JPS6032741A - デカブロモジフェニルエ−テルの製造方法 - Google Patents
デカブロモジフェニルエ−テルの製造方法Info
- Publication number
- JPS6032741A JPS6032741A JP58137606A JP13760683A JPS6032741A JP S6032741 A JPS6032741 A JP S6032741A JP 58137606 A JP58137606 A JP 58137606A JP 13760683 A JP13760683 A JP 13760683A JP S6032741 A JPS6032741 A JP S6032741A
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- Japan
- Prior art keywords
- olefin
- bromine
- reaction
- catalyst
- excess
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
造法に関するものである。更に詳しくは、着色のない商
品価値の高いデカブロモジフェニルエーテル（以下ＤＢ
ＤＢと略称する）の製造法に関するものである。
品価値の高いデカブロモジフェニルエーテル（以下ＤＢ
ＤＢと略称する）の製造法に関するものである。
ＤＢＤＢは、合成樹脂その他の添加型難燃剤として使用
され、通常ジフェニルエーテルを臭素化して製造される
。そしてジフェニルエーテルの臭素化剤としては、一般
に臭素が用いられ、また反応を促進するだめの触媒とし
てハロゲン化アルミニウムやハロゲン化鉄などの金属ハ
ロゲン化物が用いられる。
され、通常ジフェニルエーテルを臭素化して製造される
。そしてジフェニルエーテルの臭素化剤としては、一般
に臭素が用いられ、また反応を促進するだめの触媒とし
てハロゲン化アルミニウムやハロゲン化鉄などの金属ハ
ロゲン化物が用いられる。
これまでＤＢＤＫの製造法としては、溶媒を使用せずし
てジフェニルエーテルを過剰の臭素を用いて臭素化し、
ＤＢＤＫを得る方法（例えば特開昭５０−３７７３５号
公報）おるいはハロゲン化炭化水素を溶媒に用い、ジフ
ェニルエーテルに攪拌しつつ、過剰の臭素を添加し、Ｄ
ＢＤＩＣを得る方法（例えば特開昭５５−１１６３３２
号公報）が知られている。
てジフェニルエーテルを過剰の臭素を用いて臭素化し、
ＤＢＤＫを得る方法（例えば特開昭５０−３７７３５号
公報）おるいはハロゲン化炭化水素を溶媒に用い、ジフ
ェニルエーテルに攪拌しつつ、過剰の臭素を添加し、Ｄ
ＢＤＩＣを得る方法（例えば特開昭５５−１１６３３２
号公報）が知られている。
これらのＤＢＤＩＨの製造法に於いて、過剰量の臭素は
、種々の方法．で生成したＤＢＤＩ［！より分離回収さ
れるが、経済的な方法の一つとして、有用な臭化物に変
換する方法が提案されている。即ち、ジフェニルエーテ
ルの臭素化反応後、オレフィン特にエチレンを吹き込み
過剰量の臭素をエチレンジブロマイドにし、ＤＢＤＢの
回収を容易にすると共に、有用なエチレンジブロマイド
を生成させる所謂ＤＢＤＢとエチレンジブロマイドの併
産法である。この併産法は、著しい経済性の向上を可能
にしたものであるが、この方法で得られるＤＢＤ］ｌｆ
ｉ及びエチレンジブロマイドはいずれも着色を呈し製品
として満足すべきものではない。
、種々の方法．で生成したＤＢＤＩ［！より分離回収さ
れるが、経済的な方法の一つとして、有用な臭化物に変
換する方法が提案されている。即ち、ジフェニルエーテ
ルの臭素化反応後、オレフィン特にエチレンを吹き込み
過剰量の臭素をエチレンジブロマイドにし、ＤＢＤＢの
回収を容易にすると共に、有用なエチレンジブロマイド
を生成させる所謂ＤＢＤＢとエチレンジブロマイドの併
産法である。この併産法は、著しい経済性の向上を可能
にしたものであるが、この方法で得られるＤＢＤ］ｌｆ
ｉ及びエチレンジブロマイドはいずれも着色を呈し製品
として満足すべきものではない。
本発明は、これらの欠点を解消すべく鋭意研究の結果完
成したものである。
成したものである。
即ち、本発明はジフェニルエーテルを過剰量の臭素存在
下にハロゲン化触媒を用いて臭素化し、デカブロモジフ
ェニルエーテルを製造する方法に於いて、臭素化反応終
了後、水を添加して反応系中の該ハロゲン化触媒を失活
させた後、残留過剰臭素をオレフィンと反応せしめてオ
レフィン臭化物として回収してなる着色のないかつ経済
性の高いデカブロモジフェニルエーテルの製造法を提供
するものである。
下にハロゲン化触媒を用いて臭素化し、デカブロモジフ
ェニルエーテルを製造する方法に於いて、臭素化反応終
了後、水を添加して反応系中の該ハロゲン化触媒を失活
させた後、残留過剰臭素をオレフィンと反応せしめてオ
レフィン臭化物として回収してなる着色のないかつ経済
性の高いデカブロモジフェニルエーテルの製造法を提供
するものである。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明におけるジフェニルエーテルの１化方法は公知の
いずれの方法をも採用し得る。即ち、ハロゲン化炭化水
素を使用する場合には、一般に使用されるエチレンジク
ロライド及び／又はエチレンクロルブロマイド等の単独
あるいはこれらとエチレンジクロライドとの混合溶媒が
使用される。
いずれの方法をも採用し得る。即ち、ハロゲン化炭化水
素を使用する場合には、一般に使用されるエチレンジク
ロライド及び／又はエチレンクロルブロマイド等の単独
あるいはこれらとエチレンジクロライドとの混合溶媒が
使用される。
又、ハロゲン化触媒としては、特に限定されることなく
一般に使用されるハロゲン化触媒を使用することができ
、その内好ましくは塩化アルミニウム、臭化アルミニウ
ムなどのハロゲン化触媒が有効でおる。その使用量は通
常ジフェニルエーテル１００重量部に対して１〜５０重
量部の範囲から選択すればよい。
一般に使用されるハロゲン化触媒を使用することができ
、その内好ましくは塩化アルミニウム、臭化アルミニウ
ムなどのハロゲン化触媒が有効でおる。その使用量は通
常ジフェニルエーテル１００重量部に対して１〜５０重
量部の範囲から選択すればよい。
臭素化反応は０〜８０℃の温度、好ましく絋１０〜６０
℃の温度で実施される。
℃の温度で実施される。
臭素化反応終了後、反応温度を５０〜８０℃と高くする
ことによシ反応時間の短縮が可能となる。
ことによシ反応時間の短縮が可能となる。
添加する臭素の量は理論量以上であれば良く、通常１〜
５０チ過剰使用される。そして従来法に於いては臭素化
反応終了後、反応系中の残留過剰臭素をオレフィンと反
応せしめて、オレフィン臭化物とした後、濾過してＤＢ
ＤＫを得ているが、得られたＤＢＤＩＤは着色のある製
品しか得られてない。そして更にこのＤＢＤＢは通常実
施されてい困難である。この様にＤＢＤＦｉの着色を除
くことは極めて難しいものであると認識されている。
５０チ過剰使用される。そして従来法に於いては臭素化
反応終了後、反応系中の残留過剰臭素をオレフィンと反
応せしめて、オレフィン臭化物とした後、濾過してＤＢ
ＤＫを得ているが、得られたＤＢＤＩＤは着色のある製
品しか得られてない。そして更にこのＤＢＤＢは通常実
施されてい困難である。この様にＤＢＤＦｉの着色を除
くことは極めて難しいものであると認識されている。
本発明はこれらの精製手段を全く採用することなく極め
て簡便な方法にてしかもこれまでにない極めて着色のな
いＩ）ＢＩ）ｌの製造法を開発したものである。
て簡便な方法にてしかもこれまでにない極めて着色のな
いＩ）ＢＩ）ｌの製造法を開発したものである。
本発明の方法に於いては臭素化反応終了後５０℃未満の
温度好ましくは３０℃未満の温度において水を添加して
ハロゲン化触媒を失活させる。
温度好ましくは３０℃未満の温度において水を添加して
ハロゲン化触媒を失活させる。
５０℃を越える温度に於いては、臭素の蒸発飛散が多く
なシ好ましくない。水の添加量は該触媒が失活する量で
あれに良く、特に制限はないが通常有利に使用されるハ
ロゲン化アルミニウムの場合、咳触媒１モルに対して、
３モル以上が必要である。
なシ好ましくない。水の添加量は該触媒が失活する量で
あれに良く、特に制限はないが通常有利に使用されるハ
ロゲン化アルミニウムの場合、咳触媒１モルに対して、
３モル以上が必要である。
３モル以下では触媒が失活しない。６モル以上の場合で
も３０モル以下の場合には、水和物の固形物が析出する
だめ好ましくは３０モル以上の量が望ましい。水添加後
、攪拌しておけば該触媒は失活するが該触媒を失活させ
た後、１０〜５０℃の温度、好ましくは２０〜４０℃の
温度に於いて、反応溶液容量１−に対してオレフィンを
１〜６ＯＮ ｒｒｔ／ｈの流量好ましくは、１〜２０
Ｎｅｔ／ｂの流量で注入して、反応系中の残留過剰臭素
をオレフィンと反応せしめて、オレフィン臭化物とした
後、許過、乾燥してＤＢＤｌｎを得る。１０°Ｃ未満の
温度においては、オレフィンの反応速度が遅く、又５０
℃を越えるとオレフィン臭化物が着色を呈するため好ま
しくない。一方、オレフィンの注入流量については、反
応溶液容量１−に対して３０ｋＷ／１ｓを越える流量で
は、オレフィンの反応率が悪くなり望ましくない。
も３０モル以下の場合には、水和物の固形物が析出する
だめ好ましくは３０モル以上の量が望ましい。水添加後
、攪拌しておけば該触媒は失活するが該触媒を失活させ
た後、１０〜５０℃の温度、好ましくは２０〜４０℃の
温度に於いて、反応溶液容量１−に対してオレフィンを
１〜６ＯＮ ｒｒｔ／ｈの流量好ましくは、１〜２０
Ｎｅｔ／ｂの流量で注入して、反応系中の残留過剰臭素
をオレフィンと反応せしめて、オレフィン臭化物とした
後、許過、乾燥してＤＢＤｌｎを得る。１０°Ｃ未満の
温度においては、オレフィンの反応速度が遅く、又５０
℃を越えるとオレフィン臭化物が着色を呈するため好ま
しくない。一方、オレフィンの注入流量については、反
応溶液容量１−に対して３０ｋＷ／１ｓを越える流量で
は、オレフィンの反応率が悪くなり望ましくない。
得られたＤＢＤｌＢは、極めて色相が良く、商品価値の
高いものでおる。そして更に好ましくは。
高いものでおる。そして更に好ましくは。
蒸留例えば水蒸気蒸留でハロゲン化炭化水素溶媒及ヒエ
チレンジプロマイドを留去し、更に平均粒径１０μ以下
に粉砕して結晶中の不純物を取り除くことが望ましい。
チレンジプロマイドを留去し、更に平均粒径１０μ以下
に粉砕して結晶中の不純物を取り除くことが望ましい。
以上、本発明は特別な精製手段を採用することなく着色
のないかつ経済性の高いＤＢＤ）Ｃを製造する極めて有
効な方法を提供するものである。
のないかつ経済性の高いＤＢＤ）Ｃを製造する極めて有
効な方法を提供するものである。
以下実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
ではない。
実施例１
ジフェニルエーテル１４１ ｇヲエチレンジクロライド
、エチレンクロルブロマイド及ヒエチレンジブロマイド
の混合溶媒５８０ｒＲ１中で塩化アルミニウム１０りの
存在下にて臭素１．５７６ ｇを用いて２０℃の温度で
臭素化した。
、エチレンクロルブロマイド及ヒエチレンジブロマイド
の混合溶媒５８０ｒＲ１中で塩化アルミニウム１０りの
存在下にて臭素１．５７６ ｇを用いて２０℃の温度で
臭素化した。
臭素化反応終了後、２５℃の温度に於いて、純水３５ｗ
Ｌｌを添加して、３０分間攪拌した後、３５℃の温度に
於いてエチレンを５１１ｂの流量で注入して過剰の臭素
をエチレンジブロマイドにした。
Ｌｌを添加して、３０分間攪拌した後、３５℃の温度に
於いてエチレンを５１１ｂの流量で注入して過剰の臭素
をエチレンジブロマイドにした。
反応液を戸別によシ溶媒とＤＢＤＥに分離した。
得られたＤＢＤＦｉの結晶を乾燥した後、平均粒径約５
μまで粉砕した。
μまで粉砕した。
得られたＤＢＤＦｌｔの分析結果を第１表に示す。
実施例２
実施例１と同様にして臭素化反応を行い、エチレンを注
入して残留過剰臭素全エチレンジブロマイドにしたＤＢ
ＤＥを含む反応液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して
中和した後、ノ・ロゲン化炭水素溶媒及びエチレンジブ
ロマイドを水蒸気蒸留で留去し、平均粒径約５μに粉砕
した。得られたＤＢＤＥの結晶を濾過、乾燥した。
入して残留過剰臭素全エチレンジブロマイドにしたＤＢ
ＤＥを含む反応液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して
中和した後、ノ・ロゲン化炭水素溶媒及びエチレンジブ
ロマイドを水蒸気蒸留で留去し、平均粒径約５μに粉砕
した。得られたＤＢＤＥの結晶を濾過、乾燥した。
得られたＤＢＤＦｉの分析結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１と同様にして臭素化反応を行った後、水を添加
せずして５５℃の温度においてエチレンをｓ ｚ ／
ｈの流量で注入して過剰の臭素を除き実施例１と同様に
処理を行った。
せずして５５℃の温度においてエチレンをｓ ｚ ／
ｈの流量で注入して過剰の臭素を除き実施例１と同様に
処理を行った。
得られたＤＢＤＥｉの分析結果を第１表に示す。
比較例２
比較例１で得られたＤＢＤＩｌｔ結晶１００ｇにクロロ
ホルム１００ｄを加え、２時間加熱還流を行い冷却後、
濾過、乾燥した。
ホルム１００ｄを加え、２時間加熱還流を行い冷却後、
濾過、乾燥した。
得られたＤＢＤＫの分析結果を第１表に示す。
第 １ 表
米旬 色差針による分析結果
機種：日本重色工業製
Ｚ−１００１ＤＰ
米２） ＡＰＨＡ色度標準による分析結果ＡＰＨＡ （
Ａｍｅｒｔｃａｎ Ｐｕｂｌｉｃ Ｈｅａｌｔｈ Ａｓ
５ｏｃｉａｔｉｏｎ）（別名） ハーゼン色数 特許出願人 東洋曹達工業株式会社
Ａｍｅｒｔｃａｎ Ｐｕｂｌｉｃ Ｈｅａｌｔｈ Ａｓ
５ｏｃｉａｔｉｏｎ）（別名） ハーゼン色数 特許出願人 東洋曹達工業株式会社
Claims (1)
- ジフェニルエーテルを過剰量の臭素存在下にハロゲン化
触媒を用いて臭素化し、デカブロモジフェニルエーテル
を製造する方法に於いて、臭素化反応終了後、残留過剰
臭素をオレフィンと反応せしめてオレフィン臭化物とし
て回収する工程に水を添加して反応系中の該ハロゲン化
触媒を失活させることを特徴とする着色のないデカブロ
モジフェニルエーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58137606A JPS6032741A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | デカブロモジフェニルエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58137606A JPS6032741A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | デカブロモジフェニルエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032741A true JPS6032741A (ja) | 1985-02-19 |
| JPH0335303B2 JPH0335303B2 (ja) | 1991-05-27 |
Family
ID=15202617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58137606A Granted JPS6032741A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | デカブロモジフェニルエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032741A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115583871A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-01-10 | 烟台大学 | 一种全c13同位素标记十溴联苯醚的制备方法 |
-
1983
- 1983-07-29 JP JP58137606A patent/JPS6032741A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115583871A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-01-10 | 烟台大学 | 一种全c13同位素标记十溴联苯醚的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0335303B2 (ja) | 1991-05-27 |
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