JPS6032660B2 - ニトロセルロース中で安定な顔料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、トリスアミノートリアリールメタン染料とモ
リブデン−燐酸又はモリブデンータングステンー燐酸を
基礎とするへテロポリ酸とから成る、ニトロセルロース
中で安定な顔料（レーキ染料）に関する。

塩基性青色染料及びへテロポリ酸から、ニトロセルロー
ス含有媒体たとえば印刷インキ及び特にニトロセルロー
スチップ中で完全に安定な顔料を製造することは、これ
まで成功していない。

ドイツ特許２０４９３７計号明細書によれば、塩基性染
料及び／又はこの種の染料のレーキからのニトロセル。
ースを含有するワニス及び印刷インキを、修酸及び／又
はそのアンモニウム塩を添加して安定化することが知ら
れている。しかし修酸を用いるこの安定化は、すべての
場合に適合するものでなく、可能でもない。すなわちト
リスアミノートリアリールメタン染料を基礎とする修酸
含有着色ワニスをニトロセルロースに混合加工する場合
には、修酸がほとんど分解する。それゆえ得られる顔料
化ニトロセルロースチップは着色安定でない。それは室
温で４〜６週間貯蔵すると緑色を帯びてくる。本発明者
らは、顔料に対して少なくとも１個の基−Ｎ（ＣＨ２−
ＣＯＯＨ）２を有する化合物を０．１〜１の重量％含有
するとき、少なくとも１種のトリスアミノートリアリー
ルメタン染料及びモリブデン−燐酸又はモリブデンータ
ングステンー燐酸から成り、このへテロポリ酸がさらに
珪酸を含有しうる顔料がニトロセルロース中で安定であ
ることを見出した。

本発明の顔料は、ニトロセルロースを含有する印刷イン
キ及びワニス及びニトロセルロースチップ中で、５０ｏ
ｏで４〜６週間貯蔵したのちも色調が実際上変化しない
。

トリスアミノートリアリールメタン染料としては、特に
次式のものがあげられる。

この式中Ａｅは１当量のアニオン、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，
Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は水素原子、メチル基又はエチル基
であり、ＲＩは場合により置換されたフェニル基であっ
てもよい。

場合により置換されたフェニル基としては、特にＣ，一
〜Ｃ４ーアルキルフェニル基、たとえばｐーメチルフェ
ニル基があげられる。式１の染料の例としては次ぎのも
のがあげられる。Ｃ．１．ベーシックブルー７、Ｃ．１
．Ｎｏ．４２５９５；Ｃ．１．ベーシックブルー８、Ｃ
．１．Ｎｏ．４２５６３；Ｃ．１．ベーシックブルー１
１、Ｃ．１．Ｎｏ．４４０４０；Ｃ．１．ベーシック
ブルー１５、Ｃ．１．Ｎｏ．４４０８５及びＣ．１．ベ
ーシックブルー２６、Ｃ．１．紬．４４０４ふへテロポ
リ酸としては、モリブデン−燐酸及びモリブデンータン
グステンー燐酸を基礎とするものが用いられ、このへテ
ロポリ酸はざらに珪酸を含有してもよい。

少なくとも１個の基−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯＨ）２（ィミ
ノジ酢酸基）を有する本発明に用いられる安定剤は、特
にニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジ
ェチレントリアミノベンタ酢酸又はその混合物である。

この安定剤は好ましくはアルカリ金属塩の形で、さらに
またアンモニウム塩の形で用いられる。顔料中の本発明
による安定剤の含量は、顔料に対し０．１〜１城守まし
くは１〜５重量％である。本発明の顔料は、塩基性染料
をへテロポＩＪ酸を用いてワニス化したのちに得られる
懸濁液に、希望量の安定化作用剤を好ましくはアルカリ
金属塩特にナトリウム塩の形で添加することによって得
られる。この顔料懸濁液を次いで常法により仕上げ処理
する。仕上げ処理の前に懸濁液に、粒子表面の被覆剤を
添加することができ、これによって乾燥後に容易に微粒
化しうる軟かし、粒子の顔料が得られる。こうして得ら
れる顔料は一般的に使用できる。

この顔料は、すべてのニトロセルロースを有するワニス
及び印刷インキ及びニトロセルロースチップ（マスター
バッチ）において色調の変化に対し安定である。下記実
施例中の部及び％は重量に関する。

実施例 １ ａ 水２７０碇部中のＣ．１．ベーシックブルー７（Ｃ
．１．Ｎｏ．４２５９５）３８．６部の水溶液を、公知
方法により製造された水２５５部中の酸化モリブデン２
７．０部及び燐酸ジナトリウム２．５５部から成るへテ
ロポリ酸水溶液と混和すると、青色顔料が沈澱する。

この懸濁液を１５分間燭拝したのち、ニトリロトリ酢酸
のナトリウム塩１．７４部及びェマルジョン（オレィン
酸エタノールアミド０．５３部、ノルマルパラフィンＣ
．３〜Ｃ，５１．１３部及び水６．６４部から６０ｏｏ
で製造されたもの）８．３部を添加し、さらに１時間蝿
拝する。次いで顔料を単離して乾燥する。ｂ 前記のａ
により得られた顔料８．７部を、ニトロセルロースＮＣ
４００の１７．５部、酢酸２碇部、エチレングリコール
ーモノェチルェーテル３部及びエタノール５９．５部か
らの溶液１０碇部‘こ棚拝混合する。

得られた印刷インキを密閉容器中で５０ｑｏで貯蔵する
。１４日の貯蔵後に試料を紙上に塗布し、貯蔵の初めの
試料と比較する。

青色の色調は変化しない。これに対し安定剤なしで製造
された顔料は、５０００で１４日の貯蔵後には完全に緑
色化する。実施例 ２ 水斑０碇都中のＣ．１．ベーシックブルー８（Ｃ．１．
Ｎｏ．４２５６３）３８．２都の水溶液を、実施例１と
同様にしてレーキ化する。

安定剤としてエチレンジァミンテトラ酢酸のナトリウム
塩１．７４部を添加する。着色安定性の試験を実施例ｌ
ｂと同様にして行う。この印刷インキは５０午０で１４
日間の貯蔵後にも変色しない。実施例 ３ 水２７０碇都中のＣ．１．ベーシックブルー７（Ｃ．１
．Ｎｏ．４２５９５）３８部の水溶液を、実施例ｌａと
同様にしてへテロポリ酸水溶液を用いてワニスする。

このへテロポリ酸は、水１２００部中の酸化モリブデン
７９．４部、酸化タングステン１８３．６部及び燐酸ジ
ナトリウム２７．群部から得られる。安定化のためジェ
チレントリアミンベンタ酢酸のナトリウム塩１．８９部
を添加する。仕上げ処理を実施例ｌａと同様に行い、着
色安定性の試験を実施例ｌｂと同様に行う。１４日間の
貯蔵後も青色の色調に変化がない。

実施例 ４実施例１により得られた顔料２４．８部を水
で湿ったニトロセルロース（ＮＣーヴオルレＳＡ２８）
４７部及びフタル酸ェステルを基礎とする軟化剤２８部
と一緒に、常法により酢酸エチルと共に練合する。

次いで練合物をロール練りしたのち５０午０で乾燥する
。得られたチップ２５部をエタノール／エチレングリコ
ールーモノェチルェーテル（混合比９：１部）７５部中
で蝿梓溶解し、ニトロセルロースワニス２０碇郡で希釈
する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 顔料に対して少なくとも１個の基−Ｎ（ＣＨ＿２−
   ＣＯＯＨ）＿２を有する化合物を０．１〜１０重量％含
   有することを特徴とする、少なくとも１種のトリスアミ
   ノ−トリアリールメタン染料及びモリブデン−燐酸又は
   モリブデン−タングステン−燐酸から成り、ヘテロポリ
   酸がさらに珪酸を含有しうるニトロセルロース中で安定
   な顔料。 ２ 少なくとも１個の基−Ｎ（ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ）＿
   ２を有する化合物を１〜５重量％含有することを特徴と
   する、特許請求の範囲第１項に記載の顔料。 ３ カルボキシル基がアルカリ金属塩又はアンモニウム
   塩の形であることを特徴とする、特許請求の範囲第１項
   に記載の顔料。 ４ 基−Ｎ（ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ）＿２を有する化合物
   としてニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸
   、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、それらの混合物又
   はそのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩を含有す
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の顔
   料。 ５ 少なくとも１個の基−Ｎ（ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ）＿
   ２を有する化合物のカルボキシル基が遊離の形又はアル
   カリ金属塩又はアンモニウム塩の形であり、そして染料
   が少なくとも１種の次式▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ （式中Ａ＾■はアニオンの１当量を示し、Ｒ＾１，Ｒ＾
   ２，Ｒ＾３，Ｒ＾４，Ｒ＾５及びＲ＾６は水素原子、メ
   チル基又はエチル基を示し、これら置換基は同一でも異
   なつてもよく、Ｒ＾１はフエニル基又はＣ＿１−〜Ｃ＿
   ４−アルキルフエニル基であつてもよい）で表わされる
   トリスアミノ−トリアリールメタン染料であることを特
   徴とする、特許請求の範囲第１項に記載のニトロセルロ
   ース中で安定な顔料。 ６ 基−Ｎ（ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ）＿２を含有する化合
   物として、ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ
   酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸又はそれらの混
   合物又はそのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩を
   含有することを特徴とする、特許請求の範囲第５項に記
   載の顔料。