JPS6031807B2 - 可変色性ネイルエナメル - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、可変色性ネイルエナメルに関する。

更に詳しくは、ネイルエナメルの塗布時に変色若しくは
発色して美的感覚を与え、かっかかる色変化によって化
粧の終了時期を肉眼的に感知せしめうる新規なるネイル
エナメルに関する。従来、ネイルエナメルは、皮膜形成
剤、皮膜助剤、可塑剤、溶剤、着色料等からなり、ネイ
ルエナメルを爪上に塗布し、約１〜５分位経過すると溶
剤成分が蒸発し、好みの色調、光沢を有する樹脂皮膜を
爪上に形成するものである。

かかるネイルエナメルに於いては、ネイルエナメルの組
成成分或いはネイルエナメル塗布時の雰囲気温度や体温
により乾燥速度が異なるため、ネイルエナメルの乾燥固
化時が不明瞭であり、皮膜形成の終点を知ろうとして手
でさわるとべとつき手に付着するばかりか、皮膜上に指
紋を残し、ネイルエナメルの見ばえを落すことにもなり
、再度塗布し直す必要があった。本発明は、かかる欠点
を改善すべ〈鋭意検討した結果、ネイルエナメルの乾燥
固化に伴って可変色する色素を含有させることにより、
塗布されたネイルエナメルの乾燥状態を肉眼的に感知し
、皮膜形成の終点を容易に識別出釆る新規ネイルエナメ
ルを見し、出し、本発明を完成した。

本発明の目的は、塗布したネイルエナメルの乾燥時期を
色変化により肉眼で適格に把握出来る可変色性ネイルエ
ナメルを提供することにあり、他の目的はネイルエナメ
ルの塗布時において色変化により美的感覚を使用者に与
える可変色性ネイルエナメルを提供するにある。

即ち、本発明は着色料を含有するネイルエナメルにおい
て、該ネイルエナメルが爪に塗布された直後と乾燥し固
化した後では、色相を異にする可変色性物質が上記着色
料の一部或いは全量を構成することを特徴とするもので
ある。

かかる可変色性物質としては、好ましくは、一般式（１
）〔式中Ｒ２及びＲ２はアルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基またはアルコキシアルキル基を、Ｒ３は日、Ｒ４は
日、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、ハロゲン
または縮合環を示す。

また、Ａは芳香族アルデヒド、複索環アルデヒド、芳香
族ニトロソ化合物または複索環ニトロソ化合物の各縮合
反応残基を、Ｙは○またはＳを、Ｚは置換基を有しまた
は有せご−る炭素数２〜４のアルキレン基を示す。〕で
表わされるスチリル類似化合物が挙げられる。

かかるスチリル類似化合物は、一般式（０）〔式中、Ｒ
，，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４、Ｙ及びＺは一般式（１）中のそ
れらと同じである。〕で表わされるインドリン議導体と
、芳香族アルデヒド、複秦環アルデヒド、芳香族ニトロ
ソ化合物または複素環ニトロソ化合物とを、アルカリ触
媒の存在下または不存在下に脱水縮合反応させるか、或
いは一般式皿）〔式中、Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４、Ｙ及
びＺは一般式（１）中のそれらと同じであり、×はハロ
ゲン、酸根、アルコキシアニオン等のアニオンを表わす
。

〕で表わされるインドレニウム型のスチリル色素類をア
ルカリで処理することによって容易に得ることができる
。

ここで、一般式（０）のインドリン議導体は、一般的に
は、一般式（Ｗ）〔式中、Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は
一般式（１）中のそれらと同じである。

〕で表わされる、２−アルキルインドレニン誘導体、例
えば、２，３，３ートリメチルインドレニン、２，３，
３，５ーテトラメチルインドレニン、２，３，３ートリ
メチル−４一メトキシインドレニン、２，３，３ートリ
メチルー５一メトキシインドレニン、２，３，３ートリ
メチルー６一メトキシインドレニン、２，３，３ートリ
メチルー７一メトキシインドレニン、２，３，３−トリ
メチルー５−アミノインドレニン、２，３，３ートリメ
チルー５−アセトアミノインドレニン、２，３，３−ト
リメチル−５ーベンゾイルアミノインドレニン、２，３
，３ートリメチル−５ージメチルアミノインドレニン、
２，３，３−トリメチルー５ーエチルアミノインドレニ
ン、２，３，３ートリメチル−５−ニトロインドレニン
、２，３，３ートリメチルー６ーニトロインドレニン、
２，３，３ートリメチルー５ーヨードインドレニン、２
，３ワ３ートリメチル−７ーブロモインドレニン、２，
３，３ートリメチルー５ーエトキシカルボニルインドレ
ニン、２，３，３ートリメチルー５ーフエノキシインド
レニン、２，３，３ートリメチルー５一アニリノインド
レニン、２，３，３ートリメチルー５ーカルボキシイン
ドレニン、２，３，３ートリメチル−５ーシアノインド
レニン、２，３，３ートリメチル−５−フエニルインド
レニソ、２，３，３ートリメチルー４，５ージメトキシ
インドレニン、２，３，３，５，７−ペンタメチルイン
ドレニン、２，３，３−トリメチル−５，６ージメトキ
シインドレニン、２，３，３，７−テトラメチル一５−
ニトロインドレニン、２−メチル一３，３−ジエチルイ
ンドレニン、２，３ージメチルー３ーエチルインドレニ
ン、２，５ージメチル−３，３一ジエチルインドレニン
、２，３ージメチル−３ーハイドロキシエチルインドレ
ニン、２，３ージメチルー３ーエトキシメチルインドレ
ニン、２，３−ジメチルー３ーフェノキシェチルインド
レニン等と、またはナフトィンドレニン等の多環縮合イ
ンドレニン類と、一般式（Ｖ）ＸＺＹＨ
（Ｖ）〔式中、Ｘ，Ｙ及びＺは一般式
（１）中のそれらと同じである。

〕で表わされる四級化剤、例えば、エチレンクロロヒド
リン、エチレンプロモヒドリン、トリメチレンクロロヒ
ドリン、トリメチレンブロモヒドリン、テトラ〆チレン
クロロヒドリン、テトラ〆チレンブロモヒドリン、１ー
クロロ−２−プロピルアルコール、２ークロロー１ープ
ロピルアルコール、２ークロロヱチルメルカブタン、３
ークロロプｏピルメルカプタン等とを加熱仮応さすこと
により得られるものである。

一方、インドリン誘導体と反応させる芳香族アルデヒド
類としては、例えば、ベンゾアルデヒド、ｐーアセタミ
ノベンゾアルデヒド、ｐーブロムベンゾアルデヒド、ｍ
−ブロムベンゾアルデヒド、ｏ−プロムベンゾアルデヒ
ド、ｐ−ジメチル ′アミノベンゾアルデヒド、ｐージ
エチルアミノベンゾアルデヒド、ｐージブチルアミノベ
ンゾアルデヒド、ｏ−クロルベンゾアルデヒド、ｐーク
ロルベンゾアルデヒド、ｐーアニスアルデヒド、ｏーア
ニスアルデ′ヒド、ｐ−トルアルデ１ヒド、ｍートルア
ルデヒド、ｏートルアルデＪヒド、ｏーエトキシベンゾ
アルデヒド、ｐーエトキシベンゾアルデヒド、ｐーフル
オｏベンゾアルデヒド、ｏーフルオｏベンゾアルデヒド
、ｐーニトロベンゾアルデ、ヒド、ｍーニトロベンゾア
ルデ′ヒド、ｏ−ニトロベンゾアルデヒド、ｐーシアノ
ベンゾアルデ十ヒド、ｏーシア／ペンゾアルデヒド、２
，４ージクロロベンゾアルデヒド、２，６ージクロロベ
ンゾアルデヒド、３，４ージクロロベンゾアルデヒド、
３，５ージクロｏベンゾアルデヒド、２，４ージメトキ
シベンゾアルデヒド、２，５−ジメトキシベンゾアルデ
Ｊヒド、３，４ージメトキシベンゾアルデヒド、３，５
−ジメトキシベンゾアルデヒド、２，４ージメチルベン
ゾアルデヒド、２，５−ジメチルベンゾアルデヒド、３
，４ージメチルベンゾアルデヒド、３，５ージメチルベ
ンゾアルデヒド、ベラトラアルデヒド（３，４−ジメト
キシベンゾアルデヒド）、４ーイソプロピルベンゾアル
デヒド、ｏ−（２−クロロエチル）ペンゾアルデヒド、
２，４，６ートリメチルベンゾアルデヒド（メシクアル
デヒド）、２，４，６ートリエトキシベンゾアルデヒド
、３，４ージメチル−ｐーアニスアルデヒド、２，５ー
ジメチルーｐ−アニスアルデヒド、２ークロロー５ーニ
トロベンゾアルデヒド、２ークロロー６−ニトロベンゾ
アルデヒド、２ークロロー３ーニトロベンゾアルデヒド
、５−クロロ−２ーニトロベンゾアルデヒド、バニリン
、。

ーバニリン、イソバニリン、５−ブロモバニリン、２ー
クロロ−４ージメチルアミノベンゾアルデヒド、２ーク
ロロ−６−フルオロベンゾアルデ、ヒド、５−ブロモベ
ラトラアルデーヒド、６−フロモベラトラアルデヒド、
５ーフロモ−２−メトキシベンゾアルデヒド、１−ナフ
トアルデヒド、２−ナフトアルデヒド、ｐ−ジメチルア
ミノシンナムアルデヒド、ｐ−ジエチルシンナムアルデ
ヒド、ｐーニトロシンナムアルデヒド、ｏーニトロシン
ナムアルデヒド、２−クロロシンナムアルデヒド、９−
アンスラアルデヒド、１０−クロロ−９−アンスラアル
デヒド、９−フエナンスレンカルボキザ・ルデヒド、フ
ルオレンカルボキザルデヒド等がある。また、複素環ア
ルデヒドとしては、例えば、フルフラール、５−メチル
フルフラール、５ーフロモフルフラール、４一イソプロ
ピルフルフラ−ル、２−チオクエンカルボキザルデヒド
、５ーメチルチオクエンカルボキザルデヒド、３ーメト
キシベンゾチオクエンー２−カルボキザルデヒド、２ー
ピリジンカルボキザルデヒド、３ーピリジンカルボキザ
ルデヒド、４−ピリジンカルボキザルデヒド、１−エチ
ルインドールー３−力ルボキザルデヒド、１−メチルイ
ンドール−３ーカルボキザルデヒド、１−メチル−２−
フエニルインドール−３−力ルポキザルデ、ヒド、Ｎー
メチルカルノゞゾール−２−カルボキザ・ルデヒド、Ｎ
ーエチルー７ーフロモカルバゾール一２−カルボキザル
デヒド、Ｎ一（ｎ−オクチル）一７ーニトロカルバゾー
ル‐２ーカルボキザ・ルデヒド、ベンゾフランー２−カ
ルボキザルデヒド、ジベンゾフラン−２−力ルボキザル
デヒド、ピロールー２−アルデヒド、Ｎ−メチルピロー
ルー２−アルデヒド、Ｎ−フエニルピロール−２−アル
デヒド、３ーメチルピロールー２ーアルデヒド、２ーエ
チルピロール−５ーアルデヒド、ベンゾチアゾールー２
−アルデヒド、６ーメチルベンゾチアゾール−２ーアル
デヒド、６−クロロベンゾチアゾールー２−アルデヒド
、５ークロロベンゾチアゾ−ルー２−アルデヒド、６−
メトキシベンゾチアゾールー２ーアルデヒド、５，６−
ジクロロベンゾチアゾールー２ーアルデヒド、ベンゾゼ
レナゾールー２ーアルデヒド、６ーメトキシベンゾゼレ
ナゾールー２−アルデヒド、２，４−ジメチルピロール
−２ーアルデヒド、４，６ージクロロピリミジン−５−
力ルボキザルデヒド、２−ホルミルー４，６−ジメチル
ピリミジン、キノリン−２ーアルデヒド、アクリジンー
１０−アルデヒド、２，４−ジフエニルー５，６，７ー
ヘキサハイドロベンゾピランー８−力ルボキザルデヒド
、２，４−ジフエニル−６ーメチルー５，６，７ーベン
タハイドロベンゾピラン−８−カルボキザルデヒド等が
ある。

また、芳香族ニトロソ化合物としては、例えば、ｐ−ジ
メチルアミノニトロベンゼン、ｐ−ジエチルアミノニト
ロソベンゼン、ｐーメチルニトロソベンゼン（ｐ−ニト
ロソトルエン）、ｐ一二トロニトロソベンゼ、ン、ｏー
ニトロニトロソベンゼン、３−ニトロソー２−ニトｏト
ルェン等がある。

さらに、複秦環ニトロソ化合物としては、例えば、３−
ニトロソインドール、２−メチル−３ーニトロソインド
ール（３−ニトロソメチルケトール）、３ーニトロソー
２−フェニルインドール等がある。

本発明に適用されるスチリル類似化合物は、上記一般式
（１）においてＲ，及びＲ２はアルキル基、ヒドロオキ
シアルキル基またはアルコキシアルキル基で示されるが
、これらのアルキル基が高級になると、得られたスチリ
ル類似化合物の安定性が悪くなり、製法も困難となり、
且つ高価なものとなる。

好ましくは、Ｒ２及び／又はＲ２が低級ァルキル基であ
る。また、Ｒ３は、一般式（１）において、日を示すが
、これら基の炭素数が多くなると、かかるスチリル類似
化合物は製造が困難なり且つ高価なものとなる。

好ましくは、Ｒ２は日である。更に、Ｚは、一般式（１
）において、置換基を有し、または有せざる炭素数２〜
４のァルキレン基を示すが、アルキレン基の炭素数が２
未満または５以上になると、得られたスチリル類似化合
物の安定性が悪くなり、製法も困難となり、且つ高級な
ものとなる。

好ましくは、Ｚはエチレン基又はプロピレン基である。
本発明に係わるネイルエナメルに於いては、従来通常使
用されて来たネイルエナメル用基材は全て使用可能であ
る。

即ち、かかるネイルエナメル用基材としては、例えばニ
トロセルロース、エチルセルロース等の皮膜形成剤、例
えばダンマー、セラツク、アルキルスルホアミドホルム
アルデヒド樹脂、ロジン変性樹脂、アクリル樹脂、ウレ
タン樹脂、ェポキシ樹脂等の皮腰助剤樹脂、例えばジブ
チルフタレート、カンフアー等の可塑剤、例えば酢酸メ
チル、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、イ
ンプロノぐノール、エタノール、トルェン、酢酸ブチル
、キシレン、ブタノール、酢酸アミル、ジアセトンアル
コール等の溶剤類、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、菱酸
化鉄、ぐんじよう等の無機顔料、例えばアゾ系顔料、フ
タロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、レーキ顔料等の
有機顔料等を挙げることが出来る。本発明に適用される
スチリル類似化合物は上記に掲げた溶剤類に溶解させる
ことにより、ネイルエナメルに含有せしめるが、該溶剤
類としては酢酸ェステル類、芳香族或いは脂肪族炭化水
素類、ケトン類、エーテル類などの如き極性度の低いも
のが好しし、ｏアルコール類の如き極性度の高い溶剤に
スチリル類似化合物を溶解させたネイルエナメルにおい
ては、ネイルエナメル液中にてスチリル類似化合物が若
干発色し始める傾向があり、ネイルエナメルを爪に塗布
し乾燥固化する過程における変色性に鮮明さを欠く場合
があるからである。

かかる場合には、少量のＮＨ３を助剤としてネイルエナ
メルのｐＨが１０になるまで添加することが好ましく、
かくしてネイルエナメル溶液の徴発色は消え、乾燥後の
色変化は鮮明なものとなる。又、アルコ−ル類以外にお
いても、乾燥前に発色する様な添加剤を使用しなければ
ならない場合には、同様にＮＨ３を色変化を明確にする
ために使用することができる。本発明に係わるネイルエ
ナメル中に含有されるスチリル類似化合物の量はネイル
エナメル全量に対して０．００１〜１．の重量％が好ま
しい。

即ち、０．００１重量％未満であると、爪に塗布したネ
イルエナメルが乾燥し皮膜化した後に、本発明の特徴で
ある色変化が明確に肉眼で判別し難くなるためであり、
また１．の重量％を越えて使用しても、ネイルエナメル
のコストが高くなるばかりで、特に色変化に顕著なる差
異が認められなくなるからである。更に好ましくは０．
０１〜０．１重量％である。本発明に係わるネイルエナ
メルは、本発明に適用されるスチリル類似化合物の殆ど
のものが紫外線部に光吸収を有し、白色（無色を含む）
又は淡黄色の化合物であるため、特に有色の色材類を添
加含有させない限り、爪に塗布した直後は無色又は淡黄
色を呈しているが、乾燥し固化することにより使用され
たスチリル類似化合物の種類に応じて青、緑、黄、燈、
紫、赤色等に鮮やかに発色する。

又、有色の色材類を使用した場合には、乾燥したネイル
エナメル皮膜は該色材類による色調にスチリル類似化合
物個有の発色が付加された色調を呈するので、好みに応
じて種々の色変化を選択することも可能となる。かかる
色変化は肉眼にて容易に感知しうるものであり、ネイル
エナメルの組成、使用時の雰囲気温度、体温などに左右
されることもなく、かかる色変化に基づいてネイルエナ
メルの皮膜形成時期を明確にして適確に判断しうるため
、従来のネイルエナメルのように使用者の個人的触感に
頼る必要もない。

又、かかる色変化は、従来使用されて来たネイルエナメ
ルには認められなかった美的感覚をも使用者に与えるこ
とが出来るものであると云える。

以下、実施例に基づき、本発明に係わる可変色性ネイル
エナメルを具体的に説明するが、本発明がこれに限定さ
れるものではない。実施例 １ メタクリル酸メチルーメタクリル酸プチル共重合物２５
重量部（モル比１／１、平均分子量７００００）とメタ
クリル酸エチルーアクリル酸メチル共重合物１の重量部
（モル比２／１、平均分子量８５０００）とを、酢酸エ
チル１５重量部、酢酸ｎ−フチル４の室量部、アセチル
トリブチルシトレート５重量部とからなる混合溶剤に溶
解し、該樹脂溶液をＡ液とした。

次いで、酢酸エチル５重量部に、第１表で示すスチリル
類似化合物のそれぞれ０．１重量部を溶解した後、上記
Ａ液に添加燈拝し、ネイルエナメルを調製した。

得られたネイルエナメルは、第２表に示す如く、爪に塗
布した時はいずれも無色透明、または淡黄色であったが
、ネイルエナメルが乾燥固化すると、それぞれのネイル
エナメルに含有されるスチリル類似化合物に基づく特有
の色に変化した。

かくして色変化したネイルエナメル皮膜の色調は、５日
経過後も何ら腿色或いは変色することもなく、その色調
がそのまま保持された。第 １表 第 ２ 表 実施例 ２ エチルセルロース（ハーキュリー社 Ｎ−７）２の重量
部を、酢酸エチル１の重量部、酢酸プチル１７重量部、
トルェン４の重量部、アセチルトリブチルスタレート２
．５重量部とからなる混合溶剤に櫨梓溶解し、Ａ液とし
た。

次いで、酢酸エチル５重量部と、酢酸ブチル５重量部と
からなる混合溶液に、３，３−ジメチルー２−｛４一（
パラジメチルアミノフエニル）１，３−ブタジエニレン
｝インドリノ〔２，１一ｂ〕オキサゾリジン０．０１重
量部を溶液し、Ｂ液とした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 着色料を含有するネイルエナメルにおいて、該ネイ
   ルエナメルが爪に塗布された直後と乾燥し固化した後で
   は、色相を異にする可変色性物質が上記着色料の一部或
   いは全量を構成することを特徴とする可変色性ネイルエ
   ナメル。 ２ 変色性物質が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はアルキル基、ヒドロオキシ
   アルキル基またはアルコキシアルキル基を、Ｒ＿３はＨ
   ，Ｒ＿４はＨ、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、
   ハロゲンまたは縮合環を示す。 または芳香族アルデヒド、複素環アルデヒド、芳香族ニ
   トロソ化合物または複素環ニトロソ化合物の各縮合反応
   残基を、ＹはＯまたはＳを、Ｚは置換基を有し、または
   有せざる炭素数２〜４のアルキレンを示す。〕で表わさ
   れるスチリル類似化合物である特許請求の範囲第１項記
   載の可変色性ネイルエナメル。 ３ スチリル類似化合物がネイルエナメル用基材である
   溶剤にて溶解されてなる特許請求の範囲第２項の可変色
   性ネイルエナメル。 ４ 溶剤が酢酸エステル類、芳香族或いは脂肪酸炭化水
   素類、ケトン類、エーテル類から選択された一種或いは
   二種以上から構成されてなる特許請求の範囲第３項記載
   の可変色性ネイルエナメル。 ５ ネイルエナメル中におけるスチリル類似化合物の含
   有量が０．００１〜１．０重量％である特許請求の範囲
   第２項記載の可変色性ネイルエナメル。 ６ 一般式中のＲ＿１及び／又はＲ＿２が低級アルキル
   基である特許請求の範囲第２項記載の可変色性ネイルエ
   ナメル。 ７ 一般式中のＲ＿３がＨ、又は低級アルキル基である
   特許請求の範囲第２項記載の可変色性ネイルエナメル。 ８ 一般式中のＺがエチレン基又はプロピレン基である
   特許請求の範囲第２項記載の可変色性ネイルエナメル。