JPS6038350A - トリシアノビニル系化合物の製造方法 - Google Patents
トリシアノビニル系化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPS6038350A JPS6038350A JP14771383A JP14771383A JPS6038350A JP S6038350 A JPS6038350 A JP S6038350A JP 14771383 A JP14771383 A JP 14771383A JP 14771383 A JP14771383 A JP 14771383A JP S6038350 A JPS6038350 A JP S6038350A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- group
- compound represented
- formula
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 hydrogen dicyanide Chemical class 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NLDYACGHTUPAQU-UHFFFAOYSA-N tetracyanoethylene Chemical group N#CC(C#N)=C(C#N)C#N NLDYACGHTUPAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JXPDNDHCMMOJPC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutanedinitrile Chemical compound N#CC(O)CC#N JXPDNDHCMMOJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVYVHIKSFXVDBG-UHFFFAOYSA-N N-benzyl-N-hydroxy-2,2-dimethylbutanamide Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)N(C(C(CC)(C)C)=O)O AVYVHIKSFXVDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical group C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 230000022244 formylation Effects 0.000 description 1
- 238000006170 formylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- JEHCHYAKAXDFKV-UHFFFAOYSA-J lead tetraacetate Chemical compound CC(=O)O[Pb](OC(C)=O)(OC(C)=O)OC(C)=O JEHCHYAKAXDFKV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000147 tetrahydroquinolinyl group Chemical group N1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Quinoline Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はトリシアノビニル系化合物の改良された製造方
法に関するものである。
法に関するものである。
従来、本発明のトリシアノビニル系化合物の製造方法と
しては、下記の■及び（３）の製造方法が知られている
（ Ｊ、 Ａｍ、 Ｏｈｅｍ、日ｏａ、、ａ’θ、 ８
０９（／２オ、！−））。
しては、下記の■及び（３）の製造方法が知られている
（ Ｊ、 Ａｍ、 Ｏｈｅｍ、日ｏａ、、ａ’θ、 ８
０９（／２オ、！−））。
■ ジメチルホルムアミド中で、 Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ニリンにテトラシアノエチレンヲ作用させることによ、
ｂｐ−ｈリシアノビニルーＮ、Ｎ−ジメチルアニリンが
７３％の収率で得られる。
ニリンにテトラシアノエチレンヲ作用させることによ、
ｂｐ−ｈリシアノビニルーＮ、Ｎ−ジメチルアニリンが
７３％の収率で得られる。
■ 下記式
で表わされる化合物に！θチェタノール中た
でシアン化カリウムを作用させ１反数後酢酸を少量含む
水で希釈し、下記式 で表わされる化合物を得（収襲：り、２％）。
水で希釈し、下記式 で表わされる化合物を得（収襲：り、２％）。
次にこのものを酢酸中で、四酢酸鉛を使用して酸化する
ことにより下記式 れる（収率３タチ）。
ことにより下記式 れる（収率３タチ）。
上記公知の方法のうち■の方法は使用するテトラシアノ
エチレンが高価で入手が困難なため、工業的方法として
は好ましく無く、又、■の方法は、酸化工程の収率が低
いうえ、酸化剤として重金属の鉛化合物を使用するため
廃液の処理が煩雑となり、■の方法と同様工業的方法と
しては好１しくない。
エチレンが高価で入手が困難なため、工業的方法として
は好ましく無く、又、■の方法は、酸化工程の収率が低
いうえ、酸化剤として重金属の鉛化合物を使用するため
廃液の処理が煩雑となり、■の方法と同様工業的方法と
しては好１しくない。
本発明は、操作が簡単で、しかも高い収率を与えるトリ
シアノビニル系化合物の製造を目的とすゐものである。
シアノビニル系化合物の製造を目的とすゐものである。
すなわち、本発明は。
下記一般式（１）
％式％（１）
（式中％ Ａは置換基を有してｂても良いベンゼン環を
表わし、更に、そのベンゼン環は置換基と一緒になって
縮合環を形成しても良い）で表わされるジシアノビニル
系化合物に有機媒体中または水と有機媒体との混合媒体
中で、シアン化水素を作用させ付加物を生成させた後、
引き続いて酸化剤を作用させることによシ下記一般式（
２） （式中、Ａは前足一般式（１）におけると同一の意味を
表わす）で表わされるトリシアノビニル系化合物を製造
する方法において、該有様媒体として極性非プロトン溶
媒を用い％該酸化剤としてハロゲン単体を使用すること
を特徴とするトリシアノビニル系化合物の製造方法をそ
の要旨とするものである。
表わし、更に、そのベンゼン環は置換基と一緒になって
縮合環を形成しても良い）で表わされるジシアノビニル
系化合物に有機媒体中または水と有機媒体との混合媒体
中で、シアン化水素を作用させ付加物を生成させた後、
引き続いて酸化剤を作用させることによシ下記一般式（
２） （式中、Ａは前足一般式（１）におけると同一の意味を
表わす）で表わされるトリシアノビニル系化合物を製造
する方法において、該有様媒体として極性非プロトン溶
媒を用い％該酸化剤としてハロゲン単体を使用すること
を特徴とするトリシアノビニル系化合物の製造方法をそ
の要旨とするものである。
本発明の方法を更に詳細に欽明する。
すなわち、前足一般式（２）で表わされるトリシアノビ
ニル系化合物を製造するには、ます前足一般式（１）で
表わされる化合物を極性非プロトン溶媒中に溶Ｎあるい
は分散させ１次いでシアン化ナトリウムあるいはシアン
化カリウムなどのシアン化水素発生剤を前記一般式（１
）で表わされる化合物に対してへ〇〜へｊ尚量の割合で
固体のままあるいは水溶液として添加し、７０〜１０θ
℃で、好ましくは、２０〜ｊＯｃでλ〜＝ ４− ／θ時間反応させることによジシアン化水素付加物を生
成させる。引き続いて、得られた反応溶液に％ハロゲン
単体を、一般式（１）て表わされる化合物に対してへ〇
〜へ！当量の割合で添加し、１１θ〜１０θ℃で、 ′
ｍ ｔ Ｌ ＜け、２０ ％ Ｊ−０℃で７〜ｊ時間反
応させることにより寮施される。
ニル系化合物を製造するには、ます前足一般式（１）で
表わされる化合物を極性非プロトン溶媒中に溶Ｎあるい
は分散させ１次いでシアン化ナトリウムあるいはシアン
化カリウムなどのシアン化水素発生剤を前記一般式（１
）で表わされる化合物に対してへ〇〜へｊ尚量の割合で
固体のままあるいは水溶液として添加し、７０〜１０θ
℃で、好ましくは、２０〜ｊＯｃでλ〜＝ ４− ／θ時間反応させることによジシアン化水素付加物を生
成させる。引き続いて、得られた反応溶液に％ハロゲン
単体を、一般式（１）て表わされる化合物に対してへ〇
〜へ！当量の割合で添加し、１１θ〜１０θ℃で、 ′
ｍ ｔ Ｌ ＜け、２０ ％ Ｊ−０℃で７〜ｊ時間反
応させることにより寮施される。
本発明に使用する極性非プロトン溶媒としては、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアオド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメ
チルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミドなどが
挙げられる。極性非プロトン溶媒を水と混合して使用す
るときは、水は！θ重ｆｌチ以下、好ましくけ、−〇重
量−以下の範囲から選択すればよい。
−ジメチルホルムアオド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメ
チルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミドなどが
挙げられる。極性非プロトン溶媒を水と混合して使用す
るときは、水は！θ重ｆｌチ以下、好ましくけ、−〇重
量−以下の範囲から選択すればよい。
また、ハロゲン単体としては、壌素、臭素。
日つ素が挙げられるが特に臭素が好ましい。
反応終了Ｍ、多くの場合、目的反応生成物Ｉは結晶とし
て析出してくるが、溶解状態の場合には、溶解力の低い
溶媒あるいけ水を添加することによ如、目的反応生成物
を析出させることができるわ こノ］らの引出物をθコ取し、洗浄すわば１本発明の目
的物である前示一般式（２）で表わさｈる化合物が高純
度、亮収率で得られる。
て析出してくるが、溶解状態の場合には、溶解力の低い
溶媒あるいけ水を添加することによ如、目的反応生成物
を析出させることができるわ こノ］らの引出物をθコ取し、洗浄すわば１本発明の目
的物である前示一般式（２）で表わさｈる化合物が高純
度、亮収率で得られる。
本発明の目的物である前示一般式（２）で衣わされるト
リシアノビニル系化合物のうちＳ％に下記一般式（３） （式中、′Ｒ１及びＲ１１は水素原子、シクロアルキル
遅、アルケニル逼または置換ざわていても良いアルキル
基で凌）す、１六Ｒ１とＲ２は窒素原子と一緒に力って
ｔｉｔたけ６μの複素環を形成しても良く、史にＲ１は
ベンゼン環と一緒に力って６員の複素環を形成しても良
い。Ｒ３け水素原子・メチル基または地素原子でお如、
Ｒ４は水素原子、メチル基または二トロ力である）で表
わされる化合物が有用でｈる。こねらは橙色〜紫色の住
素化合物であり、堅牢性の優れた鮮明色を示すため繊維
及びプラスチックの着合などに有用である。 − 前示一般式（３）におけるＲ１及びＲ２の具体的な例と
しては、各々、水素原子：メチル基、エチル基、自鎖状
もしくけ分岐枝状のプロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基のようカアルキル基：メトキシエチル２！
ｉ！Ｘ、エトキシエチル基、フェノキシエチル卑のよう
なアルコキシ考。
リシアノビニル系化合物のうちＳ％に下記一般式（３） （式中、′Ｒ１及びＲ１１は水素原子、シクロアルキル
遅、アルケニル逼または置換ざわていても良いアルキル
基で凌）す、１六Ｒ１とＲ２は窒素原子と一緒に力って
ｔｉｔたけ６μの複素環を形成しても良く、史にＲ１は
ベンゼン環と一緒に力って６員の複素環を形成しても良
い。Ｒ３け水素原子・メチル基または地素原子でお如、
Ｒ４は水素原子、メチル基または二トロ力である）で表
わされる化合物が有用でｈる。こねらは橙色〜紫色の住
素化合物であり、堅牢性の優れた鮮明色を示すため繊維
及びプラスチックの着合などに有用である。 − 前示一般式（３）におけるＲ１及びＲ２の具体的な例と
しては、各々、水素原子：メチル基、エチル基、自鎖状
もしくけ分岐枝状のプロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基のようカアルキル基：メトキシエチル２！
ｉ！Ｘ、エトキシエチル基、フェノキシエチル卑のよう
なアルコキシ考。
アリールオキシ基で置換されたアルキル基：ベンジル基
、フェネチル基のようなアリール基で置換されたアルキ
ル基；クロロエチル基、シアノエチル基、ヒドロキシエ
チル基のようなハロゲン原子、シアン基、ヒドロキシ基
でｆ換されたアルキル基：メトキシカルボニルエチル基
、アセチルオキシエチル基、ベンゾイルオキシエチル基
、カルボキシメチル基のようなエステル基、カルボキシ
ル基で置換されたアルキル基；アリル基のよりなアルケ
ニル基ニジクロへΦシ／Ｌ−基のようなシクロアルキル
基などがあげられ。
、フェネチル基のようなアリール基で置換されたアルキ
ル基；クロロエチル基、シアノエチル基、ヒドロキシエ
チル基のようなハロゲン原子、シアン基、ヒドロキシ基
でｆ換されたアルキル基：メトキシカルボニルエチル基
、アセチルオキシエチル基、ベンゾイルオキシエチル基
、カルボキシメチル基のようなエステル基、カルボキシ
ル基で置換されたアルキル基；アリル基のよりなアルケ
ニル基ニジクロへΦシ／Ｌ−基のようなシクロアルキル
基などがあげられ。
＝ ７−
またＲ１とＲ″が９素原子と一緒になって形成するｊ員
またけイ徊の複素環としてはピロリジン環、ピペリジン
璋１モルホリン環などがおばらｈ％更にＲ１とベンゼン
環が一緒釦なって形成するｔｆｉのＴｈ素環としてはテ
トラヒドロキノリン環があげられる。
またけイ徊の複素環としてはピロリジン環、ピペリジン
璋１モルホリン環などがおばらｈ％更にＲ１とベンゼン
環が一緒釦なって形成するｔｆｉのＴｈ素環としてはテ
トラヒドロキノリン環があげられる。
々−Ｊ？、原料として使用される前示一般式（１）で表
わされる化合物は、公知の方法に従って、下記一般式（
４） ％式％（４） （式中人は前示一般式（１）におけると同一の意味を表
わす）で表わされる化合物をホルミル化拶。
わされる化合物は、公知の方法に従って、下記一般式（
４） ％式％（４） （式中人は前示一般式（１）におけると同一の意味を表
わす）で表わされる化合物をホルミル化拶。
マロンニトリルと縮合させることにより容易に得ること
ができる。
ができる。
以下本発明方法を実施例によって更に具体的に説明する
が、本発明は、これら実施例に限定されるものではない
。
が、本発明は、これら実施例に限定されるものではない
。
実施例／
下記構造式
で表わされる化合物、２．．２ Ｊ−ｔ （ｏ、０１モ
ル）ヲ。
ル）ヲ。
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド／！鹸に溶解し。
次いで、シアン化カリウムθ、７ ／ ｆ （０，０／
、２モル）を含む水溶液！−を滴下し１滴下終了後。
、２モル）を含む水溶液！−を滴下し１滴下終了後。
３０〜３６℃に３時間保持し反応を行った。次に得らね
た反応液に臭素コ、／ ７ ｔ （θ、０／、２モル）
を滴下し、滴下終了後、２オル３０℃で２時間反応し、
析出した結晶を濾過した。、濾過結晶をメタノールで洗
浄後乾燥し、下記構造式で表わされる化合物へｔ？（収
率！２２％）を得た。このものの融点は７４４１〜／≦
！℃で文献値と一致した。
た反応液に臭素コ、／ ７ ｔ （θ、０／、２モル）
を滴下し、滴下終了後、２オル３０℃で２時間反応し、
析出した結晶を濾過した。、濾過結晶をメタノールで洗
浄後乾燥し、下記構造式で表わされる化合物へｔ？（収
率！２２％）を得た。このものの融点は７４４１〜／≦
！℃で文献値と一致した。
実施例コ
下記構造式
ＯＨ３
で表わされる化合物λ、／ ／ｙ （θ、０１モル）を
。
。
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド／ｊｒＩｄ！に溶解し、
次いで、シアン化ナトリウムｏ、ｚ ９ｖ （０，０７
，２モル）を含む水溶液ｊ ｍｅを滴下し、滴下終了後
、３０〜３Ｊ′℃に３時間保持し反応を行った。次に得
らｔまた反応液に臭素コ、／ ７ ｆ （０，０７，２
モル）を滴下し１滴下終了後、２ｊ〜３０℃で２時間反
応し、析出した結晶をＦ遇した。濾過結晶“をメタノー
ルで洗浄後乾燥し、下記構造式で表わされる化合物へ４
りｆ（収率２θ％）を得だ。このものの融点は／２？〜
／３０℃で文献値と一致した。
次いで、シアン化ナトリウムｏ、ｚ ９ｖ （０，０７
，２モル）を含む水溶液ｊ ｍｅを滴下し、滴下終了後
、３０〜３Ｊ′℃に３時間保持し反応を行った。次に得
らｔまた反応液に臭素コ、／ ７ ｆ （０，０７，２
モル）を滴下し１滴下終了後、２ｊ〜３０℃で２時間反
応し、析出した結晶をＦ遇した。濾過結晶“をメタノー
ルで洗浄後乾燥し、下記構造式で表わされる化合物へ４
りｆ（収率２θ％）を得だ。このものの融点は／２？〜
／３０℃で文献値と一致した。
実施例３
下記構造式
で表わされる化合物、：ｚ、＜ｔ 、：ｚ ｙ （ｏ、
０１モル）ヲ。
０１モル）ヲ。
Ｎ−メチルピロリドンコθが中に溶解し１次いで、シア
ン化カリウム０．２♂２（０，０７，２モル）を含む水
溶液！ｄを滴下し１滴下終了後、３０〜Ｊ１℃に３時間
保持し反応を行った。次に得られた反応液に臭素、２．
／ ７ Ｆ （０，０／ ２モル）を滴下し１滴下終了
後２ｊ〜３０℃で一時間反応し、析出した結晶をＰ遇し
た。濾過結晶をメタノールで洗浄後乾燥し、下記構造式 ０式％ で表わされる化合物へ９２（７八、２％）を得た。
ン化カリウム０．２♂２（０，０７，２モル）を含む水
溶液！ｄを滴下し１滴下終了後、３０〜Ｊ１℃に３時間
保持し反応を行った。次に得られた反応液に臭素、２．
／ ７ Ｆ （０，０／ ２モル）を滴下し１滴下終了
後２ｊ〜３０℃で一時間反応し、析出した結晶をＰ遇し
た。濾過結晶をメタノールで洗浄後乾燥し、下記構造式 ０式％ で表わされる化合物へ９２（７八、２％）を得た。
このものの融点は／−一〜／ご３℃で文献値と一致した
。
。
実施例ダ
実ｍ例／で用いたａ−（β、β−ジシアノビニ１１−
リ） Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンのかわりに下記構造式
で表わされる化合物コ、ｊ ｆ （ｏ、０１モル）を用
い他は実施例／と同じ方法により下記構造式で表わされ
る化合物２．２２（収率１０％）を得た。このものの融
点はｌ！り〜／６θ℃で文献値と一致した。
い他は実施例／と同じ方法により下記構造式で表わされ
る化合物２．２２（収率１０％）を得た。このものの融
点はｌ！り〜／６θ℃で文献値と一致した。
実軸例！
実施例／で用いたグー（β、β−ジシアノビニル） Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリンのかわ如に下記構造式 で表わされる化合物コ、＋２ ｊ ｐ （０，０１モル
）を用い他は実施例／と同じ方法により下Ｐ構造式で表
わされる化合物／、？ ｙ （収率７６、に饅）を得た
。このものの融点は、ＺＯ６〜−ｏｚ℃で元素分析値は
下記の通り計算値と実測価は良く一致した。
、Ｎ−ジエチルアニリンのかわ如に下記構造式 で表わされる化合物コ、＋２ ｊ ｐ （０，０１モル
）を用い他は実施例／と同じ方法により下Ｐ構造式で表
わされる化合物／、？ ｙ （収率７６、に饅）を得た
。このものの融点は、ＺＯ６〜−ｏｚ℃で元素分析値は
下記の通り計算値と実測価は良く一致した。
元素分析値
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 良否用 −
はが／名
Claims (1)
- （１） 下記一般式（１） （式中、Ａは置換基を有していても良いベンゼン環を表
わし、更に、そのベンゼン環は置換基と一緒になって縮
合環を形成しても良ｂ）で表わされるジシアノビニル系
化合物に有機媒体中または水と有機媒体との混合媒体中
で。 シアン化水素を作用させ付加物を生成させた後、引き続
いて酸化剤を作用させることにより下記一般式（２） （式中、人は前示一般式（１）におけると同一の意味を
表わす）で表わされるトリシアノビニル系化合物を製造
する方法において、＃有機媒体として極性非プロトン溶
媒を用い、該酸化剤としてハロゲン単体を使用すること
を特徴とするトリシアノビニル系化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14771383A JPS6038350A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | トリシアノビニル系化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14771383A JPS6038350A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | トリシアノビニル系化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038350A true JPS6038350A (ja) | 1985-02-27 |
Family
ID=15436517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14771383A Pending JPS6038350A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | トリシアノビニル系化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6038350A (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2803640A (en) * | 1954-11-12 | 1957-08-20 | Du Pont | Alpha-cyanovinyl-substituted aryl amines and their preparation |
| JPS59126466A (ja) * | 1983-01-10 | 1984-07-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | トリシアノスチリル化合物およびそれを用いる染色または着色方法 |
| JPS59129264A (ja) * | 1983-01-12 | 1984-07-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | トリシアノスチリル化合物およびそれを用いる染色または着色法 |
| JPS59129263A (ja) * | 1983-01-12 | 1984-07-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | トリシアノスチリル化合物およびそれを用いる染色または着色方法 |
| JPS59152956A (ja) * | 1983-02-17 | 1984-08-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | トリシアノスチリル化合物およびそれを用いる染色または着色方法 |
-
1983
- 1983-08-12 JP JP14771383A patent/JPS6038350A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2803640A (en) * | 1954-11-12 | 1957-08-20 | Du Pont | Alpha-cyanovinyl-substituted aryl amines and their preparation |
| JPS59126466A (ja) * | 1983-01-10 | 1984-07-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | トリシアノスチリル化合物およびそれを用いる染色または着色方法 |
| JPS59129264A (ja) * | 1983-01-12 | 1984-07-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | トリシアノスチリル化合物およびそれを用いる染色または着色法 |
| JPS59129263A (ja) * | 1983-01-12 | 1984-07-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | トリシアノスチリル化合物およびそれを用いる染色または着色方法 |
| JPS59152956A (ja) * | 1983-02-17 | 1984-08-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | トリシアノスチリル化合物およびそれを用いる染色または着色方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2011162445A (ja) | アゾ−ホウ素錯体化合物およびその製造方法 | |
| JPS6038350A (ja) | トリシアノビニル系化合物の製造方法 | |
| JP2744804B2 (ja) | トリシアノビニル系化合物の製造方法 | |
| CN116606253B (zh) | 基于吡唑环的碘代含能化合物及其制备方法与应用 | |
| CN111333668B (zh) | 一类近红外孔雀绿染料及其合成方法和应用 | |
| JPS6150971A (ja) | ２位で置換されたイミダゾ−ル−４，５−ジカルボン酸の製法 | |
| JP2803140B2 (ja) | ベンゾキノンジカルボキシミド誘導体、その中間体、この中間体の製造方法、この誘導体を用いた酸化剤 | |
| JP5773123B2 (ja) | ５位にイミノ基を有するアジン系化合物の製造方法。 | |
| JPS63280084A (ja) | １−アルキル−３−カルボキシ−４−シンノロン類の製造方法 | |
| CN112661691B (zh) | 一种邻硝基苯乙醇衍生物及其制备方法和应用 | |
| JP4965450B2 (ja) | キノフタロン化合物 | |
| JPS59157044A (ja) | 隣位のポリカルボニル化合物の製法 | |
| JP2003048873A (ja) | ４−フタロニトリル誘導体の製造方法 | |
| JP5008332B2 (ja) | アジン系化合物 | |
| KR101105966B1 (ko) | 테트라피라지노폴피라진 유도체 및 테트라피라지노폴피라진- 금속 착제 | |
| JP3578281B2 (ja) | ジフエノキノン系化合物 | |
| CN117126131A (zh) | 一种γ‐噻喃酮衍生物的高效合成方法 | |
| CN106045979A (zh) | 一锅法合成托匹司他的方法 | |
| JP2893906B2 (ja) | 不飽和ケトン化合物の製造方法 | |
| JPS6056990A (ja) | 燐含有酢酸誘導体とその製法 | |
| JPH0651845B2 (ja) | ジアリ−ルメタン系化合物 | |
| JP3482005B2 (ja) | 新規なアミノポリカルボン酸第二鉄錯体及びその製造方法 | |
| JPH03215472A (ja) | 新規な４―置換―３，５―ジメチルピコリン酸化合物およびその製造方法 | |
| JPS63172771A (ja) | インドアニリン系染料の製造法 | |
| JP3303132B2 (ja) | ビス−ジスルフイド化合物及びその製造方法 |