JPS6033863B2 - 顔料付螢光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は顔料粒子で表面を被覆された蟹光体（以下顔料
付蟹光体と称する）、更に詳しくはカラーテレビジョン
陰極線管用赤色顔料付赤色発光蟹光体に関する。

周知のようにカラーテレビジョン陰極線管の青色発光蟹
光体および赤色発光蜜光体の粒子表面にそれぞれ青色顔
料粒子と赤色顔料粒子を付着させるとこれらの顔料粒子
のフィルター効果によって発光スペクトルのうちの一部
の可視城がカットされて発光色が鮮明となり、さらに蟹
光膜の顔料着色による外光の吸収効果によって反射光が
減少するため映像のコントラストが飛躍的に向上する（
特開昭５０−５６１４６号）。

上述のカラーテレビジョン陰極線管に使用される顔料付
蟹光体には外光に対する反射率は低く、かつ発光輝度は
充分高いことが要求される。すなわち比反射率が一定で
ある場合、発光輝度ができるだけ高いことが要求される
。従来、カラーテレビジョン陰極線管の赤色発光蟹光体
としてユーロピゥム付活酸硫化イットリウム（Ｙ２０２
Ｓ：Ｅｕ）蟹光体が用いられている。

このＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体は後述のようにＥｕ付活量
によってその発光色および発光輝度が変化するが、カラ
ーテレビジョン陰極線管の赤色発光蟹光体として使用す
るにあたっては得られる陰極線管の色再現領域、白色輝
度、赤色発光色度点および赤色発光輝度等の諸特性の点
から第８図に示されるＣＩＥ表色系色度点Ａ（ｘ＝０．
６３４，ｙ；０．３５７）、Ｂ（ｘ＝０，６４３，ｙ＝
０．３４３）、Ｃ（ｘ：０．６５２，ｙ＝０．３４０）
、Ｄ（ｘ＝０．６５２，ｙ＝０．３４８）に囲まれる赤
色領域およびその近辺の赤色領域に発光色度点を有する
ことが要求され、しかして上記赤色領域に発光色度点を
有するＥｕ付宿量がＹ２０２ＳＩモルに対して０．０６
７グラム原子乃至０．０８グラム原子の範囲にあるＹ２
０２Ｓ：Ｅｕ後光体がカラーテレビジョン陰極線管用赤
色発光蟹光体として実用されている。一方、カラーテレ
ビジョン陰極線管の赤色発光蟹光体に付着せしめる赤色
顔料粒子の１つとして特開昭５０−５６１４６号に述べ
られているように、硫セレン化カドミウムが知られてい
る。

しかしながら周知の通り、硫セレン化カドミウム赤色顔
料粒子に含まれるカドミウムは、人体に対して非常に毒
性の強い金属であり、近年各方面で問題を生じている。
かかる有害な金属を含む鞍光体は実用上好ましいもので
はなく、特に蟹光体の製造工程あるいはブラウン管へ蟹
光体を塗布する工程におし、てその取扱いに非常な注意
をはらわなければならない。またテレビジョンセットの
破損時や廃棄セットの処分に際してのカドミウム被害に
対しても重大な関心が向けられている。さらに廃棄物の
処理についてもカドミウムは法律によってその許容量が
非常に厳しく決められているために、蟹光体製造工場お
よびブラウン管製造工場の廃棄廃液中のカドミウム濃度
を許容量以下にするためには、大規模な廃却物処理設備
が必要である。以上の点から硫セレン化カドミウム赤色
顔料粒子を用いない赤色顔料付赤色発光蟹光体の出現が
望まれていた。またカラーテレビジョン用陰極線管の高
輝度化にともなって、比反射率が同一である蟹光体を比
較した場合、硫セレン化カドミウム赤色顔料粒子を用い
た赤色顔料付赤色発光蟹光体よりもより一層発光輝度の
高い赤色顔料付赤色発光蟹光体が望まれるようになった
。本出願人は上記要望を満たす赤色顔料付赤色発光蟹光
体として、特に特願昭５１−８９３６９旨−において、
赤色顔料粒子として鉛丹を用いた赤色顔料付赤色発光蟹
光体を提唱した。この赤色顔料粒子として鉛丹を用いた
赤色顔料付赤色発光蟹光体はカドミウムを含まず、また
比反射率が同一である蟹光体を比較した場合、硫セレン
化カドミウム赤色顔料粒子を用いた従釆の赤色顔料付赤
色発光笛光体と同等もしくはそれ以上の発光輝度を示す
。本発明は赤色発光蟹光体としてＹ２０ぶ：Ｅｕ強光体
を用い、赤色顔料粒子として鉛丹を用いた赤色顔料付赤
色発光蛍光体において、外光に対する反射率は低く、発
光輝度は充分に高く、かつ発光色の良好な実用性の高い
カラーテレビジョン陰極線管用赤色顔料付赤色発光蟹光
体を提供することを目的とするものである。

Ｙ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体の発光色および発光輝度はＥｕ
付活量の変化にともなって変化する。また本発明者等の
実験によればＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体に鉛丹赤色顔料粒
子を付着せしめた場合、得られる顔料付麓光体の発光色
度点はＹ２０ぶ：Ｅｕ蟹光体の発光色度点よりも長波長
側にあることが判明した。本発明者等は上記２つの知見
にもとづいて、上記目的を達成するためにＹ２０２Ｓ：
Ｅｕ蛍光体のＥｕ付活量およびＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体
に付着せしめる鉛丹量について種々の検討を行なった。
その結果Ｅｕ付活量がＹ２０２ＳＩモルに対して０．０
４グラム原子乃至０．０６６グラム原子の範囲にあるＹ
２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体に該Ｙ２０２Ｓ：Ｅｕ蜜光体の０
．１重量％乃至１２重量％の範囲にある鉛丹を付着せし
めた場合に上記目的が達成されることを見出し本発明に
至った。すなわち本発明による顔料付蟹光体はＥｕ付活
量がＹ２０２ＳＩモルに対して０．０４グラム原子乃至
０．０６６グラム原子の範囲にあるＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹
光体と、このＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体表面に付着した鉛
丹赤色顔料粒子とからなり、前記鉛丹赤色顔料粒子付着
量が前記Ｙ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体の０．１重量％乃至ｌ
ａ重量％の範囲にあることを特徴とする。以下本発明を
詳しく説明する。

Ｙ２０ぶ：Ｅｕ蟹光体の発光色および発光輝度はＨｕ付
活量の変化にともなって変化する。

第１図はＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体の発光スペクトルであ
り、Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥはそれぞれＥｕ付活量がＹ
２０２ＳＩモルに対して０．０８グラム原子、０．０７
グラム原子、０．０６グラム原子、０．０５グラム原子
および０．０４グラム原子であるＹ２０２Ｓ：Ｅｕ受光
体の発光スペクトルであって、いずれの発光スペクトル
も縦軸の発光強度は６２６ｎｍの発光ピーク強度を１０
０とした相対値で示してある。第１図の発光スペクトル
より主要な発光ピーク強度を読みとり表にしたのが下記
第１表である。第１表 上記第１表から明らかなようにＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体
はＥｕ蟹光体はＥｕ付活量が少なくなるに従って６２６
ｎｍの発光ピーク強度に比較して５８６ｎｍ、５５５ｎ
ｍ、５３９ｎｍおよび５１３ｎｍの発光ピーク強度（第
１図ｏ印）が増加する傾向にある。

すなわちＹ２０２Ｓ：Ｅｕ笹光体はＥｕ付活量が少なく
なるに従ってその発光色が次第に短波長側へ移動する。
このことは第２図により一層明らかとなる。第２図はＹ
２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体におけるＥｕ付活量とＣＩＥ表色
系による発光色度点のｘ値およびｙ値との関係を示すグ
ラフであるが、第２図から明らかなようにＹ２０２Ｓ：
Ｅｕ蟹光体においてはＥｕ付活量が少なくなれば発光色
度点のｘ値が減少しｙ値が増加する。すなわちＥｕ付宿
量が少なくなれば発光色度点は短波長側へ移動する。次
にＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体におけるＥｕ付活量と発光輝
度との関係について述べると、Ｙ２０２Ｓ：Ｅｕ強光体
においてはＥｕ付活量が少なくなるに従って発光輝度は
増加する。

第３図はＹ２０２Ｓ：Ｅｕ鞍光体におけるＥｕ付活量と
発光輝度との関係を示すグラフであり、縦藤の発光輝度
はＥｕ付活量がＹ２０２ＳＩモルに対して０．０７グラ
ム原子であるＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体の発光輝度を１０
０とした相対値で示すものである。第３図から明らかな
ようにＥｕ付活量が少なくなるに従って発光輝度は増加
する。これは先に述べたようにＥｕ付活量が少なくなれ
ば６２６ｎｍの発光ピーク強度に比較して５８６ｎｍ，
５５５ｎｍ，５３節ｍおよび５１軌ｍの発光ピーク強度
が増加するためであって、Ｅｕ付活量が著しく少なくな
って各発光ピークの絶対強度が著しく低下するまで発光
輝度は増加し続ける。以上述べたようにＹ２０２Ｓ：Ｅ
ｕ蟹光体においては、Ｅｕ付活量が少なくなるに従って
発光色は次第に短波長側へ移動し、発光輝度は次第に増
加し、逆にＥｕ付活量が多くなるに従って発光色は次第
に長波長側へ移動し、発光輝度は次第に減少する。

先に述べたように、Ｙ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体を赤色発光
蟹光体として用いるカラーテレビジョン陰極線管にあっ
ては、Ｙ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体は得られる陰極線管の諸
特性の点から第８図に示されるＣＩＥ表色系色度点Ａ（
ｘ＝０．６４３，ｙ＝０．３５７）．Ｂ（ｘ＝０．６４
３，ｙ＝０．３４３）、Ｃ（ｘ＝０．６５２，ｙＦＯ．
３４０）、Ｄ（ｘ＝０．６５２，ｙ＝０．３４８）に囲
まれる赤色領域およびその近辺の赤色領域に発光色度点
を有することが要求され、しかして上記赤色領域に発光
色度点を有するＥｕ付活量がＹ２０２ＳＩモルに対して
０．０６７グラム原子乃至０．０８グラム原子の範囲に
あるＹ２０２Ｓ：Ｅｕ後光体が実用されている。一方本
発明の顔料付蚤光体に用いられる鉛丹赤色顔料粒子とし
ては、一般に市販されているものが使用される。例えば
日本工業規格Ｋ５１０８−１９６５によれば鉛丹は四三
酸化鉛含有量によって特号（四三酸化鉛含有量９７．０
％以上のもの）、１号（四三酸化鉛含有量９６．０％以
上のもの）、２号（四三酸化鉛含有量９３．０％以上の
もの）および３号（四三酸化鉛含有量８０％以上のもの
）の４種類に分類されるが、本発明の顔料付蟹光体にお
いては四三酸化鉛含有量がいずれの鉛丹も使用すること
ができる。鉛丹赤色顔料粒子は、その製造方法、粒子径
、四三酸化鉛含有量等によってその体色が異なるもので
あるが、本発明の顔料付釜光体に用いられる鉛丹赤色顔
料粒子は、酸化マグネシウム拡散板の反射率を１００％
としたとき、赤色領域の反射率、すなわち５０仇ｍ，５
５０ｎｍ，６０瓜ｍ，６５仇ｍおよび７００ｎｍにおけ
る反射率がそれぞれ下表の範囲にあり、５０仇ｍよりも
短波長領域の反射が非常に少ないものであり、多くとも
反射率１０％以下のものである。第４図は本発明の顔料
付蟹光体に用いられる鉛丹赤色顔料粒子の反射スペクト
ルを例示するものである。

第４図において縦軸の反射率は酸化マグネシウム拡散板
の反射率を１００％とした相対値で示してある。本発明
者等はＹ２０２Ｓ：Ｅｕ姿光体に第４図に例示される反
射スペクトルを有する鉛丹赤色顔料粒子を付着せしめた
場合、得られる顔料付蟹光体の発光色は鉛丹が付着して
いないＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体の発光色よりも長波長側
にあることを見出した。第５図はＥｕ付活量を変化させ
た数種のＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体に鉛丹赤色顔料粒子を
付着せしめた顔料付蟹光体における金三丹赤色顔料粒子
付着量と顔料付蟹光体の発光色度点ｘ値との関係を示す
グラフであり、曲線ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅおよびｆはそれ
ぞれＥｕ付活量がＹ２０２ＳＩモルに対して０．０３グ
ラム原子、０．０４グラム原子、０．０５グラム原子、
０．０６グラム原子、０．０６６グラム原子および０．
０７グラム原子の場合である。第５図からＥｕ付活量が
いかなる場合も顔料付蟹光体の発光色度点×値はＹ２０
２Ｓ：Ｅｕ蟹光体自体のｘ値よりも大きくなることがわ
かる。すなわちＥｕ付活量がいかなる場合も顔料付後光
体の発光色はＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体自体の発光色より
も長波長側にあることがわかる。また第５図から鉛丹赤
色顔料粒子付着量が多くなればなる程得られる顔料付蟹
光体の発光色は長波長側へ移動することがわかる。さら
に第５図曲線ｆからカラーテレビジョン陰極線管の赤色
発光蟹光体として良好な発光色を有するＹ２０２Ｓ：Ｅ
ｕ蟹光体に適当量の鉛丹を付着せしめ顔料付蟹光体とす
る場合、得られる顔料付蟹光体の発光色は長波長側へ移
動してカラーテレビジョン陰極線管の赤色発光蟹光体と
して不適当な発光色を有するようになること、および第
５図曲線ｂ，ｃ，ｄおよびｅから、発光色が短波長すぎ
るためにカラーテレビジョン陰極線管の赤色発光笛光体
としては不適当であるＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体に適当量
の鉛丹を付着せしめ顔料付麓光体とする場合、得られる
顔料付蟹光体の発光色は長波長側へ移動してカラーテレ
ビジョン陰極線管の赤色発光蟹光体として適当な発光色
を有するようになることがわかる。第６図はＥｕ付活量
を変化させた数種の Ｙ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体に鉛丹赤色顔料粒子を付着せし
めた顔料付蟹光体における鉛丹赤色顔料粒子付着料と顔
料付蟹光体の発光輝度との関係を示すグラフであり、曲
線ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅおよびｆはそれぞれＥｕ付活量が
Ｙ２０２ＳＩモルに対して０．０３グラム原子、０．０
４グラム原子、０．０５グラム原子、０．０６グラム原
子、０．０６６グラム原子および０．０７グラム原子の
場合である。

なお縦軸の発光輝度はＥｕ付活量がＹ２０２Ｓ１モルに
対して０．０７グラム原子であるＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光
体の発光輝度を１００とした相対値で示してある。先に
述べたようにＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体においてはＥｕ付
活量が少ない方が発光輝度が高いので、一般に鉛丹赤色
顔料粒子付着量が同じである顔料付蟹光体の比較におい
てはＥｕ付活量が少ない蟹光体の方が発光輝度が高くな
る。従って従来カラーテレビジョン陰極線管の赤色発光
蟹光体として実用されているＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体（
曲線ｆ）を用いるより、該Ｙ２０２Ｓ：Ｅｕ釜光体より
Ｅｕ付活量の少ないＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体（曲線ａ，
ｂ，ｃ，ｄおよびｅ）を用いた場合の方が発光輝度の高
い顔料付蟹光体が得られる。第７図はＥｕ付活量を変化
させた数種のＹ２０２Ｓ：Ｅｕ後光体に鉛丹赤色顔料粒
子を付着せしめた顔料付蟹光体における鉛丹赤色顔料粒
子付着量と顔料付鞍光体の比反射率との関係を示すグラ
フであり、曲線ａ，ｂおよびｃはそれぞれＥｕ付活量が
Ｙ２０２ＳＩモルに対して０．０４グラム原子、０．０
５グラム原子、および０．０６グラム原子の場合である
。

第７図から明らかなように鉛丹赤色顔料粒子付着量が多
くなれば比反射率は当然低下するが、鉛丹赤色顔料粒子
付着量と比反射率との関係はＥｕ付活量がいずれの蚤光
体もほぼ同じである。以上述べた第５図、第６図および
第７図から明らかなように、赤色発光蜜光体としてＹ２
０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体を用い、赤色顔料粒子として鉛丹を
用いた赤色顔料付赤色発光蟹光体において、Ｙ２０２Ｓ
：Ｅｕ蟹光体のＥｕ付活量は発光輝度および発光色に影
響をおよぼし、また鉛丹赤色顔料粒子付着量は反射率、
発光輝度および発光色のすべてに影響をおよばす。

しかしてカラーテレビジョン陰極線管用赤色顔料付赤色
発光釜光体として反射率、発光輝度および発光色共に適
当なのはＹ２０２Ｓ：Ｅｕ強光体として、従来カラー陰
極線管の赤色発光蟹光体として実用されているＹ２０２
Ｓ：Ｅｕ蟹光体よりもＥｕ付活量の少ない蟹光体である
。

Ｅｕ付活量がＹ２０２ＳＩモルに対して０．０４グラム
原子乃至０．０６６グラム原子の範囲にあるＹ２０２Ｓ
：Ｅｕ蚤光体を用い、このＹ２０２Ｓ：Ｅｕ麓光体表面
に該Ｙ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体の０．１重量％乃至１２重
量％の鉛丹赤色顔料粒子を付着せしめた顔料付蟹光体で
ある。上記鉛丹赤色顔料粒子付着量範囲におし、て、Ｅ
ｕ付活量が０．０４グラム原子よりも少ない場合は発光
輝度の点では良好であるが発光色が短波長となり好まし
くなく、０．０６６グラム原子よりも多い場合には発光
輝度が著しく低くなり、また発光色も長波長となり好ま
しくない。また上記Ｅｕ付活量範囲において鉛丹赤色顔
料粒子付着量が０．１重量％より少ない場合は発光輝度
は良好であるが反射率の点で好ましくなく、発光色も短
波長となり、ｌａ重量％より多い場合は反射率は良好で
あるが発光輝度の点で好ましくなく、発光色も長波長と
なる。より好ましいＥｕ付活量範囲および鉛丹赤色顔料
粒子付着量はそれぞれ０．０４４グラム原子乃至０．０
６グラム原子および２重量％乃至１０重量％である。ま
た本発明の顔料付蟹光体に用いられるＹ２０２Ｓ：Ｅｕ
蟹光体は従来カラーテレビジョン陰極線管の赤色発光蟹
光体として用いられているＹ２０ぶ：Ｅｕ蟹光体と同じ
く平均粒子径が３山乃至１５仏のものである。より好ま
しくは平均粒子径が４仏乃至１２仏のものである。一方
本発明の顔料付蟹光体に用いられる鉛丹赤色顔料粒子は
平均粒子径が０．１ム乃至１．５山のものである。より
好ましくは平均粒子蓬が０．２Ｍ乃至１．０仏のもので
ある。なお鉛丹赤色顔料粒子付着量はＹ２０２Ｓ：Ｅｕ
蟹光体の粒子径および鉛丹赤色顔料粒子の粒子蓬によっ
て影響されるが、使用するＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体およ
び鉛丹赤色顔料粒子の平均粒子径を適当に考慮すれば上
記０．１重量％乃至１２重量％の範囲で特性の良好な顔
料付蟹光体を得ることができる。Ｙ２０ぶ：Ｅｕ蟹光体
表面に鉛丹赤色顔料粒子を付着せしめ、本発明の顔料付
蟹光体を製造する方法としては、例えば特開昭５０−５
６１４６号に記載されているような従釆の顔料付蟹光体
の製造方法を採用してもよい。

特関昭５０−５６１４６号では、ポリビニルピロリドン
等の適当な水港性樹脂液中に分散させた顔料粒子とゼラ
チン溶液中に分散させた蟹光体を混合し燈拝し、生成し
た沈澱物を乾燥することにより顔料付蟹光体を製造して
いる。しかしながら顔料付蟹光体を製造するにあたって
は、顔料粒子を蟹光体表面に均一に、しかも強固に付着
せしめることが重要である。麓光体表面に顔料粒子をよ
り均一に、しかもより強固に付着せしめる方法としては
、本出願人が特許出願した静電塗布法による製造方法（
特願昭５１−４９４３６号）、懸濁重合法による製造方
法（特顔昭５１一４９４３７号）、共重合法による製造
方法（特顔昭５１−７７６４ｙ号）およびゼラチンとア
ラビアゴムの混合物を接着剤とする製造方法（特願昭５
１−８０２９６号）等が推奨される。本発明の顔料付蟹
光体はカラーテレビジョン陰極線管用赤色発光蟹光体と
して反射率、発光輝度および発光色共に優れたものであ
って、その工業的利用価値は非常に大きい。

次に実施例によって本発明を説明する。

実施例 １ ゼラチン０．６重量部を４０００の温水中に溶解し０．
３％ゼラチン水溶液を作成した。

この０．３％ゼラチン水溶液にＥｕ付活量が０．０６グ
ラム原子／モル、平均粒子径８仏のＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹
光体１００重量部を添加し、損梓機を用いて一次粒子に
なるまで充分均一に分散した。このようにして蟹光体分
散液を得た。なお上記Ｙ２０２Ｓ：Ｅｕ後光体の発光色
度点は第８図に示される色度点Ｅ′（ｘ＝０．６３０
ｙ＝０．３５５）であり、比反射率および発光輝度は下
記第２表に示される通りである。一方アラビアゴム０．
４重量部を水に溶解し０．３％アラビアゴム水溶液を作
成した。

この０．３％アラビアゴム水溶液に平均粒子径が０．８
仏の鉛丹赤色顔料粒子（直島化成製鉛丹特号）６重量部
を添加し、礎梓機を用いて一次粒子になるまで充分均一
に分散した。このようにして顔料粒子分散液を得た。次
いで上記蟹光体分散液と顔料粒子分散液とを蝿拝しなが
ら混合し、混合液のｐＨ値を４に調整し、１０００以下
に冷却した後、ホルマリン１重量部を渡梓しながら徐々
に添加した。

放置後上澄み液をデカンテーションにて取除き、沈澱物
を水で洗浄した後連続デカンターで分離濃縮して固形分
がおよそ８５％の顔料付蟹光体ケーキを得た。このケー
キを気流乾燥することによって鉛丹赤色顔料粒子付着量
が６重量％の顔料付蟹光体を得た。上述のようにして得
た顔料付蟹光体はカラーテレビジョン陰極線管用赤色発
光蜜光体として優れた反射率、発光輝度および発光色を
有する。この顔料付蟹光体の発光色度点は第８図の色度
点Ｅ（ｘ＝０．６５０，ｙ＝０．３４６）であり、また
反射率および発光輝度は下記第２表に示される通りであ
る。実施例 ２ ゼラチン０．亀重量部を４０００の温水中に溶解し０．
３％ゼラチン水溶液を作成した。

この０．３％ゼラチン水溶液にＥｕ付活量が０．０５６
グラム原子／モル、平均粒子径１０仏のＹ２０２Ｓ：Ｅ
ｕ蟹光体１００重量部を添加し、損伴機を用いて一次粒
子になるまで充分均一に分散した。このようにして蟹光
体分散液を得た。なお上記Ｙ２ＱＳ：Ｅｕ後光体の発光
色度点は第８図に示される色度点Ｆ′（ｘ＝０．６３２
，ｙ＝０．３５４）であり、比反射率および発光輝度は
下記第２表に示される通りである。一方アラビアゴム０
．４重量部を水に溶解し０．３％アラビアゴム水溶液を
作成した。

この０．３％アラビアゴム水溶液に平均粒子径が０．８
仏の鉛丹赤色顔料粒子（直島化成製鉛封千特号）５重量
部を添加し、蝿梓機を用いて一次粒子になるまで充分均
一に分散した。このようにして顔料粒子分散液を得た。
次いで上記蟹光体分散液と顔料粒子分散液とを蝿拝しな
がら混合し、混合液のｐＨ値を４に調整し、１０００以
下に冷却した後、ホルマリン１重量部を瀦拝しながら徐
々に添加した。

放置後上澄み液をデカンテーションにて取除き、沈澱物
を水で洗浄した後連続デカンターで分離濃縮して固形分
がおよそ８５％の顔料付蟹光体ケーキを得た。このケー
キを気流乾燥することによって鉛丹赤色顔料粒子付着量
が５重量％の顔料付蜜光体を得た。上述のようにして得
た顔料付後光体はカラーテレビジョン陰極線管用赤色発
光蟹光体として優れた反射率、発光輝度および発光色を
有する。この顔料付鮫光体の発光色度点は第８図の色度
点Ｆ（ｘ＝０．６５２，ｙ＝０．３４４）であり、また
反射率および発光輝度は下記第２表に示される通りであ
る。実施例 ３ ゼラチン０．亀重量部を４０ｑｏの温水中に溶解し０．
３％ゼラチン水溶液を作成した。

この０．３％ゼラチン水溶液にＥｕ付活量が０．０５グ
ラム原子／モル、平均粒子径７仏のＹ２０ぶ：Ｅｕ蟹光
体１００重量部を添加し、灘梓機を用いて一次粒子にな
るまで充分均一に分散した。このようにして蟹光体分散
液を得た。なお上記Ｙ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体の発光色度
点は第８図に示される色度点○′（ｘ：０．６２８，ｙ
＝０．３５６）であり、比反射率および発光輝度は下記
第２表に示される通りである。一方アラビアゴム０．４
重量部を水に溶解し０．３％アラビアゴム水溶液を作成
した。

この０．３％アラビアゴム水溶液に平均粒子径が０．８
ムの鉛丹赤色顔料粒子（直島化成製鉛丹符号）８重量部
を添加し、凝投機を用いて一次粒子になるまで充分均一
に分散した。このようにして顔料粒子分散液を得た。次
いで上記蟹光体分散液と顔料粒子分散液とを燭拝しなが
ら混合し、混合液のｐＨ値を４に調整し、１０ｑｏ以下
に冷却した後、ホルマリン１重量部を壇拝しながら徐々
に添加した。

放置後上澄み液をデカンテーションにて取除き、沈澱物
を水で洗浄した後連続デカンターで分離濃縮して固形分
がおよそ８５％の顔料付蟹光体ケーキを得た。このケー
キを気流乾燥することによって鉛８ｑ赤色顔料粒子付着
量が８重量％の顔料付蟹光体を得た。上述のようにして
得た顔料付蟹光体はカラーテレビジョン陰極線管用赤色
発光後光体として優れた反射率、発光輝度、および発光
色を有する。この顔料付蟹光体の発光色度点は第８図の
色度点Ｇ（ｘ＝０．６４８，ｙ＝０．３４８）であり、
また反射率および発光輝度は下記第２表に示される通り
である。第２表 ※発朝焔綱度は Ｅｕ付蒲敦；０．０７グラム原子／モ
ルで姦るＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蚤光体の発光輝度を１００％
とした相対値で示してあるｏ※比反射率測定光源はタン
クステンランブであるｏ

【図面の簡単な説明】

第１図はＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体の発光スペクトルであ
り、Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥはそれぞれＥｕ付活量がＹ
２０２ＳＩモルに対して０．０８グラム原子、０．０７
グラム原子、０．０６グラム原子、０．０５グラム原子
および０．０４グラム原子の場合である。 第２図はＹ２０２Ｓ：Ｅｕ強光体におけるＥｕ付活量と
ＣＩＥ表色系による発光色度点のｘ値およびｙ値との関
係を示すグラフである。第３図はＹ２０２Ｓ：Ｅｕ溝光
体におけるＥｕ付活量と発光輝度との関係を示すグラフ
である。第４図は鉛丹赤色顔料粒子の反射スペクトルを
例示するものである。第５図はＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体
に鉛丹赤色顔料粒子を付着せしめた顔料付蟹光体におけ
る鉛丹赤色顔料粒子付着量と顔料付蟹光体の発光色度点
×値との関係を示すグラフであり、曲線ａ，ｂ，ｃ，ｄ
，ｅおよびｆはそれぞれＥｕ付活量カギＹ２０２ＳＩモ
ルに対して０．０３グラム原子、０．０４グラム原子、
０．０５グラム原子、０．０６グラム原子、０．０６６
グラム原子および０．０７グラム原子の場合である。 第６図はＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体に鉛丹赤色顔料粒子を
付着せしめた顔料付蟹光体における鉛丹赤色顔料粒子付
着量と顔料付蟹光体の発光輝度との関係を示すグラフで
あり、曲線ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅおよびｆはそれぞれＥｕ
付活量がＹ２０２ＳＩモルに対して０．０３グラム原子
、０．０４グラム原子、０．０５グラム原子、０．０６
グラム原子、０．０６６グラム原子および０．０７グラ
ム原子の場合である。第７図はＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体
に鉛丹赤色顔料粒子を付着せしめた顔料付鞍光体におけ
る鉛丹赤色顔料粒子付着量と顔料付後光体の比反射率と
の関係を示すグラフであり、曲線ａ，ｂおよびｃはそれ
ぞれＥｕ付活量カギＹ２０２ＳＩモルに対して０．０４
グラム原子、０．０５グラム原子および０．０６グラム
原子の場合である。第８図はカラーテレビジョン陰極線
管に用いられるＹ２０２Ｓ：Ｅｕ蟹光体に望まれる発光
色度領域、Ｙ２０２Ｓ：Ｅｕ笛光体の発光色度点および
本発明の顔料付蟹光体の発光色度点をＣＩＥ表色系色度
座標上に示すものである。第１図−△第１図−Ｂ 第１図−ｃ 第１図‐Ｄ 第１図【Ｅ 第２図 第３図 第５図 第４図 第６図 第７図 第８図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ユーロピウム付活量が酸硫化イツトリウム１モルに
   対して０．０４グラム原子乃至０．０６６グラム原子の
   範囲にあるユーロピウム付活酸硫化イツトリウム螢光体
   と、このユーロピウム付活酸硫化イツトリウム螢光体表
   面に付着した鉛丹赤色顔料粒子とからなり、前記鉛丹赤
   色顔料粒子付着量が前記ユーロピウム付活酸硫化イツト
   リウム螢光体の０．１重量％乃至１２重量％の範囲にあ
   ることを特徴とするカラーテレビジヨン陰極線管用顔料
   付螢光体。 ２ 前記鉛丹赤色顔料粒子の反射率が、５００ｎｍ以下
   、５００ｎｍ，５５０ｎｍ，６００ｎｍ，６５０ｎｍお
   よび７００ｎｍの波長において、酸化マグネシウム拡散
   板の反射率を１００％とする時、それぞれ１０％以下、
   ５％乃至１０％、１０％乃至１５％、５５％乃至７５％
   、７０％乃至９０％および７５％乃至９５％であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカラーテレビ
   ジヨン陰極線管用顔料付螢光体。 ３ 前記ユーロピウム付活量が０．０４４グラム原子乃
   至０．０６グラム原子の範囲にあり、前記鉛丹赤色顔料
   粒子付着量が２．０重量％乃至１０重量％の範囲にある
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記
   載のカラーテレビジヨン陰極線管用顔料付螢光体。 ４ 前記ユーロピウム付活酸硫化イツトリウム螢光体の
   平均粒子径が３μ乃至１５μであり、前記鉛丹赤色顔料
   粒子の平均粒子径が０．１μ乃至１．５μであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項または第３項
   記載のカラーテレビジヨン陰極線管用顔料付螢光体。 ５ 前記ユーロピウム付活酸硫化イツトリウム螢光体の
   平均粒子径が４μ乃至１２μであり、前記鉛丹赤色顔料
   粒子の平均粒子径が０．２μ乃至１．０μであることを
   特徴とする特許請求の範囲第４項記載のカラーテレビジ
   ヨン陰極線管用顔料付螢光体。