JPS6032888B2

JPS6032888B2 - 磁気シ−ト

Info

Publication number: JPS6032888B2
Application number: JP9466977A
Authority: JP
Inventors: 栄一田所; 正昭藤山; 達治北本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1977-08-09
Filing date: 1977-08-09
Publication date: 1985-07-31
Also published as: JPS5429612A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は磁気シート、特に温度変化による出力変動の少
ないシートに関する。

磁気シートは磁性層と支持基体よりなり、必要に応じて
、磁性層の表面に保護層さらに支持基体上にも必要に応
じて帯電防止層、あるいは走行安定化層等を設けた構成
からなる。

従来、磁性層と磁気ヘッドとの接触力の均一化のため、
１磁気シート／ヘッドを強く接触して使用する方法、
２磁気シートのカーリングを少なくする方法、３高
温になるとヘッド突出量を変化させる方法、等が探られ
ていたが、１の方法ではシート寿命が短かくなり、Ｄ．
０．が発生し易くヘッド摩耗が大きい欠点があり、２の
方法では常温／高温のシートのカーリングのバランスが
簸かしく、ヘッドタッチが不安定な為、出力およびヱン
べロープが不安定であり、シートのカーリングが不規則
であるという欠点があった。

また磁気シ−ト装置の構造も上記の方法に合せて設計す
る必要があり、装置の複雑化の原因ともなっていた。磁
気シ−トは最近、１．シート寿命を長くしたいこと、２
．使用可能な温度範囲をひろげたし、こと、３．ヘッド
摩耗を少なくしたいこと。を目的として改良が行われ、
ヘッドノシートを非接触（ヘッド／シートの間隙が０．
０１〜１０Ａ）状態にして使用するようになっており、
この方法により常温では上記１〜３の目的が達成されて
いた。しかし次の問題点が依然として残っている。

即ち１．高温（主として４０午○以上）ではシートの再
生出力が急に小さくなること、２．低温（主として５℃
以下）でシート寿命が急に短かくなること、３．低温時
、ヘッド摩耗が大きいこと、４．高温でドロップアウト
（Ｄ・０）が発生すること等である。これらのことより
ヘッドノシートが非俊触なメカを使用してシートレコー
ダは、常温ではきわめてすぐれた装置であるが、低、高
温ではその特徴がなくなってしまっていることが判る。
本発明は低、高温でも常温と同じようなすぐれたレコー
ダーをつくるための磁気シートをつくることにある。

本発明者らは高温、低温におけるシートの特性劣化の原
因について検討を行い次のことを発見した。ヘッド／シ
ートが非接触なしコーダ‐では、１．ヘッド／シートの
間隙が温度により変化すること。

すなわち、低温では間隙は小さなり、高温では間隙は大
きくなる。そのため高温では出力が小さくなり、低温で
は、ヘッド／シートが接触しやすいのでシート寿命が短
かく、かつヘッド摩耗も大きくなった。この温度により
浮上量が変化する原因について検討を行ったところ次の
ことが判った。【ィ温度により磁気シートのヤング率が
変化すること、‘ｏ温度により空気の密度、動粘性係数
が変化すること。し一磁気シートにカーリングが発生し
やすくなること。これら‘ィ｝〜し一への影響の大きさ
について検討、評価をを行い、‘ィーの影響が非常に大
きいことを確認した。その理由として次のようなことが
考えられる。ヘッドノシ−トが非接触なメカではヘッド
／シートの空力弾性的挙動は次のようになっている。

シートがヘッドよりわずかに浮上しているので、シート
はヘッド／シート間に介在する流体（ここでは空気）よ
り圧力を受けている。この圧力はヘッドノシートにわず
かな間隙をつくるために必要であり、この圧力の大きさ
はシートに作用した時、シートを変形させるのに十分な
大きさである。したがって、シートは圧力によりたわん
でおり、そのたわんだ状態にてヘッド／シートの間隙を
保っている。そしてこの磁気シートのたわんだ状態が温
度により変化する。たわみの大きさは弾性体の理論によ
りいずれも次のような形の式で示される。△１＝吉Ｋ △１：変形の大きさ＝たわみＥ＝ヤング率（シートの）１：シ−トの断面係数Ｋ：シートの形、荷重形式によりさまる定数このたわみの大きさ（△１）が浮上量と対応する。

この△１が温度とともに変化するためには上式で示した
Ｅもしくは１が温度とともに変化するものと推定できる
。ここで１は温度により変化しないことが明らかである
ため、Ｅが温度により変化していることが判った。した
がってＥが温度により変化すると、たとえば常温でのシ
ートのヤング率をＥ桝℃とし、ｔ℃でのシートのヤング
率をＥｔ℃とすればシートの浮上量はＥｔｏＣ／Ｅ幻℃
の比により大きく変化する。このＥｔ℃ノＥ粉℃はヤン
グ率が温度と共に減少するためｔ℃の変化によって下記
の如く変化する。

｛ａ｝ｔｏｏ＞２０午Ｃの場合、０＜ＥｔｑＣ／Ｅ２
ｏ℃＜１｛ｂｌｔ℃＝２０午０の場合、ＥｔｑＣ／Ｅ
２ｏｑＣ＝１【ｃ’ ｔ℃＞２０ｏｏの場合、ＥｔｑＣ
／Ｅ２ｏｑＣ＞１シートの浮上量は上記の【ａ’のヤン
グ率の比の場合に特に小さくすることができ、また浮上
量のバラツキも安定化させ得ることが実験の結果、判明
した。

したがって、高〜低温にわたり出力が安定しかつ寿命の
長いシートを得るために、浮上量の温度変化を小さくし
なければならない。

そのために磁気シートのヤング率の温度変化を小さくす
る必要がある。従来、用いられていた磁気シートでは前
記の｛ａ｝，‘ｂ’，｛ｃ｝のような関係については検
討されておらず、特に｛ａーの場合に浮上量を小さし、
且つ安定化できるということは解明されていなかった。

したがって、従来の磁気シートはこのような点を考慮せ
ずに製造されているため、ＥｔｑＣ／ＥずＣは０．６以
下の値であった。上記の観点から本発明者等は次なる本
発明を完成した。

即ち、本発明は非磁性可榛・性支持体上に強磁性微粉末
とバインダーを主成分とする塗布型磁性層を設けた磁気
シートにおいて、前記磁気シートが下記の一般式（１）
で示されるヤング率の関係を満足し、且つ前記磁性層表
面と磁気記録再生ヘッドの間に間隙を設け、これらが一
定の浮上量で非接触状態で記録再生されることを特徴と
する浮上型磁気シート。（１）器≧。

・８’ｔ℃〉５０℃ただし式（１）においてＥ２ｏｑＣ
は２０ｑｏ（常温）における磁気シートのヤング率、Ｅ
ｔ℃はｔ℃における磁気シートのヤング率を示すに関す
るものである。

以下、本発明についてさらに詳しく説明する。

本発明でいう磁気シートのヤング率とは、支持体（ベー
ス）十磁性層、バック層十支持体＋磁性層、磁性層十支
持体十磁性層（両面記録再生可）等、種々の組合せより
なる、シートのみかけのヤング率であり、１．支持体の
種類、厚さ、２．磁性層の種類、厚さ、３．バック層の
種類、厚さ、等により異なるＥ２ｏｏＣ，Ｅｔ℃は磁気
シートの２００ｏｔ℃におけるヤング率のことである。
ＥｔｏＣ／Ｅ２。ｑＣの値が小さいとすでにのべたよう
に温度に対して浮上量が大きく変化する。浮上量の変化
は一般に少ないだけでよいが、実用上問題を生じさせな
い範囲はせし、ぜし、２５％以下である。そのためには
Ｅｔｏｏ／Ｂ２ｏ℃ＺＯ．８となることが必要である。
（・．・大１・２５）。Ｅｔ／Ｅ２ｏＺＯ．８（一般に
この値は１．０より４・さし、ので）なら浮上量の増加
は２５％以下とすることが可能となる。

なおＥ蘭／Ｅ２ｏは出来るだけ１．０に近いことが望ま
しい。ヤング率の絶対値はシートが可榛性であればどの
ような大きさでもよくＥｔ／Ｅ柵とＯ．８を満足してい
ればよい。一般的に言ってＥｏ／Ｅ数は前述の【ｃ｝の
場合の如く、ほぼ常に１以上すなわち０．８以上である
ので、浮上型磁気シートにおいては前述の一般式（１）
の如き条件、すなわちヤング率の比Ｅｔ／Ｅ弧が０．８
以上であれば温度変化に対してすぐれたシートを得るこ
とが可能となる。

本発明のシートは０００〜８０ｑｏで有効であるが、２
０ｏＣ〜６５ｑＣの範囲で特に有効に使用される。これ
は、温度が８０ｑ０以上になると磁気シートの磁気記録
再生装置への装着部で変形が発生し、浮上量が土２５％
以上に変化してしまい好ましくないためである。本発明
においては磁性層におけるバインダーと支持体とを例え
ば磁性層が熱硬化性バインダー、支持体がプラスチック
シートのように組合せることにより、Ｅｔ／ＥのＺＯ．
８なる関係を満たすことが可能となってくる。本発明で
用いられる磁気シートの形は通常ドーナツ状が多く必要
に応じて楕円、長方形、あるいは正方形、あるいはその
他の不規則な形状にて使用される。

ドーナツ状で使用する場合、一般的に外径は１０肌〜５
０弧が多く、内径は３柳〜５仇舷が多い。磁気シートの
磁性層の厚さはその用途により異なるが、０．０５仏〜
１０山が多い。磁気シートに用いる支持基体の厚さは３
れ〜１柳が多く、用途によりきわめて可雛性にとんだも
のから、やや弾性にとんだものまで使用される。磁気シ
ートの全厚は３．０５仏仇〜１．００１側が多く用いら
れる。これらの磁気シートに用いられる磁性体、バイン
ダー、支持体等としては次に示すようなものがある。本
発明の磁気記録体は非磁性支持体上に磁性層を塗布、乾
燥する工程によって設けることによって製造される。

本発明に使用する磁性塗料の製法に関しては特公昭３５
−１５号、同３９一２６７９４号、同４３−１８６号、
同４７一２８０４３号、同４７一２８０４５号、同４７
一２８０４６号、同４７一２８０４８号、同４７−３１
４４５号、同４８−１１１６２号、同４８−２１３３１
号、同４８−３３６８３号公報、ソ連特許明細書３０８
０３３号：米国特許２５８１４１４号：同２８５５１５
６号：同３２４０６２１号：同３５２６５９８：同３７
２８２６２号：同３７９０４０７号：同３８３６３９３
号明細書等にくわしく述べられている。これらに記載さ
れている磁気塗料は強磁性微粉末、バインダー、塗布溶
媒を主成とし、この他に分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電
防止剤等の添加剤を含む場合もある。本発明の強磁性微
粉末としては強磁性酸化鉄、強磁性二酸化クロム、強磁
性合金粉末などが使用できる。

上記の強磁性酸化鉄は一般式Ｆｅ○×で示した場合のｘ
値が１．３３ミｘＳＩ．５０の範囲にある強磁性酸化鉄
、すなわち、マグヘマイト（ｙ−Ｆｅ２０３，ｘ＝１．
５０、マグネタィト（Ｆｅ３０４，ｘ＝１．３３）及び
これらのベルトラィド化合物（Ｆｅ０×、１．３３＜ｘ
＊１．５０）である。

上記のｘ値はＸ＝赤ｏｘ｛２ｘ（２価の鉄のａｂｍｉＣ
％）＋３×（３価の鉄のａのｍｉｃ％）｝の式で示され
る。

これらの強磁性酸化鉄には２価の金属が添加されていて
も良い。

２価の金属としてはＣｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚ
ｎなどがあり、上記酸化鉄に対して０〜１瓜のｍｊｃ％
の範囲で添加される。

上記の強磁性二酸化クロムは〇０２およびこれにＮａ，
Ｋ，Ｔｉ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｔｃ，Ｒｕ，
Ｓｎ，Ｃｅ，Ｐｂなどの金属、Ｐ，Ｓｂ，Ｔｅなどの半
導体、またはこれらの金属の酸化物を０〜２肌．ｔ％添
加したＣｒ０２が使用される。上記の強磁性酸化鉄およ
び強磁性二酸化クロムの針状比は２／１〜２０／１程度
好ましくは５／１以上、平均長は０．２〜２．０山肌程
度の範囲が有効である。上記の強磁性合金粉末は金属分
が７５ｗｔ．％以上であり、金属分の８肌ｔ．％または
それ以上が少なくとも一種の強磁性金属（すなわち、Ｆ
ｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｆｅ一Ｎｉ，−Ｃｏ一Ｎ
ｊまたはＣｏ−Ｎｉ−Ｆｅ）であり、金属分の２肌ｔ．
％またはそれ以下、好ましくは０．５〜５Ｍ．％がＡＩ
，Ｓｉ，Ｓ，ＳＣ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ
，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，欧
，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，Ｈｇ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌａ，Ｃ
ｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｂ，Ｐなどの組成を有するものであり
、少量の水、水酸化物または酸化物を含む場合もある。

上記の強磁性合金粉末は長径が約０．５〃川以下の粒子
である。

具体的には、特公昭３６−５５１５号、同３７−４８２
５号、同３９一５００叫号、同３９一１０３０７号、同
４４−１４０９０号、同４５−１８３７２号、同４７一
２２０６２号、同４７一２２５１３号、同４６−２８４
６６号、同４６一３８７５５号、同４７−４２８６号、
同４７一１２４２２号、同４７一１７２８４号、同４７
−１８５０叫号、同４７一１８５７３号、同４８一３９
６３９号公報、米国特許３０２６２１５号：同３０３１
３４１号：同３１００１９４号：同３２４２００５号：
３３８９０１４号、英国特許７５２６５ｙ号：同７８２
７６２号：同１００７３２３号：フランス特許１１０７
６５４号：西ドイツ公開特許（ＯＢ）１２８１３３４号
明細書等に記載されている。

本発明に使用されるバインダーとしては従来公知の熱可
塑性樹脂、熱可塑性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合
物が使用される。熱可塑性樹脂として軟化温度が１５０
こＣ以下、平均分子量が１０，０００〜２００，０００
、重合度が約２００〜２００の畠度のもので、例えば塩
化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸ェステルアクリロニトリル共重合体、アクリル
酸ェステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸ェステ
ルスチレン共重合体、メタクリル酸ェステルアクリロニ
トリル共重合体、メタクリル酸ェステル塩化ビニリデン
共重合体、メタクリル酸ェステルスチレン共重合体、ウ
レタンェラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ピニリデン
アクリロニトリル共重合体、ブタジェンアクリロニトリ
ル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレート、
セルロースダイアセテート、セルローストリアセテート
、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース等）、
スチレンブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、各種
の合成ゴム系の熱可塑性樹脂（ボリブタジェン、ポリク
ロロプレン、スチレンブタジェソ共重合体など）及びこ
れらの混合物等が使用される。

これらの樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号、同３９
一１２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３
４ｙ号、同４０一２０９０７号号、同４１一９４６３号
、同４１一１４０５叫号、同４１一１６９８５号、同４
２一６４２８号、同４２一１１６２１号、同４３−４６
２３号、同４３一１５２０６号、同４４一２８８計号、
同４４一１７９４７号、同４４一１８２３２号、同４５
−１４０２０号、同４５−１４５０ぴ号、同４７一１８
５７３号、同４７−２０６３号、同４７−２２０６４号
、同４７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、同４
７一２２０７ぴ号、同４８−２７８８６号公報、米国特
許３１４４３５２号：同３４１９４２０号：同３４９９
７８９号：同３７１３８８７号明細書に記載されている
。

熱可塑性樹脂又は反応型樹脂としてては塗布液の状態で
は２００，０００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に
添加することにより、縮合、付加等の反応により分子量
は無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹
脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好
ましい。具体的には例えばフェノール・ホルマリンーノ
ポラック樹脂、フェノール・ホルマリンーレゾール樹脂
、フェノール・フルフラール樹脂、キシレン・ホルムア
ルデヒド樹樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、乾性油変性
アルキッド樹脂、石炭酸樹脂変性アルキッド樹脂、マレ
ィン酸樹脂変性アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、ヱポキシ樹脂と硬化剤（ポリアミン、酸無水物、ポ
リアミド樹脂、その他）、末端ィソシアネートポリェス
テル湿気硬化型樹脂、末端ィソシアネートポリェーテル
湿気硬化型樹脂、ポリイソシアネートポリマー（ジイソ
シアネートと低分子量トリオールとを反応させて得た１
分子内に３ケ以上のィソシアネート基を有する化合物、
ジィソシァネートのトリマ−及びテトラマー）、ポリイ
ソシアネートプレポリマ−と活性水素を有する樹脂（ポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アク
リル酸共重合体、マレィン酸共重合体、２−ヒドロキシ
ェチルメタクリレート共重合体、パラヒドロキシスチレ
ン共重合体、その他）、及びこれらの混合物等である。
これらの樹脂の例示は特公昭３９−８１０３号、同４０
−９７７計旨、同４１−７１９２号、同４１一８０１６
号、同４１−１４２７５号、同４２−１８１７計号、同
４３一１２０８１号」同４４一２８０２３号、同４５−
１４５０１号、同４５−２４９０２号、同４６一１３１
０３号、同４７一２２０６５号、同４７−２２０６６号
、同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、同４
７一２２０７３号、同４７一２８０４５号、同４７一２
８０４８号、同４７−２８９２２号公報、米国特許３１
４４３５３号：同３３２００９０号：同３４３７５１ぴ
号、同３５９７２７３号、同３７８１２１０号、同３７
８１２１１号明細書に記載されている。

これらの結合剤の単独又は組合されてものが使われ、他
の添加剤が加えられる。強磁性粉末と結合剤との混合割
合は重量比で強磁性粉末１０の重量比に対して結合剤８
〜４００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の範囲
で使用される。磁気記録層には、前記のバインダー、強
磁性微粉末の他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤
、帯電防止剤等が加えられてもよい。磁気記録層には、
前言己のバインダー、強磁性微粉末の他に添加剤として
分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が加えられても
よい。

分散剤としてはカブリル酸、カプリン酸、ラゥリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレィ酸
、ェラィジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロー
ル酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ，ＣＯＯ日，
Ｒ，は炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケニル
基）：前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ等
）またはアルカリ士類金属（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ）から成
る金属石鹸：前記の脂肪酸ェステルの弗素を含有した化
合物：前記の脂肪酸アミド：ポリアルキレンオキサイド
アルキルリン酸ェステル：レシチン：トリアルキルポリ
オレフィンオキシ第四アンモニウム塩（アルキルは炭素
数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロピレンなど）
：：等が使用される。

この他に炭素数１処〆上の高級アルコール、およこれら
の他に硫・酸ェステル等も使用可能である。これらの分
散剤は結合剤１０の重量部に対して０．５〜２の重量部
の範囲で添加される。これらについては特公昭３９−２
８３６計旨、同４４−１７９４５号、同４８一７４４１
号、同４８−１５００１号、同４８一１５００２号、同
４８一１６３６３号、同５０−４１２１号公報、米国特
許３３８７９９３号：同３４７００２１号明細書等に記
載がある。潤滑剤としてはジアルキルポリシロキサン（
アルキルは炭素数１〜５個）ジアルコキシポリシロキサ
ン（ァルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノ
アルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個
、アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキ
サン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素
数１〜５個）などのシリコンオイル：グラフアィトなど
の導電性微粉末：二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ンなどの無機微粉末：ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロ
ェチレンなどのプラスチック微粉末：Ｑ−オレフィン重
合物：常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフ
ィンニ重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約
２０）：炭素数１２〜２の固の一塩基性脂肪酸とと炭素
数３〜１２個の−価のアルコールから成る脂肪酸ェステ
ル類、フルオロカーボン類などが使用できる。

これらの潤滑剤は結合剤１０の重量部に対して０．２〜
２の重量部の範囲で添加される。これらについては袴公
昭３４一２９７０ｙ号、同３８一１１０３３号、同４３
一２３８８９号、同４６−４０４６１号、同４７−１５
６２１号、同４７−１８４８２号、同４７−２８０４３
号、同４７−３０２０７号、同４７−３２００１号、同
４８−７４４２号、同４９−１４２４７号、同５０−５
０４２号、同５２一１４０８２号、同５２−１８５６１
号、特開昭５２−８８０４号、同５２一４９８０３号、
同５２−４９８０４号、同５２一４９８０５号、同５２
一６７３叫号、同５２一７０８１１号公報、米国特許２
６５４６８１号：同３４７００２１号：同３４９２２３
５号：同３４９７４１１号：同３５２３０８６号：同３
６２５７６ぴ号：同３６３０７７２号：同３６３４２５
３号：同３６４２５３９号：同３６８７７２５号：同３
９９６４０７号：同４００７３１３号：同４００７３１
４号：同４０１８９６７号：同４０１８９６８号明細書
：“ＩＢＭＴｅｃｈｎｉｃａｌＤｉｓｃｌｏｓｍｅ
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ”Ｖｏｌ．９Ｎｏ．７，Ｐａｇｅ
７７９（１９６６年１２月）“ＥＬＥＫＴＲ
ＯＮＩＫ”１９６１年，Ｎｏ．１２，Ｐａｇｅ３８０等
に記載されている。研磨剤としては一般に使用される材
料で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ２０
３）、コランダム、人造コランダム、ダイアモンド、人
造ダイアモンド、ザクロ右、ェメリー（主成分：コラン
ダムと磁鉄鉱）等が使用される。これらの研磨剤はモー
ス硬度が５以上であり、平均粒子径が０．０５〜５山の
大きさのものが使用され、特に好ましくは０．１〜２ム
である。これらの研磨剤は結合剤１０の重量部に対して
０．５〜２の重量部の範囲で添加される。これらについ
ては特公昭昭４７−１８５７２号、同４８一１５００３
号、同４８一１５００４号（米国特許３６１７３７８号
）、同４９−３９４０２号、同５０一９４０１号公報、
米国特許３００７８０７号：同３０４１１９６号：同３
２９３０６６号：同３６３０９１０号：同３６８７７２
５号：同４０１５０４２号：英国特許１１４５３４９号
：西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ）８５３２１１号：同１１
０１００び号明細書に記載されている。帯電防止剤とし
てはカーボンブラック、カーボンブラックグラフトポリ
マーなどの導電性微粉末：サポニンなどの天然界面活性
剤：アルキレンオキサィド系、グリセリン系、グリシド
ール系などのノニオン界面活性剤：高級アルキルアミン
類、第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環
類、ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸ェステ
ル基「燐酸ェステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤：アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノァルコ
ールの硫酸または燐酸ェステル類等の両性活性剤などが
使用される。

上記の導電性微粉末は結合剤１００重量部に対して０．
２〜２０重量部が、界面活性剤は０．１〜１の重量部の
範囲で添加される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物の
一部は特公昭４６−２７２６号、同４７−２４８８１号
、同４７一２６８８２号、同４８−１５４４０号、同４
８−２６７６１号、特関昭５２一１８５６１号、同５２
−３８２０１号公報、米国特許２２７１６２３号、同２
２４０４７２号、同２２８８２２６号、同２６７６１２
２号、同２６７６９２４号、同２６７６９７５号、同２
６９１５６６号、同２７２７８６０号、同２７３０４９
８号、同２７４２３７９号、同２７３９８９１号、同３
０６８１０１号、同３１５８４８４号、同３２０１２５
３号、同３２１０１９１号、同３２９４５４０号、同３
４１５６４９号、同３４４１４１３号、同３４４２６５
４号、同３４７５１７４号、同３５４５９７４号、西ド
イツ特許公開（ＯＢ）１９４２６６５号、英国特許１０
７７３１７号、同１１９８４５ぴ言明細書等をはじめ、
小田良平他著「界面活性剤の合成とその応用」（檀書店
１９６山王版）：Ａ。

Ｍ．シュワルッ＆Ｊ．Ｗ．ベイＩＪ著「サーフェスア
クティブェージエンツ」（インターサイエンス・パブ
リケーシヨン・インコーポレティド１９５８年版）：Ｊ
．Ｐ．シスリー著「ェンサィクロディアオブサーフ
ェスアクティヴェージェンツ、第２巻」（ケミカルパ
ブリツシュカンパニ一１９６４王版）：「界面活性剤便
覧」第６榊（産業図書株式会社、昭和４１年１２月２０
日）などの成書に記載されている。これらの界面活性剤
は単独または混合して添加してもよい。

これらは帯電防止剤として用いられ，るものであるが
「時としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、、塗布助剤として適用される場合も
ある。本発明の磁気記録層の形成は上記の組成で有機溶
媒に熔解し、混練、分散し、非磁性支持体上に塗布、乾
燥する。

磁性層を塗布後、乾燥するまでの間に磁性層中の磁性粉
末を配向する処理を行なうこともでき、又、乾燥前およ
び後に磁性層の表面平滑化処理を行なうこともできる。
塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール系：酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸チル、酢酸グリコ−ルモノ
ェチルェーテル等のェステル系：ェ−テル、グリコール
ジメチルエテル、グリコ一ルモノエチルエーテル、ジオ
キサン等のグリコールェーテル系：ベンゼン、トルェン
、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）：メチレン
クロラィド、エチレンクロラィド、四塩化炭素、クロロ
ホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等
の塩素化炭化水素等のものが上層、下層に選択して使用
できる。

支持体の素材としてはポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６ーナフタレート等のポリエステル類
、ポリェレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン類、
セルロース・ダイアセテート、セルローストリアセテ−
ト、セルロースアセテート・フ。チレート、セルロース
アセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のピニル系樹脂、ポ
リカーボネート、ポリイミド、ポリリアミドイミド等の
プラスチック類を用いる。これらの支持体は磁気記録体
の使用目的に応じて透明あるいは不透明であってもよい
。上記の支持体は、帯電防止、転写防止、ワウフラッタ
−の防止、磁気記録体の強度向上、パック面のマット化
等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（バック面）
がいわゆるバックコート（粉ｃｋｃｏａｔ）されていて
もよい。

このバック層は組成として前記の潤滑剤、研磨剤、帯電
防止剤などの少なくとも１種の添加剤、および場合によ
ってはこれらを均一に分散させるために分散剤を前記の
パインダダー、塗布溶媒と混練、分散した塗布液を上記
の支持体のバック面上に塗布、乾燥して設けたものであ
る。

前記の磁性層およびバック層は支持体上にどちらが先に
設けられても良い。通常使用される好ましい添加剤はカ
ーボンブラック、グラフアイト、タルク、Ｃｒ２０３，
Ｑ−Ｆｅ２Ｑ（ベンガラ）、シリコーンオイルなどであ
り、バインダーは前記のうち熱可塑性樹脂又は反応型樹
脂が好ましい。

バック層全固形分に対して無機化合物の添加剤の場合は
約３０〜８５ｗｔ．％、好ましくは４０〜８肌ｔ％、有
機化合物の添加剤の場合は約０．１〜３冊ｔ％、好まし
くは０．２〜２肌ｔ．％の混合比で設けられる。

又、乾燥厚みは約０．５〜５０〃仇の範囲で磁気記録体
の全厚、用途、形状、目的等に応じて任意に選択するこ
とができる。上記のバックコートに関しては、例えば特
公昭５２一１３４１１号、同５２−１７４０１号、特関
昭５０−１５０４０７号、同５２一８００５号、同５２
一８００６号、同５２一１７００３３号、同５２一２５
６０３号、同５２−３０４０３号、同５２一３７４０５
号、同５２一４０３０３号、同５２−４０３０４号、実
公昭５２−６２６８号、同５２−８４１ｙ号、実開昭５
２−１３４１１号、同５２−１７４０１号公報、米国特
許２８０４４０１号、同３２９３０６６号、同３６１７
３７８号、同３０６２６７６号、同３７３４７７２号、
同３４７６５９６号、同２６４３０４８号、同２８０３
５５６号、同２８８７４６２号、同２９２３６４２号、
同２９９７４５１号、同３００７８９２号、同３０４１
１９６号、同３１１５４２び号、同３１６６細８号、同
３７６１３１１号明細書等に示されている。

磁性粉末及び前述のバインダー、分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤、溶剤等は濠練して磁性塗料とされる。

混練にあたっては、磁性粉末及び上述の各成分は全て同
時に、あるいは個々順次に糧練機に投入される。たとえ
ばまず分散剤を含む溶剤中に磁性粉末を加え所定の時間
混練をつづけて磁性塗料とする方法などがある。磁性塗
布液の混練分散にあたっては各種の涙練機が使用される
。

例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、
ベブルミル、トロンミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅ
ｇｖａｒｌアトライター、高速ィンベラー分散機、高速
ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダー
、高速ミキサー、ホモジナィザー、超音波分散機などで
ある。混練分散に関する技術は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ
著の“ＰａｉｎｔＦｌｏｗａｎｄＰｉｇｍｅｎｔＤｉｓ
ｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ
＆Ｓｏｎｓ社発行）に述べられている。

又、米国特許第２５８１４１４号、同２８５５１５６号
明細書にも述べられている。支持体上へ前記の磁気記録
層を塗布する方法としてはエアードクターコート、プレ
ードコート、ェアナイフコート、スクイズコート、含浸
コート、リバースロールコート、トランスフアーロール
コート、グラビヤコート、キスコート、キヤストコート
、スプレイコート等が利用でき、その他の方法も可能で
あり、これらの具体的説明は朝倉書店発行の「コーティ
ング工学」２５３頁〜２７‐１′頁（昭和４６・３・２
項隆行）に詳細に記載されている。

この様な方法により、支持体上に塗布された磁性層は必
要により前記のように層中の磁性粉末を配向させる処理
を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。

又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に
裁断したりして、本発明の磁気記録体を製造する。特に
本発明に於ては磁気記録層の表面平滑化処理をほどこす
と、表面が平滑で、且つ耐摩耗性にすぐれた磁気記録体
が得られることが判明した。この表面平滑化処理は乾燥
前のスムーズニング処理、あるいは乾燥後のカレンダリ
ング処理によって行なわれる。配向処理は下記の条件で
行なわれる。配向磁場は交流または直流で約５００〜２
０００ガウス程度である。

磁性粉末の配向方法は下記の特許中にも述べられている
。例えば米国特許１９４９８４ぴ号：同２７９６３５９
号：同３００１８９１号：同３１７２７７６号：同３４
１６９４９号：同３４７３９６び号：同３６８１１３８
号明細書：特公略３２一３４２７号：同３９−２８３６
８号：同４０一２３６２４号：同４０一２３６２５号：
同４１一１３１８１号：同４８一１３０４３号：同４８
一３９７２２号公報などである。

磁性層の乾燥温度は約５０〜１００ｏＣ程度、好ましく
は７０〜１００ｑｏ、特に好ましくは８０〜９０００で
、空気流量は１〜歌〆／で、好ましくは２〜雛そ／めで
、乾燥時間は約３現砂〜１０分間程度、好ましくは１〜
５分である。磁性層の乾燥前の塗膜表面のスムーズニン
グ処理としてはマグネットスムーザー、スムーズニング
コイル、スムーズニングブレード、スムーズニングプラ
ンケット等の方法が必要に応じて使用される。これらは
、特公昭４７一３８８０２号、同４８−１１３３６号、
特開昭４９−５３６３１号、同５２−１１２００５号、
同５１一７７７３０３号公報、英国特許１１９１４２４
号明細書等に示されている。磁性層の乾燥後の塗膜表面
のカレンダリング処理はメタルロールとコットンロール
または合成樹脂（たとえばナイロン）ロールなどの２本
のロールの間を通すスーパーカレンダー法によって行な
うのが好ましい。

スーパーカ．レンダーの条件は約２５〜５０ｋ９／弧の
ロール間圧力で、約３５〜１５０ｑｏの温度で、５〜１
２０ｍ／ｍｉｎ．の処理速度で行なうのが好ましい。温
度及び圧力がこれらの上限以上になると磁性層および非
磁性支持体に悪影響がある。又、処理速度が約５ｗ／ｍ
ｉｎ．以下だと表面平滑化の効果が得られなく、約１２
０の／ｍｉｎ．以上だと処理操作が困難となる。これら
の表面平滑化処理については米国特許２６８８５６７号
：同２９９８３２５号：同３７８３０２３号：西独公開
特許（ＯＢ）２４０５２２２号明細書：特開昭４９一５
３６３１号、同５０−１０３３７号、同５０−９９５０
６号、同５１一９２６０６号、同５１−１０２０４９号
、同５１−１０３４０４号、特公昭５２−１７４０４号
公報などに記載されている。

以下に本発明を実施例および比較例により更に具体的に
説明する。ここに示す成分、割合、操作順序等は、本発
明の精神から逸脱しない範囲において変更しうろことで
あることは本業界に携わるものにとっては容易に理解さ
れることである。従って、本発明は、下記の実施例に制
限されるべきではない。尚、下記の実施例および比較例
において部はすべて重量部を示す。実施例１厚さ２２仏の二鞠延伸したＰＥＴからなる支持体に次の
ような組成の磁性層を厚さ３．０〆に塗布した。

塗布組成（１）・磁材（ｙＦｅ２０３サイズ０．１０一×０．７ぶれ
）ＨＣ：２６Ｋお３００９・ニト
ロセルロース（窒素含有量１１．２〜１２．３％重合
度５５０）２１．５多・塩化ビニル塩
化ビニリデン共重合体共重合比＝７：３重合度＝４００
）．・・．・・４．６夕・ェポキシ樹脂（ビスフェノールＡとェピクロルヒドリンの反応生成物、分子量＝９００、ェポキシ当量＝４６０〜５２０、水酸
基含有量＝０．２９％、ＳｈｅｌｌＯｉｌＣｏ．エピコ
ート１００１） ……２０夕．シリコーン油（
ジメチルポリシロキサン）
……０．５２・大豆レシチン・・
・・・・１．０夕・酸化アルミナ（平均粒子サイズ４ｒ
）．・…・４．５夕・カーボンブラック（平均粒子サイズ２ム）．．．．．．１５夕・
ィソシアネート化合物（３モルの２，４ートリレンジイ
ソシアネート化合物と１モルのトリメチルロールブロパンの反応生成物の７５Ｍ％酢酸エチル溶液ＢＡＹＥＲ社のＤｅｓｍｏｄｍＬ−７５）・・…・２
５夕・酢酸ブチル・・・・・・１
２００ｃｃ塗布後表面研磨を行い、しかる後、外径２１
００、内径２００のシート状に加工した。

このシートの特性をチェックしたレコーダーは次のとお
りである。

回転数３６０比ｐｍ、ヘッド位置は中心より１６００に
セット、ヘッド形状は添付の図に示すようにヘッド中‘
ａね．５４伽、長さ｛ｂ’４．６側、シートと接する表
面はＣ＝２０Ｒの球面の一部形状を為す。またヘッド突
出法および量としては、バック・プレートよりヘッドを
約２５０仏突出させた。このレコーダーにシートをセッ
トして２０ｏｏの特性６９０の特性を測定した。

結果は後出の表に示す（試料Ｎｏ．１００１）。なお、
各々２０００，６５ｑ０におけるヤング率の測定には、
上記の塗布品を中１２．６５肋、長さ３０伽にしてひつ
ばり試験を２０ｏ／６５００にて行い、その荷重のび線
図より各々ヤング率を求めた。

実施例２支持体として厚さ２２山のポリィミドを用い、次の組成
の磁性層を厚さ４仏に塗布した。

塗布組成（ロ）・磁村（ＣｒＱサイズ０．７仏×０．０６仏◇）Ｈｃ
４８のｅ３００夕・塩化ビニ
ルー酢酸ビニル共重合体（共重合比＝８７：１丸亀合度
３８０）．・・．・‐１０夕・ポリエステルポリウレタン（ブタン・ジオールとアジピン酸からなる末端水酸基を有したポリエステルと２，４−ジフエニルメタンジイソシアネートとの反応生成物分子量約４方） ……２４．５夕・カ
ーボンブラック（平均粒子サイズ２仏）．・・．・・１
６夕・シリコーン油（ジメチル・ポリシロキサン）……
０．８夕・酸化クロム（Ｃｒ２０３平均粒子サイズ５ｒ
）．・・．・・５．７多・ィソシァネート化合物（３モ
ルの２，４ートリレンジイソシアネート化合物と１モルのトリメチルロールプロパンの反応生成物の７５Ｍ％酢酸エチル溶液）・・・１８．４多・
メチルエチルケトン・・・・・・４０
０ｃｃ・酢酸プチル・・・・・
・８００ｃｃその他は全て実施例１と同様にし、テスト
結果を２００１にて示した。

実施例３実施例１において塗布厚を７ムーこして実施例１と同じ
テストを行った。

結果を３００１にて示す。実施例４実施例２において
塗布厚を７ムーこして実施例２２と同じテストを行った
。結果を４００１に示す。実施例５支持体として厚さ
３６ムのＰＥＴ（二軸延伸後、更に再延伸した強化ベー
ス）を用い、次の組成の磁性層を各々、３〃，７ｒ厚さ
に塗布した。塗布組成（ｍ）・磁材（ｙ−Ｆｅ２Ｑ，Ｈ
ｃ２６のｅ、サイズ：０．６仏×０．０８ム０）
３００夕・塩化ビニル塩化ビニリデン共重合
体（共重合比＝７：３、重合度＝４００）．・・．・・２０夕・ェポキシ樹脂（ビスフェノールＡとェピクロルヒドリンの反応生成物、分子量＝９００、ェポキシ当量＝４６０〜５２０、水酸
基含有量＝０．２９％ＳｈｅｌｌＯｉｌＣｏ．エピコ
ート１００１）．．・．．・４１．６夕・シリコーン油（ジメチルポリシロキサン）……１．２
夕・酸化クロム（Ｃｒ２０３、平均粒子サイズ５仏）
・・・・・・１２夕・ィソシアネー
ト化合物（３モルの２，４ートリレンジイソシアネート化合物と１モルのトリメチルロールプロパンの反応生成物の７５Ｍ％酢酸エチル溶液ＢａｙｅｒＡ．○．のＤｅｓｍのｍＬ‐７５）・・・１６．
４夕・酢酸ブチル・・・・・・１
２００ｃｃ塗布後、表面研磨を行ない、その後、外径１
８００、内径２５．４０のシートに加工した。

このシートをテストしたレコーダは次のとおりである。

・３６仇ｐｍ・ヘッド位置：中心より１４５０・ヘッド形状：ヘッド中０．３側長さ１．２肋シートと接する表面は４球２球面の一部形状・ヘッド突
出法および量バックプレートより約３５０仏突出させた
。

塗布厚３ムの結果は５００１、塗布厚７一の結果は
５００２に示した。

なお実施例１〜５の寿命テストのあとヘッド摩耗をしら
べたところ、３００１，５００２はいずれも低温（５０
０）で１５仏以上であった。

他の条件でのテストのヘッド摩耗はいずれも２仏以下で
あった。轟き息童ンド雪雲卓雲処）遼寧樫型雫重電雲Ｒ３亀夜り高３のき箸舷樫。

そ。雪雲鶴事葛馨灘き聖雫べＱ蔓羊腿；べ【Ｑ空軍さ」雛蟻皿き漣。

ＱＱ雫主計軍旨言。

ン）Ｓや喜寿峰員雪蝕害蓮Ｓ畠き裏蔓王室言【畑Ｎ僕〕Ｎ亀【Ｎ鰻貫き脳溝 ÷く。

き繁ン日Ｌ鐘ね本発明のＥｔ。

／Ｅ２。〇が０．拠り上のシートは次のような特徴を
有する。１特に高温でのシート寿命が長い。

２特に高温でのＤ・０が少ない。

３特に高温でのェンべ。

ーブがよい。４特に高温での分解能がよい。

５５〜６５００でその特性が安定していること。

本発明は以下に示す実施態様を含むものである。‘ｉ’
特許請求の範囲の一般式（１）において、ｔ℃＝６５ｑ
０であり、且つＥ６５０Ｃ／Ｅ２。

〇ＣＺＯ．８であることを特徴とする浮上型磁気シート
。【ｉｉ｝特許請求の範囲の一般式（１）が、下記の
一般式（０）であることを特徴とする磁気シート。

（。

）・＞豊美≧ｏ‐８，ｔ℃＞５ｏ℃‘ｉｉｉ’ 特許請
求の範囲および上記｛ｉｉ）の一般式（１）において５
０００＜ｔ℃＜８００○であることを特徴とする浮上型
磁気シート。

｛ｉｖ｝特許請求の範囲において、磁気シートの磁気
ヘッド表面からの浮上量が０．０１〜ｌｏＡｍであるこ
とを特徴とする浮上型磁気シート。

Ｍ上記（ｉｖにおいて浮上量の変化が士２５％以内で
あることを特徴とする浮上型磁気シート。

Ｍ｝特許請求の範囲において、非磁性可擬性支持体と
磁性層の厚みの合計が３．０５仏の〜１．００１肋であ
ることを特徴とする浮上型磁気シート。

凧上記〜ｉ’において、非磁性可擬性支持体の厚みが
３一肌〜１側であり、且つ磁性層の厚みが０．０５仏仇
〜１００ムのであることを特徴とする浮上型磁気シート
。価特許請求の範囲において、非磁性可操性支持体の
磁性層と反対側の表面上にバック層を設けたことを特徴
とする浮上型磁気シート。

風上記側においてバック層の厚みが１ム肌〜５Ａｍで
あることを特徴とする浮上型磁気シート。

｛ｘ’特許請求の範囲において、非磁性可擬性支持体の
磁性層と反対側の表面上に更に磁性層を設けたことを特
徴とする浮上型磁気シート。

（ｘｉ）上記‘ｘ｝において、磁性層の厚みが０．０
５仏の〜１００仏肌であることを特徴とする浮上型磁気
シート。

【図面の簡単な説明】

添付の図面は本発明シートの特性をチェックする為に使
用したレコーダーのヘッドの形状である。

Claims

【特許請求の範囲】１非磁性可撓性のプラスチツクからなる支持体上に強
磁性微粉末とバインダーを主成分とする塗布型磁性層を
設けた磁気シートにおいて、前記磁気シートが下記の一
般式（I）で示されるヤング率の関係を満足することを
特徴とする浮上型磁気シート。（I）（Ｅ＿ｔ℃）／（Ｅ＿２＿０℃≧０．８，ｔ℃
＞５０℃）ただし式（I）においてＥ＿２＿０℃は２
０℃（常温）における磁気シートのヤング率、Ｅ＿ｔ℃
はｔ℃における磁気シートのヤング率を示す。