４‐ジヒドｏ−が‐ピランー２・４ージオン
３一（１一Ｎ−アリルオキシアミノブチリデン）−６−
エチル−３・４ージヒドロー２日ーピランー２・４ージ
オン３−（１−Ｎーアリルオキシアミノプロピリヂン）
‐６‐メチル‐３・４‐ジヒドローが‐ピランー２・４
ージオン３−（１一Ｎ−アリルオキシアミノプロピリデ
ン）−６−プロピル−３１４ージヒドロ−２Ｈ−ピラン
−２・４ージオン３一（１−Ｎーアリルオキシアミノブ
チリデン）‐６‐プロピル‐３・４‐ジヒドロ‐汎‐ピ
ランー２・４ージオン次に本発明方法に関する実施例を
示す。 実施例 １ ビス〔３−（Ｎーエトキシピ。 ピオンイミドイル）一６ーエチル−２−オキソー２日ー
ピランー４ーイル〕テレフタレート３一（１一Ｎ−エト
キシアミノプロピリデン）一６ーエチル−３・４ージヒ
ドロー２日ーピランー２・４−ジオン３．６夕をアセト
ン４０泌に溶かした溶液に、カ性ソーダ０．６夕と水２
私に溶かした水溶液を加え、３０分溜拝した。 その後、氷冷下、テレフタル酸クロラィド１．４夕を加
えた後、室温にて２時間燭拝した。反応終了後、アセト
ンを蟹去し、残査をエーテルに溶かし、エーテル層を４
％−ＮａＯＨ水溶液で洗い、つづいて水洗後ェーブル層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥後エーテルを蟹去して白
色晶を得た。これをｎーヘキサン・ベンゼンで再結晶し
、目的物３．４夕を得た。（ｍｐ１２４一５℃）実施例
２ ビス〔３一（Ｎ−アリルオキシプロピオンイミドイルオ
キシ）一６ーエチルー２ーオキソー２Ｈ−ピランー４ー
イル）フレフタレート３−（１一Ｎーアリルオキシアミ
ノプロピリデン）一６−エチル一３・４ージヒドロー２
日ーピラン−２・４ージオン４．５のこアセトン４０の
乙に溶かした溶液に、カ性ソーダ０．７夕を水２の｛に
溶かした水溶液を加え、３０分擬拝した。 その後氷冷下、テレフタル酸クロラィド１．８夕を加え
た後、室温にて２時間濯拝した。その後アセトンを留去
し、残査をエーテルに溶かし、エーテル層を４％−Ｎａ
ＯＨ水溶液で洗い、ついで水洗後、テーテル層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥後エーテルを蟹去し、残査をｎー
ヘキサン−ベンゼンから再結晶し、目的物４．４夕を得
た。（ｍｐ６３−５００） 本発明除草剤は、前記一般式〔１〕にて示される化合物
の１または２以上を有効成分として含有することにより
成る。 有効成分化合物は一般式に適当な量を担体と混合して水
和剤、乳剤、粉剤、粒剤等の形に製剤して使用される。
固体担体としてはタルク、ベントナイト、クレイ、ケイ
ソウ士などがあげられ、液体担体としては、水、アルコ
ール、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘ
キサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が
用いられる。これらの製剤において均一なかつ安定な形
態をとるために必要ならば界面活性剤を添加することも
できる。本発明除草剤における有効成分濃度は前述した
製剤の形により種々の濃度に変化するものであるが、た
とえば、水和剤においては５〜８０％、好ましくは１０
〜６０％；乳剤においては５〜７０％、好ましくは２０
〜６０％：粉剤、粒剤においては０．５〜３０％、好ま
しくは１〜１０％の濃度が用いられる。 この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に
希釈して懸濁液あるいは乳濁液として：粉剤、粒剤はそ
のまま雑草の発芽前に土壌に散布処理もしくは混和処理
、あるいは雑草の発芽後に茎葉散布処理される。実際に
本発明除草剤を適用するにあたっては１０アール当り有
効成分１０？以上、好ましくは２５タ以上の適当量が施
用される。また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、
殺ダニ剤、除草剤、植物生長調整剤などと混合して使用
することもできる。特に除草剤と混合使用することによ
り、使用薬量を減少させまた省力化をもたらすのみなら
ず、両薬剤の相乗作用による一層高い効果も期待できる
。本発明除草剤と混合使用するにふさわしく薬剤として
はシマジン剤、プロパジン剤、プロメトリン剤等のトリ
アジン系除草剤、ベタナール剤等のカーバメート系除草
剤、リニュロン剤、トリブニル剤等の尿素系除草剤、ペ
ンタゾン剤、ピラゾン剤、レナシル剤等の複秦環系除草
剤などがあげられる。次に本発明除草剤に関する参考例
を若干示すが有効成分化合物、添加物および添加割合は
本参考例にのみ限定されることなく広く範囲で変更可能
である。 参考例 ２ 水和剤 実施例２の化合物 ５礎郭夕ル
ク ２１部ケイソウ士
２１部アルキル硫酸ソーダ
８部以上を均一に混合、微細に粉
砕して、有効成分５０％の水和剤を得た。 参考例 ２ 乳剤 実施例１の化合物 ４礎都キシ
レン ３５部ジメチ
ルホルムアミド １５部ポリオキシ
エチレンフエニルエーテル １の都以上を混合、溶
解して有効成分４０％の乳剤を得た。 参考例 ３ 粒剤 実施例１の化合物 ７の都タル
ク ３８部クレー
３８部ペントナイ
ト １＄部アルキル硫酸
ソーダ ７部以上を均一に混合し
て微細に粉砕後、直径０．５〜１．仇奴の粒状に造粒し
て有効成分７％の粒剤を得た。 次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。 試験例 １ １０×１０伽のパットに土壌を充填し、表層にメヒシバ
、エンノゞク、スズメノテツポウ、エノコログサを播種
した。 翌日、各供謎化合物の乳剤を水で希釈して調整した所定
薬液を土壌表面に頃霧処理し、温室内に静直した。薬剤
処理後２１日目に各雑草の生育状況を調査し、無処理と
同等の生育程度を０、枯死または不発芽を５とする０〜
６の６段階で生育状況を表わし、第１表に示す結果を得
た。第１表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１およびＲ＾２は低級アルキル基を、Ｒ＾３
   は低級アルキル基または低級アルケニル基を、Ｘは水素
   原子を示す。 ）で表わされる化合物をテレフタル酸ジクロライドと反
   応せしめることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表
   等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＸは先に示したも
   のと同一）で表わされる化合物の製造方法。