JPS603173B2 - 色素褪色防止剤を含有するカラ−写真材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー写真材料に関するものであり、特にハロ
ゲン化銀カラー写真材料を処理して得られる色素画像の
色素画像部及び未露光部の光による変褐色を防止したカ
ラー写真材料に関するものである。 ハロゲン化銀カラー写真材料において、芳香族第１級ア
ミン化合物を用いて、露光されたハロゲン化銀粒子を現
像し、生成したアミンの酸化成生物とカプラーとの反応
により色素像を形成させカラー画像を得ることは知られ
ている。 この方法においては通常、シアン、マゼンタ、イエロー
の色素画像をを形成するために、夫々フェノールもしく
はナフトール系カプラー、５−ピラゾロン、ピラゾリノ
ベンツイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、インダゾ
ロンもしくはシアノアセチル系カプラーおよびアシルア
セトアミドもしくはジベンゾイルメタン系カプラーが用
いられる。 このようにして得られる色素画像は、長時間光にさらさ
れても、高温高湿下に保存されても、変腿色しないこと
が望まれている。 しかしながら、主として紫外線或いは可視光線に対する
堅牢性はいまだ満足すべき状態にはなく、これらの活性
光線の照射を受けるとたやすく変褐色することも良く知
られている。このような欠点を除去するために従来より
銀色性の少ない種々のカプラーを選択して用いたり、紫
外線から色素画像を保護するために紫外線吸収剤を用い
たり、光による腿色を防止する褐色防止剤を用いる方法
が提案されている。例えば従釆よりカラー写真材料に紫
外線吸収剤を添加、配合し色素画像の耐光性を向上せし
める方法が種々提案されている。 しかしながら紫外線吸収剤を用いて色素画像に満足すべ
き耐光性を与えるためには、比較的多量の紫外線吸収剤
を必要とし、この場合紫外線吸収剤自身の着色のために
色素画像が著しく汚染されてしまうことが多々あった。
又、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色素画像の
褐色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収剤による
耐光性の向上にも限界があった。さらにフェノール性水
酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸基を生成す
る基を有する褐色防止剤が、袴公昭４８−３１２５６号
および同４８一３１６２５号公報にはビスフヱ／−ル類
、米国特許第３，０６９ ２６２号明細書にはピロガロ
ール、ガーリック酸およびそのェステル類、米国特許第
２，３６０，２９び号明細書および持開昭５１−２７３
３３号公報にはＱートコフェロール類およびそのアシル
誘導体、米国特許第３，４３２，３００号、同第３，５
７４，６２７号館細書には６−ヒドロキシクロマン類、
米国特許第３，５７３ ０５び号明細書には５−ヒドロ
キシクマラン譲導体および特公昭４９−２０９７７号公
報には６，６ージヒドロキシー２，２′−ビススピロク
ロマン類等を用いることが提案されている。しかしなが
ら、これらの化合物は確かに色素の耐光性には効果は示
すがその効果も充分ではなく、カラー写真材料を長期保
存中ある時点から急激に褐色防止効果が減少あるいは消
滅してしまったり、未反応カプラ−が残っている個所、
即ち禾露光部が紫外線によろいわゆる黄変（以下Ｙ−ス
ティンと称する）を生じたり、さらにある種の化合物は
マゼンタカプラーから得られる色素像の櫨色防止効果は
比較的優れているが、イエロー、シアンカプラーから得
られる色素像に対しては褐色防止効果がなかったり、あ
るいは逆に褐色を促進したりすることさえあり、いまだ
に満足すべきものではないのが現実である。本発明の目
的は優れた腿色防止効果およびＹ−スティン防止効果を
有し、高沸点溶媒等への溶解性に優れ、分散安定性に優
れ、耐拡散性に優れ、他の写真用添加剤に悪影響をおよ
ぼさず且つカプラーの発色阻害をも引起さない様な褐色
防止剤を含有するカラー写真材料を提供することにある
。 本発明者は検討の結果下記一般式〔１〕で示される化合
物の少なくとも１種と下記一般式〔ｎ〕で示される化合
物の少なくとも１種（以下本発明の化合物と称する）を
合せ含有するカラー写真材料を用いることにより前記目
的を達成し得ることを見出した。一般式〔１〕 （式中、Ｒはそれぞれ置換、禾置換のアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはへテ
ロ環基、Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、
それぞれ置換、未置換のァルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリー
ルチオ基、アシル基、アミルアミノ基、ジアシルアミノ
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、アルキルアミ
ノ基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボニル
基、Ｚはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必
要な原子群を表わし、さらにＲとＲ，とが互いに環化し
てクロマンもしくはクマラン環を形成してもよく、これ
らのクロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アル
キル基、アルコキン基、ァルケニル基、アルケニルオキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基、Ｎ−置換アミノ
基、へテロ環基もしくは縮合環を形成する残基で置換さ
れていても良い。 ）一般式

〔０〕 （式中、Ａ，，Ａ２，Ａ３およびへは炭素原子数１〜１
８のァルキル基で、Ａ，，Ａ２，んおよびＡ４の炭素原
子数の総和は３沙〆下であり、Ｘは単なる結合手、酸素
原子、硫黄原子、スルホニル基またはで、Ａ５は水素原
子または炭素原子数１〜１０のアルキル基、ｎは１〜３
の整数を表わす。 ）一般式〔１〕で示される化合物のうち、本発明に有用
な化合物としては一般式〔ｌａ〕，〔ｌｂ〕および〔ｌ
ｃ〕で示される化合物を包含する。 一般式〔ｌａ〕一般式〔ｌｂ〕 一般式〔ｌｃ〕 一般式〔ｌａ〕，〔ｌｂ〕および〔ｌｃ〕におけるＲ，
Ｒ，，Ｒ２およびＲ３は前記一般式〔１〕におけると同
じ意味を持ち、Ｒ′は一般式〔１〕におけるＲと同じ意
味を持つ（ＲおよびＲは同じであっても異なってもよい
）。 Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、Ｎ−置換アミノ基もしくはへ
テロ環基を表わし、さらにＲ８とＲ９とが互いに環化し
て炭素環を形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル
基で置換されていてもよい。前記一般式〔ｌａ〕，〔ｌ
ｂ〕および〔ｌｃ〕において、ＲおよびＲ′はそれぞれ
置換、未置換のアルキル基またはシクロアルキル基、Ｒ
，，Ｒ２およびＲ３は水素原子、アルキル基またはシク
ロアルキル基、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ
９は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはシクロ
アルキル基、ならびにＲとＲ，とが互いに環化してクロ
マン環およびＲ８とＲ９とが互いに環化して炭素環を形
成するのに必要な原子群を有する化合物が特に有用であ
る。 さらに一般式〔１〕で示される化合物のうち、本発明に
有用な化合物としては一般式〔ｌｄ〕で示される化合物
をも包含する。 一般式〔ｌｄ〕 一般式〔ｌｄ〕において、Ｒ，，Ｒ２およびＲ３は前記
一般式〔１〕におけるのと同じ意味を持ち、Ｒ′，Ｒ′
２およびＲ３はＲ，，Ｒ２およびＲ３と同じ意味を持つ
。 Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は前記一般式
〔ｌａ〕，〔ｌｂ〕および〔ｌｃ〕におけるのと同じ意
味を持ち、Ｒ４，Ｒ′５，Ｒ′６，Ｒ′７およびＲ９は
Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９と同じ意味を
持つ。 ×はアルキレン基の炭素鎖が−０一，一Ｓ，一ＮＨ−も
しくは一Ｓ０２−を介してあるし、は介さずに結合して
いるアルキレン基、フェニレン基、シクロァルキレン基
またはへテロ嬢基を表わす。前記一般式〔ｌｄ〕におい
て、Ｒ，およびＲ′，がアルキル基、Ｒ２，Ｒ′２，Ｒ
３およびＲ′３が水素原子、Ｒ４，Ｒ′４，Ｒ８，Ｒ′
８，Ｒ９およびＲ９がアルキル基、Ｒ５，Ｒ′５，Ｒ６
，Ｒ′６，Ｒ？およびＲ′７が水素原子ならびにＸがア
ルキレン基またはアルキレン基の炭素鎖が−Ｓ０２−を
介してあるし、は介さずに結合しているアルキレン基を
有する化合物が特に有用である。 以下に前記一般式〔１〕で示される化合物の代表的具体
例を示すが、これによって本発明に使用する化合物が限
定されるものではない。 例示化合物 （１＞ （２） く３） （４） （５） （６） ＜７＞ （８） ＜９＞ ＜１０＞ ＜１１＞ （１２） （１３） （１４） （１５） （１６） ＜１７＞ （１８） ＜１９） （２０） （２１） （２２） （２３） （２４） （２５） （２６） （２７） （２８） （２９） （３０） （３１） （３２） （３３） （３４） （３５） （３６） （３７） （３８） く３９＞ （４１） （４２） また、前記一般式〔ロ〕で示される化合物のアルキル基
としては直鏡状ァルキル基、分枝状アルキル基のいずれ
のものが挙げることができ、例えばメチル茎、・エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉープロピル基、ｎーブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔーブチル基、ｎー
アミル基、ｔーアミル基、ｔ−へキシル基、ｎ−オクチ
ル基、ｔーオクチル基、デシル基、ｎードデシル基、ｔ
ードデシル基またはオクタデシル基「等が挙げられる。 前記一般式

〔０〕で示される化合物のうち、本発明に有
用な化合物としては下記一般式〔ｏａ〕または〔ロｂ〕
で示される化合物を包含する。一般式〔ｏａ〕一般式〔
Ｄｂ〕 一般式〔ｏａ〕および〔ｏｂ〕におけるＡ，，Ａ２，Ａ
３，Ａ４およびＸは一般式〔Ｄ〕における場く４４）（
４５） （４６） （４７） （４８） く４９＞ 合と同じ意味を持つが、Ａ，，んの少なくとも一方が第
三級ァルキル基である化合物が特に有用である。 次に前記一般式〔ｎ〕で示される化合物の代表的具体例
を挙げるが本発明において使用される化合物はこれらに
限定されるものではない。 例示化合物 （５０） （５１） （５２） ＜５３＞ （５４） （５５＞ （５６） （５７） （５８） く５９＞ ＜６０） ＜６１＞ （６２） ＜６３） （６４） （６５） （６６＞ （６７） （６８） （６９） く７〇＞ ＜７１＞ （７２） （７３） （７４） ＜７５＞ （７６） ＜７７） 前記一般式〔１〕で示される化合物は、前述の米国特許
第３，４３２，３００号、、同第３，５７３ ０５０号
、同第３，５７４，６２７号明細書および椿公昭４９−
２０９７７号公報等に記載の方法で得られる６−ヒドロ
キシクロマン、５ーヒドロキシクマランおよび６，６′
ージヒドロキシ２，Ｚービススピロクロマン類に、一般
的なアルキル化法である、アルカリ存在下ハロゲン化物
、硫酸ヱステル類もしくはビニル化合物を反応すること
により、またはドイツ特許第１，９３８，６７２号明細
書、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイエテイ（Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ 仇ｅ Ａｍｅｎｃａ
ｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅツ）第６母登第１５２３
〜５頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテ
イ（Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ ｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＳｏ
ｃｉｅｔｙ）第１８５０〜２頁（１９班年）および同第
３３５０〜７８頁（１９５ｇ年）に記載されている方法
により「 ｐ−位にエーテル結合を有するフェノール類
を結合することにより合成することができる。 また、前記一般式

〔０〕で示される化合物は米国特許第
２，７９２，４２８号、同第２，７９６４４５号、同第
２，８４１，６１９号明細書、特公昭４０−１６５３９
号、袴開昭５０一６３３８号公報、ジャーナル・オブ・
ザ・ケミカル・ソサイアテイ（ＪｏｍＭ１ ｏｆｔｈｅ
ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、第２４３頁、（
１９５仏王）に記載された方法に従って合成することが
できる。 前述した優れた褐色防止効果、Ｙースティン防止効果、
溶媒に対する溶解性等の効果は本発明において絹合せて
用いる化合物をそれぞれ単独で用いた場合には得られな
い相乗的効果であり、全く予測し得ないところであった
。本発明の化合物はハロゲン化銀乳剤層に添加されるの
が望ましいが、その他の層例え‘よハロゲン化銀乳剤層
の隣接層に添加されてもよい。本発明の化合物は油溶性
であり、一般には米国特許第２，３２２，０２７号、同
第２，８０１，１７ぴ号、同第２，８０１，１７１号、
同第２，２７２，１９１号および同第２，３０４，９４
び号明細書に記載の方法に従ってカプラ−と共に高沸点
溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、分
散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましく、この
時必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤あ
るいは公知の褐色防止剤等を併用しても何らごしつかえ
ない。 さらに本発明の化合物の添加方法を詳述するならば、本
発明の化合物とカプラーと必要に応じてハイドロキノン
誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色防止剤等を同時
に有機酸アミド類、カルバメート類、ェステル類、ケト
ン類、尿素誘導体等、特にジーｎーブチルフタレート、
トリークレジルホスフエート、ジーイソオクチルアゼレ
ート、ジーｎ−ブチルセバケート、トリーｎ一ヘキシル
ホスフエート、Ｎ，Ｎ−ジーエチルーカプリルアミドブ
チル、ｎーベンタデシルフエニルヱーテル、トリフエニ
ルホスフエート、ジーオクチルフタレート、ｎーノニル
フエノール、Ｎ，Ｎージエチルラウリルアミド、３−ペ
ンタデシルフエニルエチルエーテル、２，５ージーｓｅ
ｃーアミルフエニルブチルエーテル、モノフエニルージ
−ｏークロロフェニルホスフヱートあるいはフッ素パラ
フィン等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸プチル、プロピオン酸ブ
チル、シクロヘキサノール、シクロヘキサンテトラヒド
ロフラン、メチルアルコ−ル、エチルアルコール、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチレン
グリコール、モノアセテート、アセチルアセトン、ニト
ロメタン、ニトロェタン、四塩化炭素、クロロホルム等
の低沸点溶媒に溶解し（これらの高沸点溶媒および低沸
点溶媒は単独で用いても混合して用いてもよい。）アル
キルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスル
ホン酸の如きアニオン系界面活性剤および／またはソル
ビタンセスキオレィン酸ェステルおよびソルビタンモノ
ラウリン酸ヱステルの如きノニオン系界面活性剤を含む
ゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、
高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置
等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加され用いるこ
とができる。本発明の化合物のうち常温で液体の化合物
あるいは融点の比較的低い化合物は高沸点溶媒を用いず
、これらの本発明の化合物を高沸点溶媒としてカプラー
等の親油性化合物を溶解することもできる。 もし、この時、用いられるカプラーが拡散性であるなら
ば、該カプラーは発色現像液に添加し、本発明の化合物
等のみを乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加し用いて
もよい。 また、本発明の化合物はハロゲン化銀カラー写真材料を
現像処理した後、得られたカラー写真材料に含有させて
も充分効果を有する。 本発明の化合物の添加量は該化合物が実質的に無色であ
るため、それ自身による着色汚染等の悪影響がないので
特に制限されないが、前記一般式〔１〕で示される化合
物は、発色現像処理により形成された色素１モル当り約
１５タ存在すれば充分であり、主として経済的な理由に
より、カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真材料
においては一般に使用するカプラーに対して５〜３０の
重量％が好ましく、特に１０〜１０値重量％が好ましく
、カプラーを含有しないハロゲン化銀カラー写真材料に
おいてはハロゲン化銀１モルに対して１０〜１００夕、
特に１５〜６０夕が好ましい。 一方、前記一般式〔ロ〕で示される化合物の添加量は、
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真材料におい
ても、またカプラーを含有しないハロゲン化銀カラー写
真材料においても前記一般式〔１〕で示される化合物に
対して１〜３０の重量％が好ましく、特に２〜１０の重
量％が好ましい。さらに、本発明の化合物は、一般式〔
１〕で示される化合物を２種以上、および／または一般
式〔ロ〕で示される化合物を２種以上用いても何らごし
つかえない。 この場合も、添加量は前述したと同じ量で充分である。
本発明の化合物と共に用いられる紫外線吸収剤としては
例えば米国特許第２，７３９ ８織号、同第３，００４
，８９６号、同第３，２５３，９２１号、同第３，５３
３，７９４号、同第３，６９２，５２５号、同第３，７
０５，８０５号、向第３，７３８，８３７号、同第３，
７５４，９１９号、同第３，０５２，６３６号、同第３
，７０７，３７５号および英国特許第１，３２１，３５
５号明細書等に記載のチアゾリドン、ベンゾトリアゾ−
ル、アクリロニトリル、ベンゾフェノン系化合物を用い
ることは短波長の活性光線による褐色を防止することは
有利であり、特にチヌビン塔、同３２０、同３２０同３
２７、同３２８（チバガィギー社製）の単用もしくは併
用は有利である。 本発明の化合物と共に用いられるハイドロキノン誘導体
はその前駆体をも包含する。 ここで前駆体とは加水分解してハイドロキノン誘導体を
放出する化合物を意味する。この様な前駆体としては、
例えばハイドロキノン核のヒドロキシル基の１つもしく
は２つがアシル化〔例えば（ここでＲはアルキル基等の
脂肪族基を表わす）などに変換〕された化合物等が挙げ
られる。 本発明に用いられるハイドロキノン譲導体は下記一般式
〔ｍ〕で示される化合物が代表的なものとして包含され
る。 一般式〔ｍ〕 式中Ｒ．ｏはアルキル基（例えばメチル、ｔ−フチル、
ｔ−アミル、オクチルル、ｔーオクチル、ドデシル、オ
クタデシルなど）、アリール基（例えばフェニルなど）
、アルコキシ基（例えばメトキシ、プトキシ、ドデシル
オキシなど）、アリ−ルオキシ基（例えばフェノキシな
ど）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモィル、ジ
ブチルカルバモイル、オクタデシルカルバモイル、フエ
ニルカルバモイルなど）、スルフアモィル基（例えばメ
チルスルフアモイル、オクタデシルスルフアモィルなど
）、アシル基（例えばアセチル、オク夕ノイル、ラウロ
イルなど）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニルなど）またはア
リールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカル
ボニルなど）を表わし、以上の基におけるアルキル及び
アリールはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ァシ
ル基、アシルオキシ基、カルバモィル基、スルホ基、ス
ルフアモィル基、スルホンアミド基、Ｎ−アルキルアミ
ノ基、Ｎーアリールアミノ基、アシルアミノ基、ィミド
基、ヒドロキシ基などのような置換分を持っていてもよ
く、またハイドロキノンの芳香核上の残りの３つの水素
原子の１つ乃室３つはハロゲン原子およびＲ８について
定義された基の１つ乃至３つ（同じでも異ってもよい）
によって置換されうる。 本発明に使用される核置換ハイドロキノン類の具体例は
、例えば米国特許第２，３３０ ３２７号、同２，３６
０，２９０号、同２，総４，６斑号、同２，４０３ ７
２１号、同２，４１８ ６１３号、同２，６７５ ３１
４号、２，７０１，１９７号、２，７０４，７１３号、
同２，７１０，８０１号、同２，７２２，５５６号、同
２，７２８ ６５９号、同２，７３２，３００号、同２
，７３５，？６５号、同２，８１６，０２８号、同３，
０６２，班×号、同３，２３０ ８９３号、英国特許第
５５７，７５び号、同５５７，８０２号明細書、西独公
開特許２，１４９ ７８ｙ号、袴公昭４４一５４１１６
号、侍開昭４６−２，１２８号公報、ジャーナル・オプ
・オルガニツク・ケミストリー（Ｊｏｕｎａｌｏｆ仇鱗
ｎｉｓＣｈｅｍｉｓｔひ）第２２蓋、７７２〜７７４頁
などに記載されている。核置換ハイド。 キノン議導体のうち、核上の置換基に含まれる炭素原子
の合計が８以上のものは拡散性が低く、感光材料の特定
の親水性層中に選択的に存在させるのに適している。本
発明に用いられるハイドロキノン誘導体のうち、核上の
置換基が置換、もしくは無置換のァルキル基であるもの
は特に有用である。 本発明に用いられるハイドロキノン誘導体の具体例を以
下に示すがこれに限られるものではない。 Ｈｑ一１ ２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノンＨｑ−
２２一ｔーオクチル−５一メチルハイドロキノンＨｑ−
３２，６ージーｎードデシルーハイドロキノンＨｑ−４
２−ｎードデシルハイドロキノン Ｈｑ−５ ２，２ーメチレンビスー５，５′−ジーｔ一ブチルハイ
ドロキノンＨｑ−６ ２，５ージーｎ−オクチルーハイドロキノンＨｑ一７２
−ドデシルカル／ゞモイルメチルハイドロキ／ンＨｑ−
８ ２−（８−ｎードデシルオキシカルボニル）エチルーハ
イドロキノンＨｑ−９ ２一（Ｎ，Ｎ一ジブチルカルバモイル）ハイドロキノン
Ｈｑ一１０２一ｎードデシルー５ークロローハイドロキ
ノンＨｑ一１１ ２一（２−オクタデシル）一５−メチルハイドロキノン
Ｈｑ−１２２，５ージー（ｐーメトキシフエニル）ハイ
ドロキノンＨｑ−１３２一ｔーオクチルハイドロキノン Ｈｑ−１４ ２一〔３一｛３一（３−スルホベンズアミド）ペンズア
ミド｝エチルハイドロキノンＨｑ−１５ ２，５ージクロロー３，６ージフエニルハイドロキノン
Ｈｑ−１６２，６ージメチル−３一ｔーオクチルハイド
ロキノンＨｑ一１７ ２，３ージメチルー５−ｔーオクチルハイドロキノンＨ
ｑ−１８ ２−｛ａ一（ドデカノイルオキシ）エチル｝力ル／ゞモ
イルハイド０キノンＨｑ−１９ ２ードデシルオキシカルボニルハイドロキノンＨｑ−２
０２一｛Ｂ一（４ーオクタンアミドフエニル）エチル｝
ハイドロキノンＨｑ−２１ ２ーメチルー５ードデシルハイドロキノンこれらのハイ
ドロキノン誘導体は単独で、あるいは２種類以上を粗合
せて用いられ、添加量は、通常カプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真材料ではカプラー１モルに対して０
．０１〜１０モルが好ましく、特に０．１〜３モルが好
ましい。 またカプラーを含有しないハロゲン化銀カラー写真材料
の場合、ハロゲン化銀１モルに対して０．０１〜１．０
モルが好ましく、特に０．０２〜０．６モルが好ましい
。本発明に係るハロゲン化銀カラー写真材料に用いるこ
とのできる色素像形成カプラーとしては下記特許に記載
の化合物が代表的なものとして包含される。 このうちイエロー色素像形成カブラ−としてはペンゾィ
ルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド型、ジ
ベンゾィルメタン型、あるいはカップリング位の炭素原
子がカップリング反応特に離脱することができる置換基
（いわゆるスプリットオフ基）で置換されている２当量
型イエロー色素像形成カプラーであり、これらは、例え
ば米国特許第２，７７＆ ６斑号、同第２，８７５ ０
５７号、同第２，９０８，５７３号、同第３，泌７，１
５５号、同第３，２２７，５５び号、同第３，２６３
班４号、同第３，２６５，５０６号、同第３，２７７，
１５５号、同第３，３４１，３３１号、同第３，３６９
，８９５号、同第３，総４，６５７号、同第３，４０８
，１９４号、同第３，４１５，６５２号、同第３，４４
７，９２８号、同第３，５５１，１５５号、同第３，斑
２，３２２号、同第３，７２５，０７２号明細書、ドイ
ツ特許公開第１，鼠７，８藤号、同第２，０５７，９４
１号、同第２，１６２，８９９号、同第２，１６３ ８
１２号、同第２，２１３ ４６１号、同第２，２１９
９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，２６３
８７５号、特公昭４９−１３ ５７６号、特閑昭４８
一２９ ４３２号、特閑昭４８−６６，８乳号、特閑昭
４９一１０，７３６号、特関昭４９一１２，細５号、椿
関昭５０一２８，８３４号、および特開昭５０一１３２
，９２６号公報等に記載されている。 マゼンタ色素像形成カプラ−としては、５−ピラゾロン
系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダ
ゾール系、ィンダゾロン系、シアノアセチル系あるいは
スプリットオフ基を有する２当量型マゼンタ色素像形成
カブラ−であり、これらは、例えば米国特許２，６００
，７磯号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７
，２６９号、同第３，３１１，４７６号、同第３，１５
２，８９６号、同第３，４１９，３９１号、同第３，５
１９，４２９号、同第３，５５８，３１８号、同第３，
磯４，５１４号、同第３，８８８，６８０号、同第３，
９０７，５７１号、同第３，９２８，０４４号、同第３
，聡０，８６１号、同第３，９３０，８６６号、同第３
，９３３，５０び号明細書、特開昭４９一２９，総計号
、樽関昭４９−１１１，６３１号、持関昭４９一１２９
，５３８号、特関昭５０一１３ ０４１号公報、椿顔昭
５０一２４，６９ぴ号、椿額昭５０−１３４ ４７び号
、特機略５０一１５０ ３２７号明細書、英国特許１，
２４７，４９３号、ベルギー特許７班，５２５号明細書
、米国特許第３，０６１，４３２号、西独特許２，１５
０１１１号明細書、特公階４６一６０，４７９号公報、
ベルギー特許７６９１１６号明細書等に記載されている
。シアン色素像形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系あるいはスプリットオフ基を有する２当量
型シアン色素像形成カプラーでありこれらは、例えば米
国特許第２，３６９，舵ｙ号、同第２，４２３，７３０
号、同第２，４３４，２７２号、同第２，４７４，２９
３号、同第２，６９８，７９４号、同第２，７０６，総
４号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８０１，１
７１号、同第２，８９５，８２６号、同第２，９０８，
５７３号、同第３，０私，８９２号同第３，０４６１２
９号、同第３，２２７，５５０号、同第３，２５３，２
９４号、同第３，３１１，４７６号、同第３，滋６ ３
０１号、同第３，４１９ ３９び号、同第３，４５＆
３１５号、同第３，４７０ ５６３号、同第３，５１０
８３１号、同第３，５６０，２１２号、同第３，５８
２，３２２号、同第３，技８，９７１号、同第３，５９
１，総３号、同第３，６１９，１９６号、同第３，６３
２，３４７号、同第３，６５２，２８６号、同第３，７
３７，３２６号、同第３，７３７，３２６号、同第３，
７斑，３０８号、同第３，７７９ ７筋号、同第３，総
９ ０４４号、明細書、ドイツ袴公開第２，１筋，８１
１号、同第２，２０７，４斑号、特公昭３９−２７，５
６３号、同４５−２＆ ８３６号、特関昭４７−３７，
４２５号、特開昭５０一１０，１３５号、特関昭５０−
２５，２２８号、特関昭５０−１１２，０３８号、特関
昭５０−１１７，４２２号および特関昭５０−１３０，
４４１号公報等に記載されている。 本発明に用いられる色素像形成カプラーの具体的代表例
を以下に示す。 （Ｙ−１） Ｑ一（４一カルボキシフエノキシ）−Ｑーピバリル−２
ークロロ−５−〔ｙ一（２，４−ジーｔーアミルフエノ
キシ）ブチルアミド〕アセトアニリド。 （Ｙ−２） Ｑ−ペンゾイル−２ークロロー５−〔ｙ一２，４ージー
ｔーアミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド
。 （Ｙ−３） Ｑーベンゾイル−２ークロロー５一〔Ｑ一（ドデシルオ
キシカルボニル）エトキシカルポニル〕アセトアニリド
。 （Ｙ−４） Ｑ一（４−力ルボキシフエノキシ）一Ｑーピバリルー２
−クロロ−５−〔ｏ一（３−ペンタデシルフエノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニリド。 （Ｙ−５）Ｑ一（１ーベンジル−２，４ージオキソー３
−イミダゾリジニル）−Ｑーピバリルー２−クロロー５
一〔ｙ一（２，４−ジーｔーアミルフエノキシ）ブチル
アミド〕アセトアニリド。 （Ｙ−６） Ｑ一〔４一（１−ペンジルー２ーフエニルー３，５ージ
オキソ−１，２，４−トリアゾリジニル）〕一Ｑーピバ
リル−２ークロロ−５−〔ｙ一（２，４ージーｔーアミ
ルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド。 （Ｙ一７） ＱーアセトキシーＱ−３−〔Ｑ−（２，４ージ−ｔ−ア
ミルフエノキシ）ブチルアミド〕ペンゾイル｝−２ーメ
トキシアセトアニリド。 （Ｙ−８） Ｑ一｛３一〔Ｑ−（２，４−ジーｔーアミルフエノキシ
）プチルアミド〕ペンゾイル｝一２ーメトキシアセトア
ニリド。 （Ｙ−９） Ｑ一〔４−４ーベンジルオキシフエニルスルホニル）フ
エノキシ〕−Ｑ−ピバリル−２ークロロ一５一〔ｙ一（
２，４ージ−ｔーアミルフエノキシ）ブチルアミド〕ア
セトアニリド。 （Ｙ−１０） Ｑ−ビバリルーＱ一（４，５ージクロロ−３（２Ｈ）−
ピリダゾ−２ーイル）−２ークロロー５一〔（ヘキサデ
シルオキシカルボニル）メトキシカルボニル〕アセトア
ニリド。 （Ｙ−１１） ＱーピバリルーＱ一〔４一（ｐ−クロロフエニル）一５
ーオキソー△２ーテトラゾリンー１ーイル〕一２ークロ
ロー５一〔Ｑ−（ドデシルオキシカルボニル）エトキシ
カルボニル〕アセトアニリド。 （Ｙ−１２） Ｑ−（２，４−ジオキソー５，５ージメチルオキサゾリ
ジンー３ーイル）−Ｑーピバリル−２ークロロ−５一〔
Ｑ一（２，４ージーｔーアミルフエノキシ）プチルアミ
ド〕アセトアニリド。 （Ｙ−１３）Ｑーピバリル−Ｑ−〔４一（１−メチル−
２−フヱニルー３，５−ジオキソ−１，２，４ートリア
ゾリジニル）一２−クロロー５−〔ｙ一（２，４ージ−
ｔーアミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド
。 （Ｙ−１４） ＱーピバリルーＱ一〔４一（ｐーエチルフエニルー）一
５ーオキソ−△２ーテトラゾＩＪ−１−イル）一２ーク
ロロー５−〔ｙ一（２，４−ジーｔ−アミルフエノキシ
）ブチルアミド〕アセトアニリド。 （Ｍ−１） １一（２，４，６トリク。 ロフエニル）一３一〔３−（２，４ージーｔーアミルフ
エノキシアセトアミド）ベンツアミド〕一５ーピラゾロ
ン。（Ｍ−２）１−（２，４，６ートリクロロフエニル
）−３一（３ドデシルスクシンイミドベンツアミド）−
５ーピラゾロン。 （Ｍ−３） ４，４′ーメチレンビス｛１−（２，４，６トリクロロ
フヱニル）一３一〔３−（２，４ージ−ｔーアミルフエ
ノキシアセトアミド）ベンツアミド〕一５ーピラゾロン
｝（Ｍ−４） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）‐一３一（２
ークロｏ−５−オクタデシルスクシンイミドアニリノ）
−５ーピラゾロン。 （Ｍ−５） １−（２ークロロ−４，６ージメチルフエニル）一３一
｛３一〔Ｑ一（３−ペンタデシルフエノキシ）ブチルア
ミド〕ベンツアミド｝−５ーピラゾロンｏ（Ｍ−６） １−（２，４，６ートリクロロフエニル）一３一（２ー
クｏロー５ーオクタデシルカルバモイルアニリノ）一５
−ピラゾロン。 （Ｍ−７） ３ーエトキシー１一｛４一〔Ｑ一（３ーベンタデシルフ
エノキシ）ブチルアミド〕フエニル｝−５−ピラゾロン
。 （Ｍ−８） １−（２，４，６ートリクロロフエニル）一３一（２ー
クロロー５ーテトラデカンアミドアニリノ）−５ーピラ
ゾロン。 （Ｍ−９） １一（２，４，６ートリクロロフエニル）一３一｛２−
クロロー５−〔Ｑ一（３一ｔーブチルー４一ヒドロキシ
フエノキシ）テトラデカンアミド〕アニリノ｝一５ーピ
ラゾロン。 （Ｍ−１０） １一（２，４，６ートリク。 ロフエニル）一３一〔３一（２，４ージ−ｔ−アミルフ
エノキシアセトアミド）ベンツアミド〕一４−アセトキ
シー５ーピラゾロン。（Ｍ−１１） １一（２，４，６ートリクロロフエニル）−３一〔３一
（２，４−ジーｔーアミルフエノキシアセトアミド）ベ
ンツアミド〕一４ーエトキシカルボニルオキシ−５−ピ
ラゾロン。 （Ｍ−１２） １一（２，４，６ートリクロ。 フエニル）−３−〔３−（２，４ージ−ｔーアミルフエ
ノキシアセトアミド）ベンツアミド〕一４−（４−クロ
ロシンナモイルオキシ）一５ーピラゾロン。（Ｍ−１３
） ４，４−ペンジリデンビス〔１−２，４，６−トリクロ
。 フエニル）−３一｛２ークロロ−５一〔ｙ一（２，４ー
ジーｔーアミルフエノキシ）プチルアミド〕アニＩＪ／
｝一５−ピラゾロン。（Ｍ−１４）４．４′ーベンジリ
デンビス〔１一（２，３，４，５，６−ペンタクロロフ
エニル）一３一｛２ーク。 ロー５一〔ｙ一（２，４ージーｔーアミルフエノキシ）
ブチルアミド〕アニリノ｝−５−ピラゾロン〕。（Ｍ−
１５） ４，４′一（２−クロロ）ペンジリデンビス〔１−（２
，４，６トリクロロフエニル）一３−（２ークロロー５
ードデシルスクシイミドアニリノ−５−ピラゾロン〕。 （Ｍ−１６）４，４′−メチレンビス〔１−（２，４，
６ートリクロロフエニル）一３−｛３一〔Ｑ一（２，４
−ジーｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ベンツア
ミド−５−ピラゾロン〕。 （Ｍ−１７） １−（２，６ージクロロー４ーメトキシフエニル）一３
一（２−メチル−５−アセトアミドアニリノ）一５ーピ
ラゾロン。 （Ｍ−１８） １一（２ークロロー４，６ージメチルフエニル）一３−
（２ーメチルー５−クロロアニリノ）一５ーピラゾロン
。 （Ｍ−１９） １一（２，４，６トリクロロフエニル）一３一（４−ニ
トロアニリノ）一５ーピラゾロン。 （Ｃ−１）１−ヒドロキシーＮ一〔６−（２，４ージー
ｔーアミルフエノキシ）ブチル〕一２ーナフトアミド。 （Ｃ一２） ２，４ージクロロー３ーメチルー６一（２，４ージ−ｔ
ーアミルフエノキシアセトアミド）フエノー′レ。 （Ｃ−３） ２，４ージクロロー３ーメチルー６一〔Ｑ−（２，４−
ジーｔーアミルフエノキシ）ブチルア○ミド〕フエノー
ル。 （Ｃ−４） １ーヒドロキシー４一（３ーニトロフエニルスルホンア
ミド）一Ｎ一〔６−（２，４ージーｔーアミルフエノキ
シ）プチル〕一２−ナフトアミド。 （Ｃ−５） １−ヒドロキシー４一〔（８−メトキシエチル）力ルバ
モイル〕メトキシーＮ一〔６（２，４−ジーｔ−アミル
フエノキシ）ブチル〕−２ーナフトアミド。 （Ｃ−６） １ーヒドロキシ−４一（イソブロピルカルバモイル）メ
トキシーＮードデシル−２−ナフトアミド。 （Ｃ−７） ２ーパーフルオロプチルアミドー５一〔ば−（２，４ー
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）へキサンアミド〕フェノー
ル。 （Ｃ−８） １ーヒドロキシー４−（４ーニトロフエニルカルバモイ
ル）オキシ−Ｎ一〔６一（２，４−ジーｔーアミルフエ
ノキシ）プチル〕一２ーナフトアミド。 （Ｃ−９） ２一（Ｑ，Ｑ，８，８，一テトラフルオロプロピオンア
ミド）一５−〔Ｑ一（２，４−ジーｔーアミルフエノキ
シ）ブチルアミド〕フェノール。 （Ｃ−１０）１ーヒドロキシーＮ−ドデシルー２ーナフ
トアミド。 （Ｃ−１１） １ーヒドロキシ−（４−ニトロ）フエノキシーＮ一〔６
一（２，４ージ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕一２
−ナフトアミド。 （Ｃ−１２） １−ヒドロキシー４一（１ーフエニルー５ーテトラゾリ
ルオキシ）一Ｎ一〔６−（２，４ージーｔーアミルフエ
ノキシ）ブチル〕一２ーナフトアミド。 （Ｃ−１３） ２−（Ｑ，Ｑ，Ｂ，Ｂーテトラフルオロプロピオンアミ
ド）一４一８−クロ。 エトキシ−５一〔Ｑ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチルアミド〕フエノール。（Ｃ−１４） ２−クロロ−３ーメチル−４−エチルカルバモイルメト
キシ一６一〔Ｑ一（２，４ージーｔ−アミルフエノキシ
）ブチルアミド〕フェノール。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真材料に用いられる
カプラーはハロゲン化銀カラー写真材料中に存在させた
場合はハロゲン化銀に対して一般に５〜５０モル％、好
ましくは１０〜３０モル％で使用され、また、現像液中
に存在させた場合は一般に０．５〜３０夕／夕、好まし
くは１．０〜２．０夕／そで使用される。この場合、イ
エロー、マゼンタ、シアンの各カブラーは単独で用いて
もよいし、あるいは二種以上を併用してもよく、二種以
上を併用する場合の使用量は前述の量で充分である。本
発明に係るハロゲン化線カラー写真材料に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲン化
銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀としては塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、およびこれらの混合物であり、これらのハロゲン化
銀はアンモニア法、中性法、いわゆるコンパージョン法
および同時混合法等種々の方法で造られる。 またこのハロゲン化銀を分散する親水性コロイドとして
はゼラチンおよびフタル化ゼラチン、マロン化ゼラチン
の如き誘導体ゼラチンが一般的であるが、このゼラチン
および譲導体ゼラチンに一部または全部を代え、アルブ
ミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、カゼイン、部
分加水分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリルアミド、ィミド化ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドンおよびこれらビニル化合物の
共重合体を用いることもできる。さらにこれらのハロゲ
ン化銀乳剤には所望の感光波長域に感光性を付与せしめ
るため各種の増感色素を用いて光学増感することができ
、好ましい増感色素としては例えば米国特許第１，９３
９２０１号、同第２，０７２，９０８号、同第２，斑偽
鼠５号、同第２，７３９ １４９号、同第２，９１２
，３２計号、同第２９４，７６３号、同第２，２１３，
９９５号、同第２，４９３，７４８号、同第２，５１９
，００１号、同第３，３９７，０６０号、同第３，６２
８ ９私号、西ドイツ特許第９２９ 雌び号、英国特許
第１，１９５ ３０２号、同第１，２４２，斑８号、同
第１，２９３ ８６２号、同第５０５ ９７計号明細書
西ドイツ公開特許第２，０３０，３２６号、同第２，１
２１，７８０号、特公昭４３一４，９３６号、同第４４
一１４，０３ぴ号公報に記載されているシアニン色素、
メロシアニン色素あるいは複合シアニン色素を単独また
は二重以上混合して用いることができ、さらに必要に応
じて、米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，３９
９，０８３号、同第２，４１０，総９号、岡第２，４４
８，０６０号、同第２，４８７、８５０号、同第２，５
１８，６９８号、同第２，５２１，９２５号、同第２，
５２１，９２６号、同第２，５４０，０８５号、同第２
，５４０，０８６号、同第２．５６６，２４５号、同第
２，５６６，２６３号、同第２，５９７，８５６号、同
２，５９７，９１５号、同第２，５９８，０７９号、同
第２，聡み ６１０号、同第３，１８９ ４斑号、同第
３，２０１，２鼠号、同第３，５０１，３１３号明細書
等に記載の如き金化合物、白金、パラジウム、イリジウ
ム、ロジウム、ムテニゥム等の貴金属塩類、ィオゥ化合
物、還元物質またはチオェーテル化合物、第４級アンモ
ニウム塩化合物もしくはポリアルキレンオキシド化合物
等の化学増感剤、トリアゾール類、ィミダゾール類、ア
ザインデン類、ベンゾチアゾリウム類、亜鉛化合物、カ
ドミウム化合物、メルカプタン類等の如き安定剤；クロ
ム塩、ジルコニウム塩、ムコクロール酸、特公昭３４一
７，１斑号、袴公昭４６一１，８７２号公報、英国特許
第斑６，４４０号、同第９７４，７２３号、同第９班，
８６９号、同第１，３３２，６４７号、米国特許第６８
２，６４１号、同第２，斑６，１６８号、同第２，７２
５，２９４号、同第２，７２５，２９５号、同第２，７
３２，３０３号、同第２，７３２，３１６号、同第２，
９８３，６１１号、同第３，０１７，２８０号、同第３
，０９１，５３７号、同第３，１００，７０４号、同第
３，１０３，４３７号、同第３，２３２，７６３号、同
第３，２磯，７７５号、同第３，３２１，３１３号、同
第３，３２５，２８７号、同第３，３６２，８２７号、
同第３，５４３，２班号、同第３，６３５ ７１８号、
同第３，７３０３２び言明細書に記載されているアルデ
ヒド系、トリアジン系、ポリェポキシ化合物、活性ハロ
ゲン化合物、ケトン化合物、アクリロィル系、トリエチ
レンホスアミド系、エチレンィミン系等の硬膜剤：グリ
セリン、１，５ーベンタンジオール等の如きジヒドロキ
シアルカン類の可塑剤：姿光増白剤；帯電防止剤；塗布
助剤等の種々の写真用添加剤をそれぞれ単独または二種
以上を組合せて添加し用いることができ、得られたハロ
ゲン化銀乳剤に前述した本発明に係る一般式〔１〕およ
び

〔０〕で示される化合物等を分散した分散液を含有せ
しめさらに必要に応じて下引層、ハレーション防止届、
中間層、黄色−フィルター層、保護層等を介して、酢酸
セルローズ、硝酸セルロース、ポリカーボネート、ポリ
エチレンテレフタレート、あるいはポリスチレン等の如
き合成樹脂フィルム、バラィ夕紙、ポリエチレン被覆紙
（ポリエチレン層に酸化チタンを添加する場合、酸化チ
タンはアナターゼ型であってもルチル型であってもよい
。）、ガラス板等の支持体に塗議することにより、ハロ
ゲン化銀カラー写真材料を得る。本発明に係るハロゲン
化銀カラー写真材料はカプラ−含有内型ハロゲン化銀カ
ラー写真材料あるいはカプラーを現像液に含有させた外
型ハロゲン化銀カラー写真材料にも適用できるが、特に
カプラー含有内型ハロゲン化銀カラー写真材料に有利で
あり、露光後、発色現像法で発色現像するのが有利であ
る。 さらにカプラーと発色現像主薬とを未蟹光時は接触しな
い様保護して同一層に存在させ、露光後援舷し得るよう
なハロゲン化銀カラー写真材料にも、あるいはカブラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真材料において該カプ
ラーを含有しない層に発色現像主秦を含有せしめ、アル
カリ性処理液を浸透させた時に該発色現像主薬を移動せ
しめ、カプラーと接触し得る様なハロゲン化銀カラー写
真材料にも適用でき、さらに拡散転写用ハロゲン化銀カ
ラー写真材料においては、本発明の化合物を該感光材料
の感光要素および／または受像要素中に添加して用いる
ことができ、特に受像要素に存在させるのが有利である
。反転法では白黒ネガ現像液で現像し、次いで白色露光
を与えるか、あるいはホウ素化合物の如きカフリ剤を含
有する格で処理し、さらに発色現像主薬を含むアルカリ
現像液で発色現像する。この時カブリ剤を発色現像主薬
を含むアルカリ現像液に含有させても何らさしつかえな
い。発色現像後、酸化剤としてフェリシアニドまたはア
ミノポリカルポン酸の第２鉄塩等を含有する漂白液で漂
白処理し、さらにチオサルフェート等の銀塩浴剤を含有
する定着液で定着処理して銀像と残存ハロゲン化銀を除
き、染料像を残す。漂白液と定着液とを用いる代りにア
ミノポリカルボン酸の第２鉄塩等の酸化剤とチオサルフ
ェート等の銀塩裕剤とを含有する一浴漂白定着液を用い
て漂白定着することもできる。また発色現像、漂白、定
着、または漂白定着に組合せて、前硬膜、中和、水洗、
停止、安定等の各処理を施すこともできる。とくに本発
明のハロゲン化銀カラー写真材料が有利に現像処理され
る処理工程は、たとえば発色現像、必要に応じて水洗、
漂白定着、水洗、必要に応じて安定化、乾燥の工程であ
り、この処理工程はたとえば３ぴ０以上の高温でしかも
極めて短時間内に行なわれる。本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真材料を発色現像するのに用いられるとくに有用
な発色現像主薬である芳香族第１級アミン化合物は第１
級のフェニレンジアミン類、アミノフェノール類および
その誘導体で、たとえば次の如きものをその代表例とし
て挙げることができる。Ｎ，Ｎ−ジメチルーｐーフエニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐーフエニレンジア
ミン、Ｎ−力ル／ゞミドメチル−Ｎ−メチル−ｐ−フエ
ニレンジアミン、Ｎーカル／ゞミドメチルーＮ−テトラ
ヒドロフルフリルー２ーメチル−ｐーフエニレンジアミ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ〜力ルボキシメチルー２ーメチル−
ｐ−フエニレンジアミン、Ｎーカルバミドメチル−Ｎ−
エチル一２−メチル−ｐーフヱニレンジアミン、Ｎーエ
チルーＮ−テトラヒドロフルフリルー２−メチル一ｐ−
アミノフエノール、３ーアセチルアミノー４ーアミノジ
メチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−Ｐ−メタンスルホン
アミドエチル−４ーアミノアニリン「ＮーヱチルーＮ−
３−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル一４−ア
ミノアニリン、ＮーメチルーＮ−８ースルホエチル−ｐ
ーフエニレンジアミン、Ｎ，Ｎージーメチル−３ーメチ
ルーｐ−フエニレンジアミン、ｏ−アミノフエノール、
ｐ−アミノフエ／ール、５ーアミノー２ーオキシートル
ェンの塩酸、硫酸の如き無機酸あるいはｐートルェンス
ルホン酸の如き有機酸の塩類。 上記発色現像主薬は単独で用いてもよいし、また２種以
上を粗合せて用いてもよい。発色現像液は前述の如き発
色現像主薬の他、必要に応じて種の添加剤を加える。 その主な例としては例えばアルカリ金属やアンモニウム
の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩等のアルカリ剤、酢酸、
棚酸等の緩衝剤、ｐＨ調節剤、現像促進剤、カブリ防止
剤、スティンまたはスラッジ防止剤、重層効果促進剤、
保恒剤等である。漂白処理に用いられる漂白剤としては
、赤皿塩の如きフェリシアニド、重クロム酸塩、過マン
ガン酸塩、過酸化水素、サラシ粉、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸等のアミニノポ
ｌｊカルボン酸の金属鍵塩マン酸、酒石酸、リンゴ酸、
ジゴリコール酸等のポリカルボン酸の金属錆塩、塩化第
二鉄等があり、これらは単独であるいは必要に応じて総
合せて用いられる。 この漂白処理液は必要に応じて漂白促進剤等の種々の添
加剤を加えることもできる。定着処理に用いられる定着
剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモン等の
チオ硫酸塩、シアン化物尿素誘導体があり、この定着処
理は必要に応じて定着促進剤等の種々の添加剤を加える
こともできる。 本発明の化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真材料
を第１芳香族アミン系発色現像主薬および金属銀画像を
レドックス反応に供する酸化剤の両方を含有する発色現
像液を用いて処理しても有効である。 これらの発色現像液を用いた場合には、発色現像主薬は
酸化剤により酸化され、次いで写真用力・ラーカプラ−
とカップリングして色素画像を形成する。 この様な発色現像液は例えば侍関昭４８一９，７２叫号
公報に開示されており、この目的にとって好ましい酸化
剤は配位数６を有するコバルト錆塩である。この様な発
色現像液を含むカラー写真処理は通常のハロゲン化銀カ
ラー写真材料より線量の少ないいわゆる省銀カラー写真
材料に対して特に有効である。特に有用なコバルト鍔塩
は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラアミン、アミン、ニトレート、ニトライト
、アジド、クロリド、チオシアネート、イソチオシアネ
ート、水およびカーボネートからなる群から選ばれた配
位子を含んでおりかつｍ少なくとも２個のエチレンジア
ミン配位子または【２｝少なくとも５個のアミン配位子
または｛３’少なくとも１個のトリェチレンテトラアミ
ン配位子を有するものである。 特に好ましいコバルト鍔塩は、例えば、次式により表わ
される鍔塩である。〔Ｃｏ（Ｅｎ）２（Ｎ３）２Ｘ〕；
〔Ｃｏ（Ｅｎ）２ＣＩ（ＮＣＳ）〕Ｘ；〔Ｃｏ（Ｅｎ）
２（Ｎ馬）Ｎ３〕Ｘ；〔Ｃｏ（Ｅｎ）２ＣＩ２〕×；〔
Ｃｏ（Ｅｎ）２（ＳＣＮ）２〕Ｘ；〔Ｃｏ（Ｅｎ）２（
ＮＣＳ）２〕Ｘ；および〔Ｃｏ（ＮＨ３）６〕Ｘ。 上式において、Ｅｎはエチレンジアミンを表わし、Ｘは
クコリド、フ。。ミド、ニトライト、ニトレート、パー
クロレート、アセテート、カーボネート、サルフアイト
、サルフエート、ヒドロクロリド、チオシアネート、イ
ソチオシアネートおよびヒドロキシドから選ばれた少な
くとも１個の陰イオンを表わす。最も好ましい鏡塩は、
コバルトのへキサアミン塩、例えば、塩化物、臭化物、
亜硫酸塩、硫酸塩、過塩素酸塩、亜硝酸塩および酢酸塩
である。発色現像液中で用いられるコビルト鍔塩は、一
般に発色現像液１夕について約０．１夕〜約５０夕の濃
度範囲で更に好ましくは、約１夕〜約１５夕の濃度範囲
で使用される。また、本発明の化合物を用いたハロゲン
化銀カラー写真材料は、第１芳香族アミノ系発色現像主
薬を含有する発色現像液中で現像を行ない、次いで、好
ましくは発色現像工程の間に感光層中に受理されかつ補
力格（ａｍｐｌｉｆｙｉｎｇｂａ比）中に移動せしめら
れる発色現像主薬を存在させて、前記したような酸化剤
、例えば配位数６を有するコバルト錯塩を含有する補力
液と接触せしめることからなるカラー写真処理法を用い
ても有用である。 さらにこの目的にとって好ましい他の酸化剤としては例
えば特豚昭４９−８０，３２１号明細書に示される過酸
化水素水溶液も有用である。この補力液には酸化剤のほ
かにハロゲン化銀現像抑制剤も含有させハロゲン化銀カ
ラー写真材料を処理するのが好ましい。そうすると、室
内照明下において補力工程を実施することができる。こ
の手法に従えば、色素の形成を観察することができ、そ
して所望の色素濃度に達した後それを停止せしめること
ができる。好ましい現像抑制剤は、臭化カリウムの如き
水溶性の臭化物化合物、そしてメルカプト基またはイオ
ン性沃化物基を含まないテトラゾール、アザィンデンお
よびトリアゾール菱の如き複素環式化合物である。補力
液に含まれるコバルト鍔塩の濃度は、一般に約０．２夕
〜約２０タ′〆、最も好ましくは約１夕から約１５タ′
そであり過酸化水素水溶液の濃度は、一般に約０．０１
〜１０％、最も好ましくは０．５〜５％である。 現像抑制剤としては水溶性の臭化物を使用する場合には
、その物質は一般に、縄力液において約１夕〜約４０夕
／その量で含まれ、一方、複索式構造を有する化合物か
らなる現像抑制剤は、通常約０．０１夕〜約３多／その
濃度で使用される。桶力浴は、一般に、ｐＨ６〜１４で
、好ましくはｐＨ８〜１２で使用される。補力液には前
述した現像抑制剤のほか、さらに必要に応じて現像促進
剤、安定剤、水軟化剤、濃厚化剤、処理むら防止剤等を
含有させてもよい。 さらに本発明の化合物はジアゾ感光材料の褐色防止にも
充分その効果を発揮する。以下実施例により本発明を具
体的に述べるが、本発明の実施の態様がこれにより限定
されるものではない。実施例 １第１−１表に示される
マゼンタカプラー、本発明の化合物およびハイドロキノ
ン誘導体を同表に示される溶媒に溶解した溶液をドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．５夕を含む５％ゼ
ラチン水溶液５００ｃｃに添加後ホモジナィザーにより
分散し、得られた分散液を緑色感色性塩臭化銀（塩化銀
２０モル％）乳剤１，０００ｃｃに添加し硬膜剤として
Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリアクリロイルーｑＨ−Ｓートリア
ジンの２％メタノール溶液１０の‘を加え、ポリエチレ
ンコート紙上に塗布乾燥しハロゲン化銀写真感光材料を
得た（試料Ｍ．１〜１４）、これらの試料を光穣露光を
行った後下記に示した処理方法に従って処理を行った後
、キセノンフェードメーターで５０，１００及び２０加
持間曝射し、曝射後濃度血の爆射前濃度（Ｄ。 ＝１．０）に対する百分率（Ｄ／Ｄ。×１００）をサク
ラカラー濃度計ＰＤ−６型（小西六写真工業株式会社製
）を用い、色素残存率は緑色光で、未露光部のＹーステ
ィン増加率は青色光で測定し、その結果を第１−２表に
示した。処理工程（３０ｑｏ）処理時間 発色現像・…・・・・・３分３の妙 漂白定着・・・・・・・・・１分３鼠塾 水 洗…………２分 安定化…・・・・・・・・・１分 乾燥 発色現像液組成： ペンジルアルコール ５．０の
Ｚへキサメタリン酸ナトリウム ２．５夕簸
水亜硫酸ナトリウム １．９夕臭化ナ
トリウム １．４夕臭化カリウム
０．５タホゥ酸（Ｎａ２Ｂ
４０７・１皿２０）３９．１タＮ−エチル一Ｎ一８ーメ
タンースルホンアミドェチルー４ーアミノアニリン硫酸
塩 ５．０夕水を加えて１〆とし、水酸化ナトリ
ウムを用いてＰＨＩＯ．３０に調整する。 漂白定着液組成： エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム６１．０夕
エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム５．０夕チ
オ硫酸アンモニウム １２４．５夕メタ軍
亜硫酸ナトリウム １３．３タ無水亜硫酸
ナトリウム ２．７タ水を加えてＩＺ
とし、アンモニア水を用いてｐＨ６５に調整する。 安定イＱ夜組成： 氷酢酸 ２０私水８０
０の‘を加え、酢酸ナトリウムを加えてｐＨ３．５〜４
．０に調整後、さらに水を加えて１夕とする。 第１−１表但しＤＢＰはジブチルフタレート ＴＣＰはトリクレジルホスフエート ＥＡはエチルアセテート ＭＡはメチルアセテートを表わす 以下同様である。 第１−２表 尚比較試料としては 比較試料−１：各試料より一般式

〔０〕で示される化合
物を除いて第１−１表に示した条件で作成した試料であ る。 比較試料−２：各試料より一般式〔１〕で示される化合
物を除いて第１一１表に示した条件で作成した試料であ る。 比較試料−３：各試料より一般式〔１〕及び〔ロ〕で示
される化合物を除いて第１−１表に示した条件で作 成した試料である。 第１−２表に示した如く、細合せて用いられる本発明の
化合物は、それぞれの化合物を単独で用いた場合には得
られたい色素褐色防止効果およびＹ−スティン防止効果
を有することがわかる。 実施例 ２第２一１表に示される本発明の化合物、イエ
ローカプラーおよびハイドロキノン誘導体を同表に示さ
れる溶媒に溶解した溶液をドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム３．０夕を含む５％ゼラチン水溶液５００ｃ
ｃに添加後、ホモジナィザーにより分散し得られた分散
液を青色感色性塩沃臭化銀乳剤（１モル％の沃化銀およ
び８０モル％の臭化銀を含む）１，０００ｃｃに添加し
、硬膜剤としてトリェチレンホスホンアミドの５％メタ
ノール溶液１０舷を加えた後、ポリエチレンコート紙上
に塗布乾燥し、ハロゲン化銀写真感光材料を得た。 これを実施例１と同様な処理を行ないキセノンフェード
メーターで１０畑寿間曝射した後、青色光を用いて色素
残存率を測定した以外は実施例１に従って測定し、第２
−２表の結果を得た。第２−１表 第２−２表 第２−２表の結果から、本発明の方法はイエローカプラ
ーから形成された色素の褐色防止効果およびＹースティ
ン防止効果も優れていることがわかる。 また試料−９は、本発明に係る−匁史式〔１〕で示され
る化合物を通常の高沸点溶媒の代り‘こ用いてカプラー
等を分散して得られた結果であり、本発明の化合物は高
沸点溶媒としても用いることができ、その場合でも優れ
た銀色防止効果およびＹ−スティン防止効果を有するこ
とがわかる。 実施例 ３第３−１表に示される本発明の化合物、シア
ンカプラーおよびハイドロキ／：／誘導体を同表に示さ
れる溶媒に溶解して得られた溶液をドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．３夕を含む５％ゼラチン水溶液
５００ｃｃに添加後、ホモジナィザーにより分散し得ら
れた分散液を赤色感色性臭化銀（塩化銀２０モル％含有
）乳剤１，０００ｃｃに添加し硬膜剤として２，４−ジ
クロル−６ーヒドロキシーＳ−トリアジンナトリウムの
４％水溶液２０叫を加えた後、ポリエチレンコート紙上
に塗布乾燥しハロゲン化銀写真感光材料を得た。 これを実施例１と同様な処理を行ないキセノンフェード
メーター及び太陽光で２０加持間曝射した後、赤色光を
用いて残存色素、濃度及び未露光部Ｙースティンを実施
例１の方法により測定し、結果を第３−２表に示す。第
３−１表 第３−２表 各比較試料は実施例１で使用したのと同じ内容の試料を
作成した。 第３一２表の結果から本発明に係るカラー写真材料は優
れた色素褐色率とＹースティン防止効果を有することが
わかる。 実施例 ４ ポリエチレンコート紙（白色願料としてアナターゼ型酸
化チタンを使用）に下記の各層と支持体側より１ｌ頃次
塗布しハロゲン化銀カラー写真材料を作成した。 第１層：黄色カプラーを含有する音感性ハロゲン化銀乳
剤（１モル％の沃化銀および８０モル％の臭化銀を含む
塩沃臭化銀乳剤で、ハロゲン化銀１モル当りゼラチン４
００夕を含みハロゲン化銀１モル当り下記構造の増感色
系２．５×１０‐４モルを用いて増感され、ジブチルフ
タレートに溶解して分散させたイエローカプラー（Ｙ−
６）をハロゲン化銀１モル当り２×１０‐１モル含有）
を銀量４００の９′のになるように塗布されている。 第２層：ゼラチン層で乾燥膜厚１〃となゃるように塗布
する。 第３層：マゼンタカプラーを含有する緑感性（ハロゲン
化銀乳剤（８０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、
ハロゲン化銀１モル当りゼラチン５００夕を含み（ハロ
ゲン化銀１モル当り下記構造の増感色素２．５×１０‐
４モルを用いて増感されジブチルフタレートとトリクレ
ジルホスフエート２：１よりなる溶剤に分散したマゼン
タカプラー（Ｍ−１３）をハロゲン化銀１モル当り２×
１０‐１含有する）を銀量３００の９／れになるように
塗布されている。 第４層；ジブチルフタレートに溶解し分散されたジーｔ
ーオクチルハィドロキノン３０の夕／力及び紫外線吸収
剤として２−（２′−ヒドロキシー３′，５−ジーｔー
プチルフエニル）ペンゾトリアゾール７００雌／め含有
するｌｒの厚さをもつゼラチン層である。第５層；シア
ンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤（８０モ
ル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、ハロゲン化銀１モ
ル当りゼラチン５００夕を含み、ハロゲン化銀１モル当
り下記構造の増感色素２．５×１０‐４モルを用いて増
感され、ジブチルフタレートに溶解して分散させたシア
ンカプラー（Ｃ−３）をハロゲン化銀１モル当り２×１
０‐１モル含有する）を銀量５００の９／肘になるよう
に塗布されている。 第６層：（ゼラチン層で乾燥膜厚１〆となるように塗布
する）各感光性層（第１，３，５層）に用いたハロゲン
化銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されてい
る方法で調整し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物
を用いて化学増感し、安定剤として４ーヒドロキシー６
ーメチル−１，３，＄，７−テトラザィンデン、硬膜剤
としてビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルおよび
塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。 各乳剤層に添加した本発明の化合物、例示カブラ−およ
びハイドロキノン誘導体は、第４−１表に示した如きで
これらは実施例１と同様にして分散した。 第４−１表 単位：重量努 以上の方法によって作成した試料にセンシトメトリ一法
に従い青色光、緑色光、赤色光をそれぞれ光襖電光した
後、実施例１−１と同一の処理方法に従って（但し安定
裕処理は除く）処理を行なった後、キセノンフェードメ
ーターで１００，２０鼠寿間曝射し、曝射后の色素濃度
及び未露光印Ｙースティンを実施例１の方法に従って測
定し、第４一２表の結果を得た。 第 ／土 − ２ 表 尚比較試料は実施例１と同じ意味をもつ。 第４一２表の結果から、本発明の方法によるカラー写真
材料は優れた褐色防止効果およびＹ−スティン防止効果
を有することがわかる。 実施例 ５ 例示化合物〔４〕 １４．５夕、例示化合物〔５５〕８
夕をジブチルフタレート １５ｃｃ、酢酸エチル３０の
こ溶解後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含
む５％ゼラチン水溶液１２０ｃｃに添加後、ホモジナィ
ザーにより分散し、得られた分散液を緑色感色性塩臭化
銀乳剤（塩化銀３０モル％）３００ｃｃに添加した後、
ポリエチレンコート紙に塗布乾燥しハロゲン化銀写真材
料を得た。 このハロゲン化銀写真材料をセンシトメトリー法に従い
光換露光を行った後、下記の順序に従って２４午０の温
度で処理した。 処理工程 第一現像 ５分水洗
４分露光 発色現像 ３分水洗
４分漂白 ４
分 定着 ４分 水 洗 １粉 第１現像液、発色現像液、漂白液および定着液は下記の
処方の処理液を使用した。 第１現像液処方 無水重亜硫酸ナトリウム ８，０タフエニド
ン ０．３５タ無水亜
硫酸ナトリウム ３７．０２ハイドロキ
ノン ５．５タ無水炭酸ナト
リウム ２８．２タチオシアン化ナト
リウム １．磯夕無水臭化ナトリウム
１．３０タョウ化カリウム（０．１％水
溶液） １３．０の【水にて１〆仕上（ｐＨ９．９
）発色現像液処方 無水亜硫酸ナトリウム １０．０タＮ，
Ｎ−ジエチルーｐ−フエニレンジアミン塩酸塩
３．０夕マゼンタカプラー（
Ｍ−１９） ２．０夕１夕に仕上げ水酸化ナト
リウムで餌１１．５にする。 漂白液処方 無水臭化ナトリウム ４３．０夕赤血
塩 １６５．０２ホゥ砂（
Ｎａ２Ｂ４０７・１岬２０） １．２夕水に
て１そに仕上げ定着液処方 チオ硫酸ナトリウム（５水塩） ２００タ磯水硫
酸ナトリウム １００夕無水リン酸
２ナトリウム １５０タ水にて１そに仕
上げ得られたカラー写真材料をキセノンフェードメータ
ーで２０畑馬間曝射した以外は実施例１と同様の方法で
色素褐色率と未露光部のＹースティン増加率を求め第５
一１表に示した結果を得た。 第５−１表尚比較試料は実施例１で示したと同じ内容の
試料を作成し試料とした。 第５一１表から、カプラーを含有しないいわゆる外型ハ
ロゲン化線カラー写真材料においても優れた褐色防止効
果およびＹ−ステイン防止効果を有することがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に下記一般式〔I〕で示される化合物の少
   なくとも１種と下記一般式〔II〕で示される化合物の少
   なくとも１種とを合せ含有することを特徴とするカラー
   写真材料。 一般式〔I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはそれぞれ置換、未置換のアルキル基、アル
   ケニル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはヘテ
   ロ環基、Ｒ＿１，Ｒ＿２及びＲ＿３は水素原子、ハロゲ
   ン原子、それぞれ置換、末置換のアルキル基、アルキル
   チオ基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキ
   シ基、アリールチオ基、アシル基、アミルアミノ基、ジ
   アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
   アルキルアミノ基、シクロアルキル基、もしくはアルコ
   キシカルボニル基、Ｚはクロマン環もしくはクラマン環
   を形成するに必要な原子群を表わし、さらにＲとＲ＿１
   とが互いに環化してクロマン環もしくはクラマン環を形
   成してもよく、これらのクロマン環およびクマラン環は
   ハロゲン原子、アルキル基、アルキルチオ基、アルキル
   オキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリー
   ル基、アリールオキシ基、Ｎ−置換アミノ基、ヘテロ環
   基もしくは縮合環を形成する残基で置換されていてもよ
   い。 〕一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ＿１，Ａ＿２，Ａ＿３およびＡ＿４は炭素原
   子数１〜１８のアルキル基でＡ＿１，Ａ＿２，Ａ＿３お
   よびＡ＿４の炭素原子数の総和は３２以下であり、Ｘは
   単なる結合手、酸素原子、硫黄原子、スルホニル基また
   は▲数式、化学式、表等があります▼ で、Ａ＿５は水素原子または炭素原子数 １〜１０のアルキル基、ｎは１〜３の整数である。 〕２ カラー写真材料が少なくとも一つのハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真材料であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカラー写真材
   料。 ３ 一般式〔I〕および〔II〕で示される化合物が５−
   ピラゾロン系カプラーと組合せてハロゲン化銀乳剤層中
   に含有されたことを特徴とする特許請求の範囲第２項記
   載のカラー写真材料。