JPS6033155B2 - 燃料油用低温流動性改良剤 - Google Patents
燃料油用低温流動性改良剤Info
- Publication number
- JPS6033155B2 JPS6033155B2 JP22395582A JP22395582A JPS6033155B2 JP S6033155 B2 JPS6033155 B2 JP S6033155B2 JP 22395582 A JP22395582 A JP 22395582A JP 22395582 A JP22395582 A JP 22395582A JP S6033155 B2 JPS6033155 B2 JP S6033155B2
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- JP
- Japan
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- copolymer
- fuel oil
- weight
- ethylene
- hydrogen
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩素化されたエチレンとエチレン性不飽和単量
体より成る燃料油用流動性改良剤に関するものである。
体より成る燃料油用流動性改良剤に関するものである。
石油中間留出油、例えばディーゼル燃料油、加熱油など
の寒冷地での使用に際しては、これらの油の低温流動性
に関する多くの問題点が発生する。すなわち、低温に於
て半固体、あるいはゲル状になった燃料は送油パイプを
詰まらせたり、内燃機関への燃料の供給を不能にしたり
する。この問題を解決するために現在迄に多くの研究が
行われた結果一般に低温流動性改良剤と呼ばれる多くの
添加剤が開発され商業的に使用されている。この種の添
加剤は燃料油中のワックスと共晶したり、ワックスを吸
着したりして、その結晶の大きさ、形状及び表面を変化
させる事によって低温に於ける燃料油の流動性を改善す
る。現在商業的に使用されている低温流動性改良剤には
、アルキルナフタレンポリマー、ポリアルキルメタクリ
レート、分枝ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、アルケニルサクシンアミド酸、モノオレフインと
無水マレィン酸との共重合体のアミド化物及びこれらの
混合物などがある。
の寒冷地での使用に際しては、これらの油の低温流動性
に関する多くの問題点が発生する。すなわち、低温に於
て半固体、あるいはゲル状になった燃料は送油パイプを
詰まらせたり、内燃機関への燃料の供給を不能にしたり
する。この問題を解決するために現在迄に多くの研究が
行われた結果一般に低温流動性改良剤と呼ばれる多くの
添加剤が開発され商業的に使用されている。この種の添
加剤は燃料油中のワックスと共晶したり、ワックスを吸
着したりして、その結晶の大きさ、形状及び表面を変化
させる事によって低温に於ける燃料油の流動性を改善す
る。現在商業的に使用されている低温流動性改良剤には
、アルキルナフタレンポリマー、ポリアルキルメタクリ
レート、分枝ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、アルケニルサクシンアミド酸、モノオレフインと
無水マレィン酸との共重合体のアミド化物及びこれらの
混合物などがある。
本発明者らはエチレンとエチレン性不飽和単量体との共
重合体の構造とこれを含む油の低温流動性との関係の研
究中に次の様な興味ある現象を見いだした。すなわち、
エチレンとエチレン性不飽和単量体との共重合体をハロ
ゲン化（特に塩素化）する事により、共重合体の油に対
する溶解性が増大し通常よりも大きい分子量を有するも
のでも、比較的低温に於ても容易に油への混合が可能に
なると共に、共重合体自身の流動性も良好になり、その
性状に関してもハンドリングの面で優れた点が見し、出
された。
重合体の構造とこれを含む油の低温流動性との関係の研
究中に次の様な興味ある現象を見いだした。すなわち、
エチレンとエチレン性不飽和単量体との共重合体をハロ
ゲン化（特に塩素化）する事により、共重合体の油に対
する溶解性が増大し通常よりも大きい分子量を有するも
のでも、比較的低温に於ても容易に油への混合が可能に
なると共に、共重合体自身の流動性も良好になり、その
性状に関してもハンドリングの面で優れた点が見し、出
された。
又、本塩素化共重合体を添加した燃料油の低温流動性に
関しても種々の燃料油に対する汎用的な流動性改良能と
共にこの種の添加剤を添加した際に一般的に生ずる曇り
点の上昇現象が見られない等の特性も確認された。
関しても種々の燃料油に対する汎用的な流動性改良能と
共にこの種の添加剤を添加した際に一般的に生ずる曇り
点の上昇現象が見られない等の特性も確認された。
これらの特性は多分、適当量にハロゲン化されたエチレ
ンとエチレン性不飽和単量体との共重合体の燃料油への
溶解性の変化が、ワックスの共晶や吸着を容易にし、よ
り安定した微細なワックス結晶を生成させるのではない
かと考えられる。
ンとエチレン性不飽和単量体との共重合体の燃料油への
溶解性の変化が、ワックスの共晶や吸着を容易にし、よ
り安定した微細なワックス結晶を生成させるのではない
かと考えられる。
本発明に使用される塩素化されたエチレンとエチレン性
不飽和単量体との共重合体は数平均分子量１，５００〜
１０，０００で８５〜６の重量％のエチレンとエチレン
性不飽和単量体１５〜４の重量％より成りその共重合体
の塩素化率は約５〜２の重量％である。エチレンと共重
合されるエチレン性不飽和単量体は一般式〔式中、Ｒ，
は水素またはメチル基であり、Ｒ２は−ＯＣＯＲ４、ま
たは一ＣＯＯＲ４基（式中、Ｒ４は水素または、Ｃ，〜
４の直鏡または分枝アルキル基である）でありＲ３は水
素または一ＣＯＯＲである。
不飽和単量体との共重合体は数平均分子量１，５００〜
１０，０００で８５〜６の重量％のエチレンとエチレン
性不飽和単量体１５〜４の重量％より成りその共重合体
の塩素化率は約５〜２の重量％である。エチレンと共重
合されるエチレン性不飽和単量体は一般式〔式中、Ｒ，
は水素またはメチル基であり、Ｒ２は−ＯＣＯＲ４、ま
たは一ＣＯＯＲ４基（式中、Ｒ４は水素または、Ｃ，〜
４の直鏡または分枝アルキル基である）でありＲ３は水
素または一ＣＯＯＲである。
〕で表される不飽和モノ及び（あるいは）ジェステルで
ある。Ｒ，及びＲ３が水素でＲ２が−ＯＣＯＲ４である
ェステルの例としては酢酸ビニル、ィソ酪酸ビニルなど
がある。また、Ｒ２が、一ＯＣＯＲ４であるェステル類
としてはアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸ィソプチル、などが該当する。これらの化合物と
エチレンとの共重合物は一般に５００〜３０，０００ｐ
ｓｉｇの加圧下で各種のパーオキシド、アゾ化合物等を
触媒とした、ラジカル反応により商業的に合成されてい
るものなので、ここでは詳細な説明は行わない。又、こ
れらの英重合体の塩素化は一般に無溶媒又はハロアルカ
ン等を溶媒として８０〜１５０００の温度で、紫外線又
は、可視光線を触媒として反応系中に塩素ガスを吹き込
む事により通常のアルカン類の塩素化と同様容易に行う
事ができる。
ある。Ｒ，及びＲ３が水素でＲ２が−ＯＣＯＲ４である
ェステルの例としては酢酸ビニル、ィソ酪酸ビニルなど
がある。また、Ｒ２が、一ＯＣＯＲ４であるェステル類
としてはアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸ィソプチル、などが該当する。これらの化合物と
エチレンとの共重合物は一般に５００〜３０，０００ｐ
ｓｉｇの加圧下で各種のパーオキシド、アゾ化合物等を
触媒とした、ラジカル反応により商業的に合成されてい
るものなので、ここでは詳細な説明は行わない。又、こ
れらの英重合体の塩素化は一般に無溶媒又はハロアルカ
ン等を溶媒として８０〜１５０００の温度で、紫外線又
は、可視光線を触媒として反応系中に塩素ガスを吹き込
む事により通常のアルカン類の塩素化と同様容易に行う
事ができる。
一般にアルカン類の塩素化については、一分子当り平均
２個の塩素原子が導入された場合の塩素化されないアル
カンの含有量は４〜５重量％である。
２個の塩素原子が導入された場合の塩素化されないアル
カンの含有量は４〜５重量％である。
本発明に於ける塩素化エチレン−酢酸ピニル共重合体に
於ても一分子当り平均２個以上の塩素原子が導入されて
いる事により塩素化されていないエチレン−酢酸ビニル
共重合体の含有量は少なく、本発明の流動性改良剤を添
加した燃料油に対する塩素化されていないエチレン−酢
酸ビニル共重合体の影響は極めて少なく、無視する事が
できる。本発明の流動性改良剤は取り扱いを容易にする
ため、一般に炭化水素溶剤、例えば、軽油、キシレン、
ミネラルスピリシト、錫油などと混合して、４０〜８０
重量％の濃厚溶液として使用される。次に代表的な実施
例によって本発明を説明する。実施例 １表一１に低温
流動性改良剤の添加効果の比較的現われにくい２種類の
燃料油（Ａ），（Ｂ）の物理的性状を示す。
於ても一分子当り平均２個以上の塩素原子が導入されて
いる事により塩素化されていないエチレン−酢酸ビニル
共重合体の含有量は少なく、本発明の流動性改良剤を添
加した燃料油に対する塩素化されていないエチレン−酢
酸ビニル共重合体の影響は極めて少なく、無視する事が
できる。本発明の流動性改良剤は取り扱いを容易にする
ため、一般に炭化水素溶剤、例えば、軽油、キシレン、
ミネラルスピリシト、錫油などと混合して、４０〜８０
重量％の濃厚溶液として使用される。次に代表的な実施
例によって本発明を説明する。実施例 １表一１に低温
流動性改良剤の添加効果の比較的現われにくい２種類の
燃料油（Ａ），（Ｂ）の物理的性状を示す。
表−１
※ＣＦＰＰ（コールド、フィルター、ブラギング、ポイ
ント）はＩＰ３０９／７６に定められた方法に準じて測
定した。
ント）はＩＰ３０９／７６に定められた方法に準じて測
定した。
表−２、に本実施例で使用した共重合体及び塩素化共重
合体の性状について記す。
合体の性状について記す。
泰一２
※分子量測定法ＶＰＯ法による。
表−２から明らかな様に本発明の塩素化共重合体は軟化
点及び粘度の著しい低下が認められ流動性改良剤のハン
ドリング上極めて有効な性状となる事がわかる。
点及び粘度の著しい低下が認められ流動性改良剤のハン
ドリング上極めて有効な性状となる事がわかる。
表−３では表−２の共重合体及び塩素化共重合体を添加
した表−１の燃料油の流動点降下温度、ＣＦＰＰ降下温
度、曇り点について記す。
した表−１の燃料油の流動点降下温度、ＣＦＰＰ降下温
度、曇り点について記す。
表−３
（△Ｔ℃は、各々のブランクの値から温度の上下）表−
３からは本発明の塩素化共重合体がいずれの燃料油に対
しても共重合体添加時に比べて優れた流動点降下能、及
びＣＦＰＰ降下能を示している事が判る。
３からは本発明の塩素化共重合体がいずれの燃料油に対
しても共重合体添加時に比べて優れた流動点降下能、及
びＣＦＰＰ降下能を示している事が判る。
又、燃料油の曇り点についてみると、一般に共重合体が
添加された油の曇り点は上昇するのに対して、本発明の
塩素化共重合体が添加された油では曇り点はもとのまま
か、１〜２℃下がる傾向がみられワックス結晶析出点で
の添加剤の作用が充分に機能しているものと考えられる
。
添加された油の曇り点は上昇するのに対して、本発明の
塩素化共重合体が添加された油では曇り点はもとのまま
か、１〜２℃下がる傾向がみられワックス結晶析出点で
の添加剤の作用が充分に機能しているものと考えられる
。
したがって本発明における塩素化されたエチレンとエチ
レン性不飽和単量体との共重合体の濃厚物は優れた低温
流動性改良能を有するものである。
レン性不飽和単量体との共重合体の濃厚物は優れた低温
流動性改良能を有するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 数平均分子量約１．５００〜１０．０００、６０〜
８５重量％のエチレンと４０〜１５重量％の一般式▲数
式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素またはメチル基であり、Ｒ＿２
は−ＯＣＯＲ＿４または−ＣＯＯＲ＿４基（式中、Ｒ＿
４は水素またはＣ＿１＿〜＿４の直鎖または分枝アルキ
ル基である）であり、Ｒ＿３は水素または−ＣＯＯＲ＿
４基である。 〕で表される不飽和モノ及び（あるいは）ジエステルで
あるエチレン性不飽和単量体との共重合体の塩素化物（
塩素化率約５〜２０重量％）より成る燃料油流動性改良
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22395582A JPS6033155B2 (ja) | 1982-12-22 | 1982-12-22 | 燃料油用低温流動性改良剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22395582A JPS6033155B2 (ja) | 1982-12-22 | 1982-12-22 | 燃料油用低温流動性改良剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59115389A JPS59115389A (ja) | 1984-07-03 |
| JPS6033155B2 true JPS6033155B2 (ja) | 1985-08-01 |
Family
ID=16806310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22395582A Expired JPS6033155B2 (ja) | 1982-12-22 | 1982-12-22 | 燃料油用低温流動性改良剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6033155B2 (ja) |
-
1982
- 1982-12-22 JP JP22395582A patent/JPS6033155B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59115389A (ja) | 1984-07-03 |
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