JPS6041049B2 - オルト又はメタアミノ安息香酸誘導体を含有する抗炎症剤 - Google Patents

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【発明の詳細な説明】 本発明は下記一般式（１） 〔式中Ｒ，は単糖乃至三糖の礎残基（ただし、単榛のう
ちアラビノース、キシロース、グルコース、ガラクトー
ス及びマンノースを除く）、アミノ糖残基又はヂオキシ
糖残基（ラムノースは除く）を示し、Ｒ，一ＮＨ−基は
オルト又はメタの位置にある。

〕で表わされるオルト又はメタアミノ安息香酸誘導体又
は医薬上許容されるその塩もしくはアルキルェステル（
以下、‘‘本物質”と総称する）を活性成分とする抗炎
症剤に関するものである。

従来、制癌剤として合成化合物や抗生物質などが用いら
れてきたが、これらは殺痛効果はすぐれていても正常細
胞にも作用するため毒性が強く、副作用を呈する欠点が
あった。

そこで最近では宿王の免疫能を高めることにより制癌効
果を発揮する種々の起源の多糖体が注目されるようにな
った。本発明者等はすでに担子菌由来多糖よりなる制癌
剤を開発し社会に提供して釆たが、この制癌剤の構造並
びに活性の研究中にアミノ安息香酸−Ｎ−Ｄーマンノシ
ド、アミノ安息香酸−Ｎ−Ｌ−ァラビノシド、アミノ安
息香酸−Ｎ−Ｄ−グルコシド、アミノ安息香酸−Ｎ−Ｄ
−ガラクトシド、ァミノ安息香酸−Ｎ−Ｌーラムノシド
が有用な種々の生理活性を有することを見出した。しか
し、これらの物質は長時間にわたって薬効を維持する点
において必らずしも十分でない。

そこで更に研究を重ねた結果低毒性でかつ率効の高い上
記一股式（１）で示される化合物が有利であることを見
出し、本発明を完成したものである。本物質は簡単な構
造でありながら、極めて低毒性であり且つ抗菌活性がな
いので腸内菌叢蝿乱などの心配がなく、長期投与が可能
である。また変異原性や細胞性及び体液性免疫にも影響
を与えず、したがって健康な人に対する催奇形性やアレ
ルギー反応などの危険もなく、極めて安全な薬剤である
。加えて本物質はいずれも抗炎症作用を有しており、抗
炎症剤として有用である。本物質の塩としてはアルカリ
金属、アルカリ士類金属、アルミニウム塩等があり、ア
ルカリ金属ならびにアルカリ士類金属塩としては薬剤と
して許容されるものであればいずれのものでもよく、通
常はＮａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａなどが好ましく、特にＮａが
好ましい。

又、本物質のヱステルとしてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルェステル等が好ましい。上記式（１）中Ｒ，
はアラビノース、キシロース、グルコース、ガラクトー
ス、マンノースおよびラムノースを除く単糖乃至三糖の
糠残基アミノ糖残基又はデオキシ糖残基を表わすが、こ
れらの糖はＤ又はＬ体もしくはＱーアノマー又は８−ア
ノマーの形またはアノマーの混合物の形であることが出
来る。

したがって本物質もＱ又は８もしくはこれらの混合アノ
マーであることが出来る。本物質は下記のごとき方法に
よって製造し得る。糖又はアミノ安息香酸もしくはその
ェステル１〜１０夕を溶媒（例えば水、アルコール（例
えばメタノール、エタノール）、アセトン、クロロホル
ム、ジオキサン、ＤＭＳＯ）２〜２００地中、触媒の存
在又は非存在下に２０００〜２００ｑｏ、好ましくは５
０ｑｏ〜１５０ｏｏで時間は１び分〜４糊時間、好まし
くは３０分〜２４時間反応させる。ここで触媒は酢酸又
はその塩、塩酸、塩化アンモン等が好ましく、上記量に
対し０．１〜５夕加える。二糖類あるいは三糠類を用い
ての縮合反応の場合は塩化アンモンは必らずしも適当で
なく有効な触媒を検討した結果特に酢酸が有効であるこ
とを見いだした。この場合アミノ安息香酸（塩、低級ア
ルキルェステルを含む）２〜６夕、溶媒２〜２００のＺ
に対し酢酸１〜２の‘の割合で使用する場合が最も好ま
しい結果を示した。

酢酸の使用量がこの範囲以下では収率が低下しこれ以上
では生成物の増加がみられなかった。反応後冷却し、そ
のままか、あるいは濃縮して反応生成物の結晶を析出さ
せ、炉別後、水、メタノール、アセトン、エーテル等で
洗浄する。さらに再結晶化を行ない本物質を得る。本物
質のカルボキシル基の水素を塩基で置換するには周知の
方法に準拠した。すなわち、本物質をアルコール水系溶
媒に溶解し無機塩を加えて置換した。以上の製法により
得られた本物質例についての物理化学的特性を下記表１
に示す。

また赤外線吸収スペクトルを第１〜４１図に示す。なお
、表１における分析方法は次の通りである。｛１’ 融
点 柳本徴量融点測定装置を用いて測定した。

（２１ 元素分析柳本ＣＨＮコーダ一ＭＴ２型‘こより
測定した。

‘３１ ＵＶ 日立ＥＰＳ−３ｒ型自記分光光度計によ
り、測定した。

【４｝ ＩＲ 日本分光ＤＳ−７０１Ｇ型によりＫＢｒ
法で測定した。

尚、図面番号は表１の試料Ｎｏ．と一致する。

表 １ 本物質の物理的特性 次に本物質の毒物学的特性を示す。

１ 急性毒性 ＩＣＲ−ＪＣＬ系マウスを用いて強制経口投与による急
性毒性を調べた。

本物質は蒸溜水に溶解又はケンダクし、これを胃ゾンデ
を用いて所定の量に調整して与えた。投与後中毒症状の
観察を続け、７日目までの隆時的死亡率からＬＤ５。値
を求めた。生存例、死亡例とも解剖して所見を得た。Ｌ
Ｄ別値はリッチフイールド・ウイルコクソン（Ｌｉｔｃ
ｈｆｉｅｌｄＷｉｌｃｏｘｏｎ）図計算法により求めた
。結果は表２に示す。いずれもＬＤ５。値は大きく、低
毒性物質であり極めて安全性の高い薬剤であるといえる
。２ 本 −の急 王」 ２ 抗菌活性 本物質を蒸溜水に溶解又は懸濁して２倍稀釈系列を作成
し、この稀釈液を９倍量の加温熔解した寒天培地に混和
し、ベトリ皿に注いで平板とした。

培地にはハートィンヒュージョン寒天（細菌）及びサブ
ロー寒天（真菌）を用い、前培養した試験菌を塗抹接種
後細菌は３７０ ２０〜２４ｈｒ真菌は２５ご０、３〜
７日間それぞれ培養して生育の有無を調べた。

被検菌としては次の各菌種を使用した。

緑 膿 菌 （ ＰｓｅｕｄｏｍｏＭＳ ａｅｍｇｎ０
ＳａｌＡＭ１５１４）大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ
ｃｏｌｉＩＦＯ１２７３４）黄色 ブ ド ウ 球菌（
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａ山ｅ船２０坪）枯草菌
（舷ｃｊｌｌｕｅｓ伽ｔｉｌｉｓｌＡＭ Ｉ０６９）パ
ン酵母（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ、ｃｅｒｅｖｊｓ
ｉａｅ ｌＡＭ４２０７）カンジダ酵母（Ｃａｎｄｉ船
ａｌｂｊｃａｎｓ ＡＴＣＣ７５２）白燈菌（Ｔｒｉ
ｃｈｏｐｈｙのｎ ｍｅｔａびｏｐｈｙにｓ ＩＦ０６
１２４）黒かび（Ａｓｐｅｒｇｍ船ｎｌ繋ｒｌＡＭ３０
０１）その結果、本物質はいずれの菌に対しても１の９
／泌の濃度で生育阻止を示さなかった。

３ 変異原性 まずＲｅｃ−ａｓｓａｙによる検討を行なった。

すなわち、細換修復欠損株（Ｂａｄ１１聡ｓ肋ｔｉｌｉ
ｓＭ４５）と組換修復保持株（Ｂ．ｓ肋ｔｉｌ；ｓ日１
７）の２株をＢ−０寒天塔地（肉エキス１０夕、ポリベ
プトン１０夕、ＮａＣ１５夕、寒天１５夕、蒸溜水ｌｏ
ｏ０の‘、ｐＨ７．０）上に出発点が互いに接触しない
ように画線した。本物質を滅菌水に溶解又は懸濁し、そ
の０．０５の‘を直径８側の円形炉紙に吸収させた後、
直ちに画線の開始点をおおうように静遺し、３７０１晩
培養して生育阻止城の長さを測定した。陰性対照として
カナマイシン、陽性対照としてマイトマイシンＣを用い
た。Ｒｅｃ−ａｓｓａｙの結果を表３に示す。

本物質はいずれも高濃度で作用させても変異原性を示さ
ず、安全性の高い薬剤であることが知られた。表 ３
Ｒｅｃ−Ａｓｓａｙ４ 遅延型皮内反応 本物質の細胞性免疫への影響を知るためにＩＣＲ−ＪＣ
Ｌマウスを用いてヒツジ赤血球を抗原とする足健反応（
Ｆｏｏｔｐａｄｒｅａｃｔｉｏｎ）を行なつた。

ヒツジ赤血球を生理食塩水に１０％量懸濁せしめ、この
液０．２羽【を尾静脈より注入して１次感作を行ない、
さらに７日後にヒツジ赤血球の４０％量懸濁液０．０５
のとを足豚に注射して２次感作を行ない翌日足豚厚の測
定を行なった。

本物質は１次感作の日を中心に２５０の９／ｋ９を腹陣
内へ連日５回投与した。その結果、本物質投与群の足廉
厚の増加は対照（非投与）群と比較して何ら有意差は認
めなかつた。

５ 抗体産生能 本物質の体液性免疫への影響を知るために、ＩＣＲ−Ｊ
ＣＬマウスに対し、ヒツジ赤血球の１０％量懸濁液０．
２のとを尾静脈より注入して感作し、感作後７日目‘こ
採血して赤血球凝集反応により抗体産生能を測定した。

なお本物質は感作日を中心にして２５０の夕／ｋ９を連
日５回腹腔内に投与した。結果は本物質投与群と対照群
の凝集価に何ら有意差はみられなかった。

次に本物質の薬理学的特性則ち抗炎症作用を述べる。

（１｝ カラゲニン浮腫抑制作用 ＶａｎＶｒｍａｎｅｔ．ａｌ．（１９６３）の方法に従
い、１群１０匹の６週齢の呑竜系雌ラット（東京実験動
物■より購入）に本物質を蒸溜水に溶解又は懸濁し１０
００の９／ｋ９を強制経口投与し、投与１時間後に右後
肢足糠に１％Ｃａｎａ鞍ｅｎｉｎ生食懸濁液を０．１の
【注射し、経時的に足容積を測定し次式により抑制率を
求めた。

（１−Ｔ／Ｃ）×１００＝１．Ｒ．（％）Ｔ：投与群平
均足鰹容積 Ｃ：対照群 ｛２） 肉芽腫抑制作用 Ｗｉｎにｒｅｔ．ａｌ．（１９６３）の方法に従い、１
群６匹の６週齢の呑竜系雌ラット（東京実験動物■より
販入）の背部皮下に正中線を左右対称とし３０±１ｍ９
のＣｏｔｔｏｎｗｏｏｌｐｅｌｌｅｔ２個槽込み本物質
を７日間連続経口投与し、８日目に肉芽を摘出し、乾燥
重量を測定し上記ｍと同様に抑制率を求めた。

‘３｝ 抗惨出作用 鞠ｒｉｓｅｔ．ａｌ．（１９６５）らの方法に従い、１
群６匹の６週齢の呑竜系雌ラット（東京実験動物■より
購入）の背部皮下に空気を注入ポーチを作成し、ポーチ
中に１％Ｃｒｏｔｏｎｏｉｌ（ゴマ油中）０．５叫を注
入、本物質を５日間連続投与し、６日目にポーチ内の惨
出液量を測定し上記｛１｝と同様に抑制率を求めた。

結果は表４に示す。

以上の結果より本物質は抗炎症用作用があることがわか
る。

表 ４ 本物質の抗炎症作用 投与量 １０００物イ物 ｐ．ｏ．（対照群二０）本物
質は急性毒性も少なく又他の副作用も少ないので動物更
に人用の医療として有用である。

医薬としては抗炎症剤として人用に用いられる。次に本
物質の製剤化について述べる。本物質は抗炎症剤として
使用する場合、疾患の種類及び症状に応じた薬効を得る
のに都合のよい形状で使用でき、そして単独または製薬
上許容し得る希釈剤及び他の薬剤との混合物として使用
できる。

本物質は投薬単位形で提供することができる。

有効薬量の有効成分が含有され、その形態としては経口
用として散剤、額粒剤、錠剤、糠衣錠剤、カプセル剤、
シロップ剤、丸剤、懸濁剤、液剤、乳剤、などである。
非経口用として注射液としてのアンプル、ビン形態など
をとり得る。又座剤もとり得る。希釈剤として固体、液
体、半固体でもよく、例えば次のものがあげられる。す
なわち、賦形剤、増量剤、結合剤、湿潤化剤、崩解剤、
表面活性剤、滑沢剤、分散剤、緩衝剤、香料、保存料、
溶解補助剤、溶剤等などである。具体的な例としてあげ
ると乳糖、しよ糖、ソルビット、マンニット、でん粉、
沈降性炭酸カルシウム、重質酸化マグネシウム、タルク
、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム
、セルロース又はその議導体、アミロベクチン、ポリビ
ニルアルコール、セラチン、界面活性剤、水、生埋食塩
水、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、
カカオ脂、ラウリン脂、ワセリン、パラフィン、高級ア
ルコール等である。

本発明の生埋活性剤は既知のいかなる方法でも製造し得
る。本発明において用いられる組成物中の活性成分は一
般に０．０１％から１０仇ｔ．％好ましくは０．０５％
から８０Ｗｔ．％含まれる。本発明の生理活性剤は人間
及び動物に経口的または非経口的に投与されるが経口投
与が好ましい。

経口的投与は舌下投与を包含する。非経口的投与は注射
投与（例えば皮下、筋肉、静脈注射、点滴）、直腸投与
などを含む。本発明の生理活性剤の投与量は動物か人間
により、また年令、個人差、病状などに影響されるので
場合によっては下記範囲外量を投与する場合も生ずるが
、一般に人間を対象とする場合、本物質の経口的投与量
は体重ｌｋ９、１日当り０．１〜５００雌、好ましくは
１〜２５０の９、非経口的投与量は同じく、０．０１〜
２００の９、好ましくは０．１〜１００の９を１回〜４
回に分けて投与する。以下、本発明物質の製剤化例並び
に製造例を示し本発明をより詳細に説明する。

下記例中の部は重量を示す。製剤化例 １ を均一に混合して粉末または細粒状として３５０ム以下
の散剤とする。

またこの散剤をカプセル容器に入れてカプセル剤とした
。製剤化例 ２ を均一に混合混和後、破砕造粒し乾燥し、ついで節別し
て１４１０仏〜１７７ムの大きさの顎粒剤とする。

製剤化例 ３ 例２におけるｏ−アミノ安息香酸エチル−Ｎ−セロビオ
シドのかわりにｍーアミノ安息香酸エチルェステル−Ｎ
−Ｌーフコシッドを用いて同様の方法で額粒剤を作り、
この顎粒剤９６部にステアＩＪン酸カルシウム４部を加
えて圧縮成形して直径１０肌の錠剤とする。

製剤化例 ４ 例２の方法で得られた額粒の９碇都‘こ結晶セルロース
１の部、ステアリン酸カルシウム３部を加えて圧縮成形
して直径８側の錠剤とし、これにシロップゼラチン、沈
降性炭酸カルシウム混合懸濁液を加えて糠衣錠とする。

製剤化例 ５を加温混合後アンプルに入れ滅菌して注射
剤とする。

製剤化例 ６ 例５におけるｏ−アミノ安息香酸ナトリウム−Ｎ−Ｎ−
アセチルーＤ−グルコサミニドのかわりにｏ−アミノ安
息香酸−Ｎ−マルトシドを用いて同様の方法で注射剤と
する。

製造例 １ ｏ−ァミノ安息香酸−Ｎ−Ｄ−リボシッド−Ｎａ塩の製
造法ｏーアミノ安息香酸２．７夕、Ｄーリボース３．０
夕、塩化アンモニウム０．３夕を３０の‘９４％エチル
アルコール中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、メチルアルコ−ル
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率５．５％であった。

このようにして得られた、ｏ−アミノ安息香酸−Ｎ−Ｄ
ーリポシッドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液に徐
々に溶解し、不溶物をロ過し、ロ液を減圧濃縮し、大過
剰のアセトンを加け、脱水後、乾燥すると無色の結晶が
得られた。

収率１００％、全収率５．５％であった。

製造例 ２ ｏーアミノ安息香酸−Ｎ−２−デオキシーＤ−リポッシ
ド−Ｎａ塩の製造法ｏーアミノ安息香酸２．７夕、２ー
デオキシーＤーリボース２．５夕、塩化アンモニウム０
．２５夕を３０奴９４％エチルアルコール中に加え還流
下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率は０．４％であった。

このようにして得られた、ｏーアミ／安息香酸−Ｎ−２
−デオキシーＤーリポシッドを計算量のＮａＯＨを含む
１％水溶液に徐々に溶解し、不溶物をロ過し、ｏ液を減
圧濃縮し、大過剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥する
と無色の結晶が得られる。

収率１００％、全収率４．０％であった。

製造例 ３ ｏーァミノ安息香酸−Ｎ−Ｄ−フラクトシッド−Ｎａ塩
の製造法ｏ−ァミノ安息香酸２．７夕、Ｄ−フラクトー
ス３．６夕、塩化アンモニウム０．３夕を３０の‘９４
％エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率４．５％であった。

このようにして得られた、ｏ−アミノ安息香酸−Ｎ−Ｄ
−フラクトシツドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液
に徐々に溶解し、不溶物をロ過し、ロ液を減圧濃縮し、
大過剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結
晶が得られる。

収率１００％、全収率４．５％であった。

製造例 ４ ｏ−アミノ安息香酸−Ｎ−ＬーソルボッシドーＮａ塩の
製造法ｏーアミノ安息香酸２．７夕、Ｌーソルボース３
．６夕、塩化アンモニウム０．３夕を３０私９４％エチ
ルアルコール中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、メチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、難色針状の結晶が得られる
。収率３．７％であった。

このようにして得られた、ｏ−アミノ安息香酸−Ｎ−Ｌ
−ソルボツシドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液に
徐々に熔解し、不溶物をロ遇し、ロ液を減圧濃縮し、大
過剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結晶
が得られる。

収率１００％、全収率３．７％であった。

製造例 ５ ｏ−アミノ安息香酸−Ｎ−Ｌ−フコシッド−Ｎａ塩の製
造法ｏーアミノ安息香酸１．２夕、Ｌーフコース１．４
夕、塩化アンモニウム０．２夕を１５の‘９４％エチル
アルコール中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率４０．２％であった。

このようにして得られた、ｏーアミノ安息香酸−Ｎ−Ｌ
−フコシドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液に徐々
に溶解し、不溶物をロ過し、ロ液を減圧濃縮し、大過剰
のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結晶が得
られる。

収率１００％、全収率４０．２％であった。

製造例 ６ｏ−アミノ安息香酸−Ｎ−Ｄ−グルクロノラ
クトニド−Ｎａ塩の製造法ｏーアミ／安息香酸２．５夕
、Ｄ−グルクロノラクトン３．２夕、塩化アンモニウム
０．３夕を２５叫９４％エチルアルコール中に加え還流
下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、メチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率２５．２％であった。

このようにして得られた、ｏ−アミノ安息香酸−Ｎ−○
−グルクロノラクトニドを計算量のＮａＯＨを含む１％
水溶液に徐々に溶解し、不溶物をロ遇し、ロ液を減圧濃
縮し、大過剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無
色の結晶が得られる。

収率１００％、全収率２５．２％であった。

製造例 ７ｏーアミノ安息香酸−Ｎーメチル−Ｄ−グル
クロニド−Ｎａ塩の製造法ｏーアミノ安息香酸２．０夕
、メチル−Ｄ−グルクロン酸３．０夕、塩化アンモニウ
ム０．４夕を１０机上９４％エチルアルコール中に加え
還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率１２．０％であった。

このようにして得られた、ｏ−アミノ安息香酸−Ｎ−メ
チル−Ｄ−グルクロニドを計算量のＮａＯＨを含む１％
水溶液に徐々に溶解し、不溶物をロ過し、ロ液を減圧濃
縮し、大過剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無
色の結晶が得られる。

収率１００％、全収率１２．０％であった。

製造例 ８ｏーアミノ安息香酸−Ｎ−ＮーアセチルーＤ
−グルコサミニド−Ｎａ塩の製造法ｏ−アミノ安息香酸
１．９夕、ＮーアセチルーＤーグルコサミン３．０夕、
塩化アンモニウム０．０５夕を１５０泌エチルアルコー
ル中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ遇し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率９．１％であった。

このようにして得られた、ｏーアミノ安息香酸−Ｎ−Ｎ
ーアセチル−Ｄーグルコサミニドを計算量のＮａＯＨを
含む１％水溶液に徐々に溶解し、不溶物をロ過し、ロ液
を減圧濃縮し、大過剰のァセトンを加え、脱水後、乾燥
すると無色の結晶が得られる。

収率１００％、全収率９．１％であった。

製造例 ９ ｏーアミノ安息香酸−Ｎーマルトシッド−Ｎａ塩の製造
法ｏ−アミノ安息香酸１．４夕、マルトース３．６夕、
氷酢酸１．４の‘、水２私、ＥｔＯＨ５の‘とを加え還
流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ遇し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率１５．２％であった。このようにして得ら
れた、ｏ−アミノ安息香酸−Ｎーマルトシッドを計算量
のＮａＯＨを含む１％水溶液に徐々に溶解し、不溶物を
ロ過し、ロ液を減圧濃縮し、大過剰のアセトンを加え、
脱水後、乾燥すると無色の結晶が得られる。収率１００
％、全収率１５．２％であった。

製造例 １０ｏ−アミ／安息香酸−Ｎ−セロビオシッド
−Ｎａ塩の製造法ｏ−アミノ安息香酸１．４夕、セロビ
オースー３．４夕、氷酢酸１．４私、水１３の‘を５の
‘のエチルアルコールとを加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率１３．０％であった。

このようにして得られた、ｏーアミノ安息香酸−Ｎセロ
ビオシッドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液に徐々
に溶解し、不落物をロ遇し、ロ液を減圧濃縮し、大過剰
のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結晶が得
られる。

収率１００％、全収率１３．０％であった。

製造例 １１ｏ−アミノ安息香酸−Ｎーサッカロシッド
ーＮａ塩の製造法ｏ−アミノ安息香酸１．４夕、サッカ
ロース３．６夕、水５の‘、酢酸１．４の‘を５の【の
エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率１．２％であった。

このようにして得られた、ｏ−アミノ安息香酸−Ｎーサ
ッカロシッドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液に徐
々に溶解し、不落物をロ過し、ロ液を減圧濃縮し、大過
剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結晶が
得られる。

収率１００％、全収率１．２％であった。

製造例 １２ ｏーアミノ安息香酸−ＮーラクトシッドーＮａ塩の製造
法ｏーアミノ安息香酸１．４夕、ラクトース３．６夕、
水１０の‘、氷酢酸１．４私を４．２奴エチルアルコー
ル中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をｏ過し、結晶をエーテルで洗い、エチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率１５．２％であった。

このようにして得られた、ｏ−アミノ安息香酸−Ｎ−ラ
クトシッドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液に徐々
に溶解し、不溶物をロ過し、ロ液を減圧濃縮し、大過剰
のァセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結晶が得
られる。

収率１００％、全収率１５．２％であった。

製造例 １３ｏーアミノ安息香酸−Ｎーマルトトリオシ
ッド−Ｎａ塩の製造法ｏーアミノ安息香酸１．４夕、マ
ルトトリオース５．０夕、水２．８叫、酢酸１．４泌を
８．５の‘エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮合
する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ遇し、結晶をエーテルで洗い、エチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率９．６％であった。

このようにし得られた、ｏ−アミノ安息香酸−Ｎーマル
トトリオシツドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液に
徐々に溶解し、不溶物をロ適し、ロ液を減圧濃縮し、大
過剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結晶
が得られる。

収率１００％、全収率９．６％であった。

製造例 １４ ｏーアミノ安息香酸メチルェステル−Ｎ−Ｄ−リボシッ
ドの製造法ｏーァミノ安息香酸メチルェステル３．０夕
、０ーリボース３．０夕、塩化アンモニウム０．３夕を
３０の【９４％エチルアルコール中に加え還流下、加熱
縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、エチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率４５．９％であった。

製造例 １５ ｏーァミノ安息香酸メチルェステルーＮ−Ｌ−フコシド
の製造法ｏ−ァミノ安息香酸メチルェステル１．２夕、
Ｌ−フコース１．３夕、塩化アンモニウム０．２夕を１
５の‘９４％エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮
。

する。反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる
。反応液をロ過し、結晶をエーテルでこい、５０％メチ
ルアルコールから数回再結を繰り、すと、無色針状の結
晶が得られる。収率２１．３％であった。

製造例 １６ ｏーアミノ安息香酸メチルェステルーＮ−Ｎアセチルー
Ｄーグルコサミニドの製造法ｏ−アミノ安息香酸メチル
ヱステル２．０夕、Ｎ−アセチルーＤ−グルコサミン３
．０夕、塩化アンモニウム０．５夕を１５０の上エチル
アルコール中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％エチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率２．１％であった。

製造例 １７ ｏ−アミノ安息香酸メチルェステル−Ｎ−マルトッシド
の製造法ｏ−アミノ安息香酸メチルェステル１．５夕、
マルトース３．６夕、水の‘、氷酢酸１．５の‘を５の
【エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をｏ過し、結晶をエーテルで洗い、９４％エチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率１８．９％であった。

製造例 １８ ｏ−アミノ安息香酸メチルェステル−Ｎ−セロビオッシ
ドの製造法ｏ−アミノ安息香酸メチルェステル１．５＃
、セルビオース３．４夕、水１３の‘、酢酸１．４机を
５の‘エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮合する
。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、エチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率６．３％であった。

製造例 １９ ｏーアミノ安息香酸メチルェステル−Ｎーラクトシッド
の製造法ｏーアミノ安息香酸メチルェステル１．５夕、
ラクトース３．６夕、水１羽、酢酸１．４泌を４．２の
‘エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ遇し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率１０．５％であった。

製造例 ２０ ｏ−アミノ安息香酸メチルェステル−Ｎ−マルトトリオ
シッドの製造法ｏ−アミ／安息香酸メチルェステル１．
蛾、マルトトリオース５．０夕、水２．８の‘、酢酸１
．４舷を４．２の‘エチルアルコール中に加え還流下、
加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率４．７％であった。

製造例 ２１ ｏーアミノ安息香酸メチルヱステル−Ｎ−Ｄ−リボシッ
ドの製造法ｏーアミノ安息香酸エチルェステル２．８夕
、Ｄーリボース２．５夕、塩化アンモニウム０．２５夕
を３０泌９４％エチルアルコール中に加え還流下、加熱
縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率２８．２％であった。

製造例 ２２ ｏーアミノ安息香酸エチルェステルーＮ−Ｌフコッシド
の製造法ｏ−アミノ安息香酸エチルェステル１．３２、
Ｌーフコース１．３夕、塩化アンモニウム０．２夕を１
５机９４％エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮合
する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ遇し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率２８．５％であった。

製造例 ２３ ｏ−アミノ安息香酸メチルェステルーＮ−セロビオシッ
ドの製造法ｏーァミノ安息香酸エチルヱステル１．７夕
、セロビオース３．４夕、水１３舷、氷酢酸１．４叫を
１１泌エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮合する
。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率１２．３％であった。製造例 ２４ ｏ−アミノ安息香酸プロピルェステル−Ｎ−Ｄーリボシ
ッドの製造法ｏ−アミノ安息香酸プロピルェステル３．
０夕、Ｄ−リボース３．０夕、塩化アンモニウム０．３
夕を３００の‘９４％エチルアルコール中に加え還流下
、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、エチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率６．５％であった。

製造例 ２５ ｏーアミノ安息香酸プロピルヱステル−Ｎ−Ｌーフコッ
シドの製造法ｏーアミノ安息香酸プロピルェステル３．
０夕、Ｌーフコース３．０夕、塩化アンモニウム０．２
夕を２０のと９４％エチルアルコール中に加え還流下、
加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、エチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率４．７％であった。

製造例 ２６ ｏ−アミノ安息香酸ブロピルェステル−Ｎ−セロビオシ
ツドの製造法ｏ−アミノ安息香酸プロピルェステル２．
０２、セロビオース３．４夕、水１３の‘、酢酸１．４
の‘を１１の‘のエチルアルコール中に加え還流下、加
熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、９４％エチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率５．５％であった。

製造例 ２７ ｏ−アミノ安息香酸ブチルェステルーＮ−Ｄ−リボツシ
ドの製造法ｏ−アミノ安息香酸ブチルェステル３．８夕
、Ｄ−リボース３．０夕、塩化アンモニウム０．３夕を
３０のと９４％エチルアルコール中に加え還流下、加熱
縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、９４％エチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、寒色針状の結晶が得
られる。収率２１．５％であった。

製造例 ２８ ｏ−アミ／安息香酸ブチルェステルーＮ−Ｌ−フコシド
の製造法ｏーアミノ安息香酸ブチルェステル１．５夕、
Ｌ−フコース１．３夕、塩化アンモニウム０．２夕を１
５の‘９４％エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮
合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ適し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率３３．６％であった。

製造例 ２９ ｏーアミノ安息香酸ブチルェステル−Ｎーセロビオシッ
ドの製造法ｏーアミノ安息香酸ブチルェステル１．９夕
、セロビオース３．４夕、水１３の‘、酢酸１．４の‘
を１１泌エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮合す
る。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ適し、結晶をエーテルで洗い、９４％エチルアル
コールから数回再綾を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率３．９％であった。

製造例 ３０ ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−○−リボシツドーＮａ塩の製
造法ｍ−アミノ安息香酸２．７夕、Ｄ−リボース３．０
夕、塩化アンモニウム０．３夕を３０泌９４％エチルア
ルコール中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、メチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率３．０％であった。

このようにして得られた、ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−Ｄ
−リポシッドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液に徐
々に溶解し、不熔物をロ過し、ロ液を減圧濃縮し、大過
剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結晶が
得られる。

収率１００％、全収率３．０％であった。

製造例 ３１ ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−２−デオキシ−○−リボシッ
ドーＮａ塩の製造法ｍ−アミノ安息香酸２．７夕、２−
デオキシーＤ−リボース２．５夕、塩化アンモニウム０
．３夕を３０の【９４％エチルアルコール中に加え還流
下、加熱嫌宿合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、エチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率３．２％であった。

このようにして得られた、ｍ−アミ／安息香酸−Ｎ−２
ーデオキシ−○ーリボシツドを計算量のＮａＯＨを含む
１％水溶液に徐々に溶解し、不溶物をロ過し、ロ液を減
圧濃縮し、大過剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥する
と無色の結晶が得られる。

収率１００％、全収率３．２％であった。

製造例 ３２ ｍーアミノ安息香酸−Ｎ−ＤーフラクトシツドーＮａ塩
の製造法ｏーアミノ安息香酸２．７夕、Ｄ−フラクトー
ス３．６夕、塩化アンモニウム０．３夕を３０の‘９４
％エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、メチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率２．２％であった。

このようにして得られた、ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−Ｄ
ーフラクトシツドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液
に徐々に溶解し、不溶物をロ過し、ロ液を減圧濃縮し、
大過剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結
晶が得られる。

収率１００％、全収率２．２％であった。

製造例 ３３ ｍーアミノ安息香酸−Ｎ−ＬーソルボシツドーＮａ塩の
製造法ｍーアミノ安息香酸２．７夕、Ｌ−ソルボース３
．６夕、塩化アンモニウム０．３夕を３０Ｍ９４％エチ
ルアルコール中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、メチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率１．８％であった。

このようにして得られた、ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−Ｌ
ーソルボシッシドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液
に徐々に溶解し、不溶物をロ過し、ロ液を減圧濃縮し、
大過剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結
晶が得られる。

収率１００％、全収率１．８％であった。

製造例 ３４ ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−Ｌーフコシッド−Ｎａ塩の製
造法ｍ−アミノ安息香酸１．２夕、Ｌ−フコース１．４
夕、塩化アンモニウム２．０夕を１５叫エチルアルコー
ル中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率１２．０％であった。

このようにして得られた、ｍ−アミ／安息香酸−Ｎ−Ｌ
ーフコシドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液に徐々
に溶解し、不熔物をロ適し、ロ液を減圧濃縮し、大過剰
のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結晶が得
られる。

収率１００％、全収率１２．０％であった。

製造例 ３５ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ一Ｄ−グルクロノ
ラクトニド−Ｎａ塩の製造法ｍ−アミノ安息香酸２．５
夕、Ｄーグロクロノラクトン３．２夕、塩化アンモニウ
ム０．３夕を２５Ｍ９４％エチルアルコール中に加え還
流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、メチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率７．０％であった。

このようにして得られた、ｍーアミノ安息香酸−Ｎ−○
一グルクロノラクトニドを計算量のＮａＯＨを含む１％
水溶液に徐々に溶解し、不溶物をロ遇し、ロ液を減圧濃
縮し、大過膝ｑのアセトンを加え、脱水後、乾燥すると
無色の結晶が得られる。

収率１００％、全収率７．０％であった。

製造例 ３６ ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−メチル−Ｄ−グルクロニドー
Ｎａ塩の製造法ｍ−アミ／安息香酸１．０夕、メチル‐
Ｄ−グルクロン酸１．５夕、塩化アンモニウム０．２夕
を１０の乙９４％エチルアルコール中に加え還流下、加
熱離合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率８．２％であった。

このようにして得られた、ｍーアミノ安息香酸−Ｎ−メ
チル−Ｄーグルクロニドを計算量のＮａＯＨを含む１％
水溶液に徐々に熔解し、不溶物をロ適し、ロ液を減圧濃
縮し、大過剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無
色の結晶が得られる。

収率１００％、全収率８．２％であった。

製造例 ３７ ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−Ｎ−アセチルーＤ−グルコサ
ミニド−Ｎａ塩の製造法ｍ−アミノ安息香酸１．９夕、
Ｎ−ァセチルーＤーグルコサミン３．０夕、塩化アンモ
ニウム０．０５夕を１５０の【エチルアルコール中に加
え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率３４．９％であった。

このようにして得られた、ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−Ｎ
ーアセチルーＤ−グルコサミドを計算量のＮａＯＨを含
む１％水溶液に徐々に溶解し、不落物をロ遇し、ロ液を
減圧濃縮し、大過剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥す
ると無色の結晶が得られる。

収率１００％、全収率３４．９％であった。

製造例 ３８ｍーアミノ安息香酸−Ｎーマルトシツドー
Ｎａ塩の製造法ｍ−アミノ安息香酸１．４夕、マルトー
ス３．６夕、氷酢酸１．４の‘を１５の上エチルアルコ
ール中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ遇し、結晶をエーテルで洗い、メチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率４５．６％であった。このようにして得られた、
ｍ−アミノ安息香酸−Ｎーマルトシッドを計算量のＮａ
ＯＨを含む１％水溶液に徐々に溶解し、不溶物をロ過し
、ロ液を減圧濃縮し、大過剰のアセトンを加え、脱水後
、乾燥すると無色の結晶が得られる。

収率１００％、全収率４５６％であった。

製造例 ３９ ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−セロピオシツド−Ｎａ塩の製
造法ｍーアミノ安息香酸１．４夕、セロビオース３．４
夕、水１３の‘、氷酢酸１．４の上を５の【エチルアル
コ−ル中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をｏ過し、結晶をエーテルで洗い、２０％エチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率２３．９％であった。

このようにして得られた、ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−セ
ロビオシッドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液に徐
々に落籍し、不溶物をロ過し、ロ液を減圧濃縮し、大過
剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結晶が
得られる。

収率１００％、全収率２３．９％であった。

製造例 ４０ｍーアミノ安息香酸−Ｎ−サッカロシド−
Ｎａ塩の製造法ｍーアミノ安息香酸１．４夕、サッカロ
ース３．６夕、水７羽、酢酸１．４風【を７机‘のエチ
ルアルコ−ル中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、エチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率０．８％であった。

このようにして得られた、ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−サ
ッカロシドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液に徐々
に溶解し、不落物をロ過し、ロ液を減圧濃縮し、大過剰
のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結晶が得
られる。

収率１００％、全収率０．８％であった。

製造例 ４１ ｍ−アミノ安息香酸−Ｎーラクトシツド−Ｎａ塩の製造
法ｍ−アミノ安息香酸１．４夕、ラクトース３．６夕、
水１０の【、氷酢酸１．４叫を４．２叫エチルアルコー
ル中に加え還流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ遇し、結晶をエーテルで洗い、メチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率２１．７％であった。

このようにして得られた、ｍーアミノ安息香酸−Ｎーラ
クトシツドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液に徐々
に溶解し、不溶物をロ遇し、ロ液を減圧濃縮し、大過剰
のアセトンを加え、脱水後、乾燥して無色の結晶が得ら
れる。

収率１００％、全収率２１．７％であった。

製造例 ４２ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−マルトトリオシ
ツドーＮａ塩の製造法ｍーアミノ安息香酸１．４夕、マ
ルトトリオース５．０夕、水２．８磁、氷酢酸１．４の
‘を８．５叫エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮
合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、メチルアルコール
から数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得られる
。収率８０．３％であった。

この様にして得られた、ｍーアミノ安息香酸−Ｎーマル
トトリオシッドを計算量のＮａＯＨを含む１％水溶液に
徐々に溶解し、不溶物をロ適し、ロ液を減圧濃縮し、大
過剰のアセトンを加え、脱水後、乾燥すると無色の結晶
が得られる。

収率１００％、全収率８０．３％であった。

製造例 ４３ｍ−アミノ安息香酸メチルェステルーＮ−
Ｌ−フコシッドの製造法ｍ−アミ／安息香酸メチルェス
テル１．２夕、Ｌ−フース１．３夕、塩化アンモニウム
０．２夕を２０仇【９４％エチルアルコール中に加え還
流下、加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ遇し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率１５．０％であった。

製造例 ４４ ｍーアミノ安息香酸エチルェステル−Ｎ−Ｌ−フコシド
の製造法ｍ−アミノ安息香酸メチルェステル１．３夕、
Ｌーフコース３．０夕、塩化アンモニウム０．２夕を１
５机上９４％エチルアルコール中に加え還流下、加熱縮
合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗し、、５０％メチルア
ルコールから数回再績を繰り返すと、無色針状の結晶が
得られる。収率５６．９％であった。

製造例 ４５ ｍ−アミノ安息香酸エチルェステル−Ｎ−セロビオシッ
ドの製造法ｍ−アミノ安息香酸エチルェステル１．７夕
、セルビオース３．４夕、水１３の‘、氷酢酸１．４泌
を７のエチルアルコール中に加え還流下、加熱縮合する
。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ遇し、結晶をエーテルで洗い、３０％エチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率２４．４％であった。製造例 ４６ ｍーアミノ安息香酸プロピルェステルーＮ−セ。

ピオシッドの製造法ｍ−アミノ安息香酸プロピルェステ
ル１．７夕、セロピオース３．４夕、水１５泌、酢酸１
．４の‘を１５の【エチルアルコール中に加え還流下、
加熱縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、９４％エチルアル
コールから数回再繕を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率２．０％であった。

製造例 ４７ ｍーアミノ安息香酸ブチルェステルーＮ−Ｄ−リボシッ
ドの製造法ｍーアミノ安息香酸ブチルェステル１．９夕
、Ｄ−リボース１．５夕、塩化アンモニウム０．２夕を
２０の上９４％エチルアルコール中に加え還流下、加熱
縮合する。

反応液を冷蔵庫に放置すると、結晶の析出をみる。反応
液をロ過し、結晶をエーテルで洗い、５０％メチルアル
コールから数回再結を繰り返すと、無色針状の結晶が得
られる。収率３．７％であった。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第４１図は本発明に係る下記各アミノ安息香
酸誘導体の赤外線吸収スペクトルを示す。 第１図〜ｏ−アミノ安息香酸−Ｎ−２−デオキシ−Ｄー
リボシッド、第２図〜ｏ−アミノ安、香酸ナトリウム−
Ｎ−２ーデオキシＤーリボシツド、第３図〜ｏーアミ／
安息香酸−Ｎ一Ｌーフコシッド、第４図〜ｏ−アミノ安
息香酸ナトリウム−Ｎ−Ｌ−フコシッド、第５図〜ｏ−
アミノ安息香酸−Ｎ−Ｎ−アセチル−Ｄーグルコサミニ
ド、第６図〜ｏ−アミ／安息香酸ナトリウム−Ｎ−Ｎ−
アセチル−Ｄ−グルコサミニド、第７図〜ｏ−アミノ安
息香酸一Ｎ−マルトシツド、第８図〜ｏーアミノ安息香
酸ナトリウム一Ｎーマルトシッド、第９図〜ｏ−アミノ
安息香酸−Ｎ−セロビオシッド、第１０図〜ｏ−アミノ
安息香酸ナトリウム一Ｎーセロビオシッド、第１１図〜
ｏーアミノ安息香酸−Ｎ−ラクトシッド、第１２図〜ｏ
ーアミノ安息香酸ナトリウム一Ｎーラクトシッド、第１
３図〜ｏ−ァミノ安息香酸−Ｎ−マルトトリオシッド、
第１４図〜ｏ−アミノ安息香酸ナトリウム−Ｎーマルト
トリオシッド、第１５図〜ｏーアミノ安息香酸メチルェ
ステル−Ｎ−Ｄ−リボシッド、第１６図〜ｏ−アミノ安
息香酸メチルェステル−Ｎ−Ｌ−フコシツド、第１７図
〜ｏ−アミ／安息香酸メチルェステル−Ｎ−Ｎーアセチ
ル−Ｄーグルコサミニド、第１８図〜ｏ−アミノ安息香
酸メチルェステル−Ｎ−マルトシッド、第１９図〜ｏー
アミノ安息香酸メチルェステルーＮーセロビオシド、第
２０図〜ｏ−アミノ安息香酸メチルェステル−Ｎ−ラク
トシツド、第２１図〜ｏ−アミノ安息香酸メチルェステ
ル−Ｎ−マルトトリオシッド、第２２図〜ｏーアミノ安
息香酸エチルヱステルーＮ−Ｄ−リボシツド、第２３図
〜ｏーアミ／安息香酸エチルェステルーＮ−Ｌフコシツ
ド、第２４図〜ｏ−アミ／安息香酸エチルェステルーＮ
−セロビオシド、第２５図〜ｏ−アミノ安息香酸ブチル
ェステル−Ｎ−Ｄ−リボシド、第２６図〜ｏーアミノ安
息香酸ブチルェステルーＮ−Ｌーフコシド、第２７図〜
ｏ−アミノ安息香酸ブチルェステル−Ｎ−セロビオシツ
ド、第２８図〜ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−Ｌ−フコシッ
ド、第２９図〜ｍーアミノ安息香酸ナトリウム−Ｎ−Ｌ
−フコシッド、第３０図〜ｍーアミ／安息香酸一Ｎ−ア
セチルーＤーグルコサミニド、第３１図〜ｍ−アミノ安
息香酸ナトリウム−Ｎ−Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミ
ニド、第３２図〜ｍ−アミノ安息香酸−Ｎ−マルトシッ
ド、第３３図〜ｍ−アミノ安息香酸ナトリウム−Ｎ−マ
ルトシッド、第３４図〜ｍーアミノ安息香酸−Ｎーセロ
ビオシツド、第３５図〜ｍーアミノ安息香酸ナトリウム
−Ｎセロビオシッド、第３６図〜ｍ−アミノ安息香酸−
Ｎーラクトシッド、第３７図〜ｍ−アミノ安息香酸ナト
リウム−Ｎーラクトシッド、第３８図〜ｍ−アミノ安息
香酸−Ｎ−マルトトリオシツド、第３９図〜ｍ−アミノ
安息香酸ナトリウム−Ｎ−マルトトリオシッド、第４０
図〜ｍ−アミノ安息香酸エチルェステル−Ｎ−Ｌ−フコ
シッド、第４１図〜ｍ−アミノ安息香酸エチルェステル
−Ｎ−セロビオシツド。第１図 第２図 第３図 第４図 第５図 第６図 第７図 第８図 第９図 第１０図 第１１図 第１２図 第１３図 第１４図 第１５図 第１６図 第１７図 第１８図 第１９図 第２０図 第２１図 第２２図 第２３図 第２４図 第２５図 第２６図 第２７図 第２８図 第２９図 第３０図 第３１図 第３２図 第３３図 第３４図 第３５図 第３６図 第３７図 第３８図 第３９図 第４０図 第４１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は単糖乃至三糖の糖残基（ただし、単糖
   のうちアラビノース、キシロース、グルコース、ガラク
   トース及びマンノースを除く）、アミノ糖残基又はデオ
   キシ糖残基（ラムノースは除く）を示し、Ｒ＿１−ＮＨ
   −基はオルト又はメタの位置にある。 〕で示されるオルト又はメタアミノ安息香酸誘導体、又
   は医薬上許容されるその塩もしくはアルキルエステルを
   活性成分として含有する抗炎症剤。２ 上記式（I）中
   Ｒ＿１はリボース、デオキシリボース、フコース、アセ
   チルグルコサミン、マルトース、セロビオース、ラクト
   ース、もしくはマルトトリオースである特許請求の範囲
   第１項記載の抗炎症剤。 ３ 前記塩はＮａ塩である特許請求の範囲第１項記載の
   抗炎症剤。 ４ 前記エステルはメチル、エチル又はブチルエステル
   である特許請求の範囲第１項記載の抗炎症剤。