JPS6044594A - ポリボレ−トエステル類によるポリアミン分散剤のボレ−シヨン化 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、潤滑油用にホウ素を含イｊづる分散剤添加物
の製法に関する。史に詳しくは、本発明Ｌ；１ポリアミ
ン分散剤をポリボレー１〜］−メ１ルと及応さゼ、反応
によっＣ生ずるアルコールの実質的に全部を除去り−る
ことからなる、慣用のポリアミン分散剤の小レージ３ン
プ）払しこ関Ｊる。 従来の技柘 潤滑油が内燃機関で使用中に劣化りると、ソース状の沈
る物か生じ、また生成物が介イｔ’、　シＣ凝集りると
スシッシ状の物質が４に成りる。このワニスとスラッジ
が機関の効率的な連転を妨害覆るためスラッジ形成と１
ノニス沈６を減少ないし予防りる能力をもったある化学
組成物を潤滑油へ混入りるのが慣用的な実施法とな−）
Ｃいた。これらの添加物は人体において分散剤と召ねれ
るしのＣ゛ある。 開発された多くのタイプの分散剤のうら、ボリアミン分
散剤は非常に効果があり、広く用いられ（いる。水出Ｍ
＋の目的にとって、ポリアミン分散剤は少’ｃｈ　＜と
し１個の塩基性アミン基を含有する油溶性組成物であり
、潤滑油への分散添加物としＣ−ｈ効Ｃある。 内燃機関に用いられる軟質シールの二次加１には、フル
１口炭化水素」−ラストン−が次第に使われるようにな
つＣいる。これらのシールは、例えばクンンクシ

【？）
１〜のようなりＪ動部品が機関を薗れる地点の潤滑剤の
而；れを防ぐために使われる、。 殿関から潤滑剤が実°６的に漏れるのは、明らかに望ま
しくない。 ある実朕条件−トに、フルオロ炭化水素組成物類からつ
くられる］ンシンシールは、ポリアミン分散剤を含有す
る潤滑油にさらされると、変色−史１幾憾的劣化を受け
る。ポリアミン分散剤がシールのフルオロ炭化水素組成
物と相ｑに作用しあい、シールを膨潤させ、機械的・寸
法的保全性を失わせる。ポリ）アミン分散剤によるフル
オロ炭化水素組成物の攻撃率はポリアミン分散剤濃度と
温度に正比例すると考えられる。これらの実１験結果の
帰結として、多くの慣用ポリアミン分散剤は、フルＡ１
］炭化水素シールをＳイ：Ｊ”ｊ）る内燃１幾関川に通
さない恐れがある。 ポリ小レートエステル基ル分的に１スｊル化された酸化
ホウ素とみなける。史に詳しくは、これらの材料は、酸
素原子の橋を通しくｎいに結合された少なくとし２個の
ホウ素１京了を含有りる。そのほか、これらは式１１１
−０４′ｌここ−ＣＲは置換まＩｔは未置換ヒトロノノ
ルピル具である］の少なくとも１個の小レートエステル
基をも含イｊ？Ｉる。これらの材料は線状、分枝状又は
環状の性質のしの（ありうる。この部類に含まれるのは
（ＲＯ）、ｌλ−〇−Ｂ（ＯＲ）、、（Ｉ？０）（＋１
０）Ｂ−０−Ｂ（ＯＲ）　（１０）２Ｂ−０−Ｂ（ＯＲ
）２及び２） （＋１０）２Ｂ−０−Ｂ（Ｏｌｌ）（ＯＲ）のようなヒ
スーボレー　１〜干スｊル類；式　ＯＲ のメタホレートエステル類：及びｈ′／ｉ造が詳しくは
ねかつ（いない多数の、より複雑な重合体材料である。 ポリ）アミン分散剤へホウ素を取り入れることはこの技
術に周知である。例えば合衆国１、＋ｌム′［第３．２
５／ｌ、（）２５　弓（レスシアー　）（Ｌｅ　５ｕｅ
ｒ）は、あるアシ、ル化窒素組成物と、酸化７１＼つ累
、ホウ素ハライド類、ホウ素酸類、及びホウ素酸二［ス
ーアル類からなるＪｉＹから選ばれるｉｊｌつん化合物
との反応にＪ、る潤滑剤添加物の調製を明らかにしＣい
る。同様に合衆国４’Ｊ　ｉ；’ｔ＞’ｊ３，６９７，
５７４号（ビアレフら）（ＰｉａＳｅｋ：１は、酸化ホ
ウ素、酸化ｉ１１つ累水和物、三弗化ホウ素、’、　：
彎（ｉ　ｉｌ＼”ニア　Ｘ、三」ｎ化ホウ累、ＩＩ　Ｂ
　Ｆ４、ホウ素酸類、例えば小ロンＭｌ−アルキル−１
！、　（Ｏｌｌ　）２又はアリール−＆（叶）２１．Ａ
ルトホウ酸（ＩＩ、ＢＯ３）、テトラホウ酸り１１□Ｂ
、０７）　、メタ−ホウ酸（ＩＩＢＯＩ）　、このよう
な・１＼つＡｌｋｕのアミド類及びこのようなホウ素酸
の−Ｖスーｊル類等のホウ素化合物類と、Ｚンニヒ縮合
生成物との反応による潤滑剤添加物の調製を明らかにし
くいる。 発明が解決しようとり−る問題点 しかし先ｔう技術は、ポリ小し　トＩスｊルとの反応に
続いて反応ｉＴ−）Ｌ成りる７／ルＪ　ルの実ｖｌ的に
全部を除去りる′ことを伴うポリ）ｉミン分散剤のボレ
ーション方法を教示ないし示唆しＣいない。 更に先行技術は、ポリアミン分散剤が１．′１定ｈ１の
ポリボレー１〜二Ｌスチールとの反応にＪ、−）Ｃノル
メロ１φミ化水素組成物へ不動態化−Ｃきることを枚重
ないし示唆し−（゛いない。 問題を解決覆るための１段 本発明は、ホウ酸化ポリアミン分散剤とポリボレー１〜
ニスーｊルとの反応に続い（、生り”るアル」−ルの実
質的に全部の除去を伴うホウ酸化ポリ７アミン分散剤の
改良され〕こ製法の発見に関りる。ｌＶする生成物が、
ノルメロ炭化水素シール剤の劣化を起こさずに潤滑油中
に高木へ１の分散を９０持りるのに有効であるのを桟々
は見い出した１、そのうえ牛づ゛る生成物は摩耗抑制剤
であり、）１＞１足／、ｊ引火点をもっている。 本発明の−・つの態様は、ｉ１＼つ酸化ポリアミン分散
剤の製法であって、以トの段階からなる。（ａ）ポリア
ミン分散剤を少なくとも１個のポリボレート二１ステル
と反応さμる。その場合、ポリアミン分散剤は少なくと
も１個の７ミン塁を含有し、ポリボレート土スーｊルと
反応しＣノノル」−ルを放出りる。ポリボレートＪスｊ
ルは、４−８個の炭素原子を含イｊづる少なくとも１個
のｔノヒトＩ」キシ脂１１７＋族アルコール スｊルの量は、ポリアミン分散剤少量に基づい−（約０
．００１ないし約２Φ年％を提供するのにイう効なＦａ
Ｃある。（ｂ）反応Ｃ・つくられるノノル］−ルの実゛
ａ的に全部を除去りる。 本発明のｂう一つの！ぶ様は、上記す法の生成物である
。 本発明の更に一つの態様は、上記方法のり＝酸物の少量
部と絹み合わｔ！ｌこ１−要部の潤滑油からなるイソ１
滑剤紺成物である。 本発明の一つの目的は、ホウ酸化ポリ）ノミン分散剤の
新しい製法を提供するにある。 本発明のもう一つの目的は、ｉｊ＼つ酸化ポリアミン分
散剤の改良された製法を提供りるにある。 本発明のもう一つの目的は濁りＡ）沈ｊ々物の少ないホ
ウ酸化ポリアミン分散剤を提供するにある。 本発明の更に一つの目的は、ｉｉ＞Ｓ犀な引火点をｂつ
ホウ酸化ポリアミン分散剤を提供規るにある。 本発明のなｄ３も一つの目的は、ノルＡ’　ｌｌ　ｊ；
Ａ粗水素］−ンシンシール剤を劣化さｌずに、クノンク
グース潤滑剤に高水準の分散性をイ」ちりる改質された
ポリアミン分散剤を提供覆るにある。 ポリアミン分散剤は典型的には、ホウ酸のＪ、うな材料
との及応によつ（ホウ酸化されるが、ｌｌ，す゛る生成
物はしばしば沈降物や沈澱物をａ右りることを扶々は見
い出した。油に治りないこれらの沈降物−昏沈澱物のた
め、生成物を初めにろ過しな１）ればこのような生成物
を潤滑剤組成物に取り入れるには適さなくなる。これと
対照的に、本発明す法はろ過の心火かなく、ろ過に汀う
生成物４０人を排除し、透明な生成物をうえ、生成物へ
のホウ系取入れを改善層る。そのうえ、本発明のホウ酸
化生成物＆；Ｌ　ｉ：＞：足な引火点をらち、ポリアミ
ン分散剤出発材料よりノルオロ炭化水素組成物との相溶
性が高い。 本発明を実施りるには、ポリ）ノミン分散剤小量（Ｊ基
づいて元素とし一Ｕ　、７１　Ｒ−　？Ｉ−ると約００
０１ないし約２Φ甲％のホウ素を１；？供り−るのに有
効な量のポリボレー１〜王スｊルにポリアミン分散剤を
及応さける。しかし、より好ましくは、ボリノ７ミン分
散剤Φ早に基づい（約Ｏ（）５ないし約ｉ　５１甲％の
ボウメ・４を提供りるのに有効な景のポリボレート土ス
ｊルを使用りる。任意）内当な反応温度を使用できるが
反応１１Ａ瓜は望ましくは約２０℃ないし約３００℃の
間にあり、好ましくは約５０’Ｃないし約２５０°Ｃの
間にある。ポリボレー　１〜］スプルとポリアミン分散
剤との反応しま、所望により、非役応性溶媒又は希釈剤
の（／−右−トに実施できる。しかし、希釈剤の不ｔ１
１・に反応を？ｊなうのが好ましい。 ボｉ）小レート−「−ステルとボリノノミン分散剤との
反応にＪ、つＣ放出されるアル」−ルは、ｉｎｋｌ＋足
な引火点をらつ生成物をつくるためには除去しな【プれ
ばならない。この除去は反応の進行中り二、反応終了後
、又は反応中と終了後の両ｈ　’Ｃ実施Ｃ・さる。 アルニ］ール除去にはイ（乃、１員用の手法、例えば蒸
溜を使用できる。１ｈに好都合なｈ法はｊｌルー］−ル
及応生成物のｉ＋１１ｊ点より高温Ｃ反応をｆｊ／ｄ：
い、この々Ａ斜が生成したら蒸溜にＪ、つ（反応混合物
から除去りるらのＣある。イの代わりし，二、反応終了
１１・ｔに蒸溜ににつ−（ノノル二１　ルを除去Ｃさる
。Ｊ９ｉ望にＪ、リアル−Ｊ−ル除去を容易にりる〕こ
め、窒素のような小話性カス流を加熱混合物に通りこと
がＣ−さる。 本発明の実施に使われる適当４ｊポリ小レ−１〜ｌ−ス
プール類は、４−８個の炭素１京子を３石りるしノヒト
ロキシ脂肪族ノノル」−ルのボリホ［ノー１〜１スｊル
からなる群からｊパばれる。すなわら、ｊ内当なポリ・
Ｊ・レ−　１〜土ス゛ｊ−ルは４−８個の炭，＋．１皇
ｒをａイＪりる少なくとし１個のＬ）に１へ１］１シ脂
肋族ノｌルー」−ルの誘導体である。このようなノノル
」　ル類は１−ブタノール、２−メｆルー１ープロパツ
ール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、２−メｆ
ールー２ーシタノール、１−ヘキリノール、シクロへ一
１リノ　ル、４−メチル−２−ペンタノール、１−Ａク
タノ−ル及び２．Ｊクタノ−ルを包含するが、これらに
限定はされない。そのほか、ポリボレー１〜エステル中
におりるヒ１へロカルビー］キシ基とホウ素原子との比
は望ましくは約０５ないし約１ｊ１のｉ１５回にあり、
約０７ないし約１２が好ましい。本発明の実施に使用り
るのに非常に好ましいポリボレー１〜エステルは次式の
メタ小レート」ステルである。 ｏｒｂ’ ■ ／＼。 １ 式中Ｒ１，１＜２及びＩＩ３は独立に４−８個の炭素１
京子のアルキル基からなる群から選ばれる。 本発明の実施に使われるポリボレー１〜エステルがＬつ
粘痕Ａ５揮発性のＪ−うな物理性状は、ホウ酸化ポリア
ミン分散剤生成物中の未反応ポリボレー１〜エステルの
存在が潤滑剤添加物としての月利の適合性に悪影響を及
ぼさないような性状である。 事実、このようなポリボレー１〜１スプル類はイ閏潰剤
に対しＣ非常に有効な摩耗及び酸化抑制剤である。その
ほか、本発明実施に使われるポリ小レートエステル類は
、ポリアミン分散剤との及応Ｃ低。 分子量脂肪族アル」−ルを牛し、これは蒸溜のような慣
用技術によりボレーション生成物から容易に除去される
。 ポリボレー１〜エステル類の製法はこの技術Ｃ周知であ
り、例えば合衆国４’Ｊ　ｉ；’Ｉ第３．０９９．６７
７号（ハン　タ　−　１ｌｕｎＬｃｒ）　、　；ｉ　３
，２０２．［２シシ　（リ　ツノ　Ｊｌ−ｉａｏ）。 ｉ３．！＋２２，２８６　”４　（リルヘミニＳａｌｖ
ｃｍｉｎｉ）、及び第３、７５５．４０８号（クネｙＪ
　Ｃｕ　ｎｅｏ　）に記ｊ小され（いる。 これらの１４許は参照により水明細ｉ倶に取入れられ−
Ｃいる。本発明の実施に使用りるのに狛に好ましいポリ
ボレート■ス］ル類の製法は、係属中の合ム“ｋ国Ｑ：
ｉ　ｉ’ｌ出ｆ出番１番号第１１６７５１　；Ｆ、　（
１９８３（１−２月１８目出願）に説明されている。こ
の出願は、水と混ざらない実質的に不活性の有機液体中
でΔル１〜　ホウ酸をアルコールと反応させ、反応でつ
くられる水を絶えず除去４ることによるポリボレートＪ
−ステル類の製造を明らかにしでいる。 本発明の実施におい−Ｃ使用に適したポリアミン分散剤
は、（ａ）ポリ／Ｊ・シー１〜エステルと反応して」−
スプルからアルコールを放出し、（ｂ）第一級、第二級
又は第三級の少なくとも１個のアミン基を含有り−るも
のである。本発明はそのように限定されるものＣはない
が、このＪ、うなポリアミン分散剤はポリボレー１〜エ
ステルと反応して−１−ステルのヒ１へ１］カルヒロ−
１−シ基の一つをアルコールとしてｈ９．出でさるよう
なヒドロキシル、カルボキシル及び′第＝−級又は第二
級アミン基などの官能基を含有し゛（いるｂのと考えら
れる。いずれに−１よ、アルーコ　ル生成か起るのは、
ポリ小レートエステルが最も慣用的なポリアミン分散剤
と反応り−るときである。更に、適当なポリアミン分散
剤は、極性ポリアミン基に面接間接に結合され）こ少な
くとも約４０個の炭素ｊ３；１子の池用溶化性の基を含
有りるのが好ましい。以−トの説明から明らかなように
、分散剤は、このような油可溶化性の具を分子当り１個
以上含イｊで゛さる。このタイプの多くの分散剤がこの
技術に知られてＪ３す、種々の４：Ｊ　：’ｒ　ｔ＝記
述され（いる。このような分散剤の任意の乙のが、本発
明の実施においＣ使用に適しくいる。以上にくの例を挙
げる。 化合物との反応生成物。以−トに／Ｊル小ン酸ボリノ）
ミン分散剤の名Ｃ・−呼ばれるこれらの４ト成物は、以
下に参照によって木明細出に取入れられる英ｕＪ　ｆＪ
許明■ｌ吉第１．３０６．５２９号と次の合衆国１、′
Ｉム′［を含めた多数の特許に記述され−（いる。 ３、１６３．６０３　３．３４１．　！＋４２　３．　
ＡＣ）７．６６８３、１８４．ＡＨＡ　３，３４６，４
９３　３，５２２．１７９３．２１５，７０７　３，３
８１，０２２　３，５／１１，０１２３．２１９，６６
６　３，３９９．１／１１　３，５４２，６７８３．２
７１，３１０　３．１＋１５．７！１０　３．！１７４
．１０１３．２７２．７４Ｇ　３，４３３．７４／１３
，５７６．７４３３．２ｇ１，３５７　３．／１４４，
１７０　３，６３０．’１０／１３、３０６．９０８３
．４４８．０４８　３．６３２　、５１０３．３１１，
５５８　３，４４８，０４９．　３，６３２，５１１３
．３１６，１７７　’　３，４５１，９３３　３，６９
７．／１２８３．３／１０．２８１　３．　ｔ、５４．
６０７　３．７２５．４４’１１員　２６，４３３ （２）少なくとら４０個の炭素原子を含有号る脂肪ｈＸ
ハライド類とアミン類、好ましくはポリアルキレンポリ
７７ミン類との反応混合物。これらは以下にシｌルキル
ポリアミン分散剤としく　４、’Ｊ徴つ（プられるこれ
らの＋ＡわＩの例は、参照により木明細出に取入れられ
た次の合衆国４ｉＪ　ｉｉ′ｌに記述され（いる。 ３．２７５，５．’１４　３，４５４．５’！ｉ５３．
４３８．７５７　３．！＋６５，８０４（３）ノノルキ
ル阜が泪ＩＭｔ／ｌ−であるＪこうなり７ルキルノ個の
ＦＡ累原子を金石り′る脂肪族アルデヒ１へ類（１！■
に小ルムアルデヒドとイの誘導体類）及びアミン類（　
ｔ’Ｊ＆こポリアルキレンポリアミン類）との反応生成
物。これらは以下にマンニヒ・ポリアミン分散剤として
狛徴づ（プられる。これらのト石の例は参照によつ（本
明細出に取入れられでいる以下の合衆国特許に記ｊホさ
れている。 ２Ｊ５り，　１１２　３，４４８，０／１７　３，６３
／ｌ，り１！］２、−９６２，／Ｉ／１２’　３，Ａｓ
２，Ａ’）７　３，６／１９，２２９２、　９８／ｌ　
、　５．’＋０　３，　４５９．　６Ｇ１３，　１３９
７，　！＋７４３、　０３６，　００３　’　３，４９
３，　！＋２＜）　３，　７２．’ｌ　、　２７７３、
　１６６、、　５　１Ｇ　３，　５３９、６３３　３，
　７２５　、　４８０３、２３６，　７７０　３，　５
５８，　７４３　３，　７２６，　８８２３、３６ｇ，
９７２　３，５８６，６２９　３，８７２，０１９３、
４１３，３４７　３，５９１，５９８　３，９８０，５
６９３、４／１２，８０８３，６００　３７２　４，０
１１，３８ＯＡ，　１３１．５！＋３ （／ｌ）ｊｐλ（竹アミン幇と油旬溶化性の基（例えば
少なくとし約８個のｆＡ累原ｆのアルキル側基）を含イ
Ｊりる申合（Ａ類。これら【；１以小しこ重合イホボリ
アミン分散剤と叶ばれる。このような）ｔＡ利はｆシル
メククリレ−　１〜、ヒニルｊ゛シル土ーフル又は比較
ｆ１勺，＋：，：分ｊ”　＃ｊのΔレノインと、ノノミ
ノアルニ；丁ルノノクリレ−１−及び′アミツノノルＡ
ニルアクリルアミ共Φ合１木類を包ａリ−るが、これら
に限定はされ４ｊい１，このＪ、うな）ｔΔ利の例は、
参照にＪ、って本明細３月に取入れられ（いる次の合衆
国特許に記述され（いる。 ３、　３２９，　６５８　３．　６６６、　７３０３、
　ＡＡ９，　２５０　３，　６８７．　８／＋９３、５
　１Ｊ　５６５　３，　７０２，　３００（５）上記の
ノノルボン酸ポリアミン、７／ルギルボリアミン、７ン
ニヒ・ポリアミン、及び小合体ポリアミン分散剤をユリ
ア、チＡ二１リノ７、二硫化炭素、アルデヒド類、ケ１
〜ン類、７Ｊル小ン酸類、ポリアルクニルこは（　ｆｆ
，　Ｊｇ；水物、二１〜リル類、」ホキシト類、燐化合
物類等の試薬で処理して得られる生成物類。このＪ、う
な生成物は以トに処理り゛みポリアミン分散剤と呼ばれ
（いる。このタイ１の月利の例は、参ｊｊ４ｊにＪ、っ
て本明細Ｊ！：に取入れられた次の合衆国特許に記述さ
れ（いる。 ３、２００．　１０７　３，３６７、９／＋３　３，！
１Ｇ２，６７７３、　２１６，　９３６　３，　３７３
，　１１１　３，　５１３，　０９３３、２５Ｇ，　１
８５３，４４２，８０８　３，５３９，６３３３、２７
８，５５０　３．４５ｈ，８３１　３，５７３，（ＮＯ
３、　３１２，　６１９　３，　４り５，　８３２　３
，　！＋９１．　５９８３、　３６６、　５Ｇ９　３，
　４９３，　！＋２０　３，　６００，　３７２３、　
６／１９，　６５９ ３、　７０２，　７５７ マンニヒ・ポリアミン分散剤は例えば上記の合衆国特許
第３，３６８，９７２号に明らかにされたものＣある。 このＱ’Ｊ　六’ｌはそれらの女ｆ都合む製ン人も記、
小し画は窒素Ｉ京Ｊ’−に結合される水素、アミノ又は
自機の丸（にＪ、つ（ｉｉ＞５　／、：される。これら
の化合物は脂肪族、３ｙ香族、複累環及び炭素環式ポリ
アミン類を包含り−る。マンニヒ・ポリアミン分散剤中
の油溶性ヒドロカルヒル基の給１Ｉｊｉｊは通１１Ｘ、
ヒＩ〜ロノノルビル置換ヒ１へロ１−シ芳占族化合物Ｃ
あっ−Ｃ１これは周知の手順にＪ、るヒ１−ロキシ力占
族化合物とじ１−１−１　ｈルヒル１ハ−り剤又は炭化
水素源との反応ケ酸物からなる。ヒ１へ１」カルヒル置
換基はヒ１〜］」キシ芳香族化合物に実℃１的な油溶性
をちえるもの（、性質としく実ｖ１的に脂＋１／Ｊ族Ｃ
あるのが好ましい。一般的には、ヒドロカルヒル置換基
は少なくとも約４０個の炭素１皇子をｂつポリオレフイ
ンから誘導される。炭化水素源はヒドロカルヒル基を油
に不溶にＪるような側基を実質的に含まないものとづ−
へさく・ある。受入れられる置換基の例はハライド、ヒ
ト１」４−シ、エーテル、）Ｊル＋４＝キシ、ニスプー
ル、アミド、ニトロ及びジノツノＣある。しかし、これ
らの置換基は、炭化水素源の約１０中４１＋％までのら
のが好ましい。 マンニヒ・ポリアミン分散剤の調製に射′ましい炭化水
素源は、実Ｙ７的１こ飽和されｌｌ　＜ｉ油溜分とＡレ
フイン重合体類、好ましくは２ないし約３０個の炭素原
子をもつしノΔレノイン類の手合体から誘導されるもの
−（ある。炭化水素源は例えば−［ブレン、プロパン、
１−シアン、イソゾｊン、　ｉ−Ａりうン、１−メチル
シクロへ４−レン、２−ゾ）ン及び３−ベンゾンのＪ、
うなＡレノイン万゛１のΦ合イ小がら講３．９　ｃきる
。また、このＪ、うなＡレノイン類とスヂレンのような
他の手合１り能なΔレノイン性物貿とのＪＩ。 重合体も有用である。（１λしく、これらの具重合体は
油溶解性を保持する１、：め（ごは、小ｈ−：基盤Ｃ１
脂肪族土ノオレノイン類から誘導される！１１１台の少
なくとも約８０％、好ましくは少なくとも約９５％を含
有づ−べきである。炭化水素源は一般に、分散剤に実質
的な油溶＠竹をうえるためには、少なくとも約４０個、
及び好ましくは少なくと５約５０個の炭え；原子を含有
する。約６０（）ないし５　、０００−’の数平均分子
量をもつΔレフイン重合体類が、容易な反応性と但−」
ストの理由から好ましい。し／Ｊｌ　ｂ、高分子量のΦ
合（ホｂ使用できる。特に好適な炭化水素源はイソブチ
レン重合体類である。 ７ンニヒ・ポリアミン分散剤は、一般にヒドロカルヒル
置ｊ条ヒドロキシ芳香族化合物又は酸化Ａレノイン小合
体をアルデヒド及びポリシノミンと反応さけ（つくられ
る。９ＪＨ型的には、置換ヒ１〜ロキシナ）６族化合物
を、置換ヒドロキシ３′Ｊ−６族化合物のしル当り約０
１ないし約１０モルのポリノノミン及び約０１／Ｉ：い
し約１０−シルのアル−ｊに１〜と接触さびる。反応を
開始するために、及応体を混合し、約８０、’Ｃ，Ｊ、
す１−のＷｌｉｉ’Ｕま’Ｃ加熱−（１ル。ＦＪ　１０
０’Ｃ，％イ、Ｌ約２４〕Ｏ℃の？！１□１瓜−（・反
応を実／１１！！りるのが好ましい。 １１？１′るンンニヒ生成物は少′Ｊ６族化合物とボリ
ノ）ミンとの門に優勢的にヘンシルアミン結合をもっで
いる。及Ｌｉ、、Ｌユ、粘度、温度及び反応速頂の制御
を容易にするノこめに鉱油、ヘンゼン、１〜ルエン、ナ
゛ハナ、リグロインのような小話性希釈剤又は他の小話
佐治奴中Ｃ実施てさる。 マンニヒ・ボリノ′ミン分散剤をっくるＣＪは、ボリノ
′ミンを使うのが々１′ましい。ｊ〜当イｊボリノノミ
ン類は、式 ％式％） ［ｊい１１口は１ないし約１０）整１’ｉ　’（ニアＶ
）　、　ＲＬＪ　１４：いし約１８個の炭素原ｆの２価
のヒ１へ１」カルヒル基（・あり、６八は独☆に水ふと
、１個又は２個のヒト１］キシル基ｃ；６１１００る３
０個まＣの炭素原ｆを倉イＪりるヒト−口カルヒルとか
らなる１１１゛がら選ばれるｊの１ル斗レンシノノミン
及びボ１ノノノルルンボリアミン（及びそれらの混合物
）を包含りるが、〈れらに限定はされない。ｎが２ｂ璽
ら８の整数、Ｒカ１１．；　イＬ　１０１１！＋Ｊ　（
１）ＦＡ　Ａ１３’ｒ＜　ｒ−ノＩＬｔＩＭ　ノ’　）
’ｖ−’Ｉ　Ｌ／　ン早Ｃあり、６八が独☆（Ｊ水墨と
、１個または２１１７．ｌｏ〕ヒｌ＜’　Ｏキシ九基（
置４！ｆ！　−（”　ｎ　ル１　（ｌｌ［ｌ　Ｊ　ｃ）
炭！（’、　１京了”を含有りる１　（＋ＩＩｉの脂１
］／Ｊ族基からなる１１）゛がら選ぼれるのがりｊまし
い。１？が２ないし６個の炭素原ｆの低級アルキレンＵ
で、八が水素ごあるのが最Ｌ）々ｊ′ましい。ンンニヒ
・ポリアミン分散剤の調製用に適したポリアミン類は、
メチレンポリアミン、ゴーｆ−レンボリノノミン、ゾブ
レンボリアミン、ゾロビ１ノンポリｊ′ミン、ベンチレ
ン・ポリアミン、へ４：シレンボリノノミン及びヘゾヂ
レンボリアミンを包含りるが、これらに限定はされない
。このようなアミン’に＋と関連７１ミノアルキル置換
ピペラジン類の高級同族ＩＡし含まれる。このようなボ
リノ７ミンの１、シｒ的な例〔、Ｊｌ、エチレンジノ７
ミン、１〜す１−ブレレノ１〜シミン、１〜リス（２−
〕７ミ、ノー１プル）アミン、ゾＬ１ピレンシアミン、
トリメチレンシアミン、へ１−リメブレンシｉｌミン、
デ゛カメチレンシノノミン。 Δクタメチレンシアミン、シ（ヘゾタメチレン）１〜リ
ノノミン、トリメチレンシアミン、ペンタＬヂレンへ↓
リーミン、シ（トリメチレン）１〜リアミン、２−へゾ
ｆルー３〜（２”）’ミンノロビル）イミダシリン、１
．３−じス（２−シアミン」７チル）イミダシリン、１
−（２−アミンゾロビル）ピペラジン、１，４−ヒス−
（２−アミンエチル）ピペラジン及び２−メチル−１−
（２−アミンエチル）ピペラジンを包含りる。上記アミ
ン類の二つ以上を縮合して得られる４論級Ｊｉｉｌ族体
し、ポリオキシアルキレンポリアミン類と同様しにも用
である。 −しに例をあげ／、：ボリノノルーＶレンボリｉミン類
（、↓−１ストど有効刊からンンニヒ・ポリアミン分散
へ〇をつくるのに１７１に石川Ｃ・ある。このＪ、うな
ポリアミン類は、カーク−Ａスンー　Ｉ゛−１ンリイク
ロベシア・オブ・ケミカル・テクノロジ　Ｊｉ０ｉ２版
、第７巻、２２−３９負に［シアミン類と高級７／ミン
類１の表題の一トに詳細Ｇこ記述されＣいる３、これら
ｔＪ、、ノノル１−レンシク］］ライ１〜とアミンし一
ノ′との反応、又は」ｆレンイミンとアミンＬ　’　ノ
／のＪ、うな環聞裂試薬との反応にＪ〜）Ｃつくるのか
、最し好都合−Ｃある。これらの反応の結果、ピペラジ
ン類のＪ、うな環式縮合生成物を含めたポリアル−ルン
ボリｊ′ミン類のやｉ’　複！ｌ１４ｊ混合物がつくら
れる。これらの混合物は、その人工性のためマンニヒ・
ポリアミン分散剤をつくるのに４＝’Ｊに石川Ｃある。 しかし純粋なポリアル」：レンジアミン類を使用しＣし
！ｉ’ｌｓ足な分散剤が得られ′ることはシ１２められ
Ｊ、う。 窒素原ｒ十に１個以上のヒトロー１ジアルキル置換基を
、ｂつアル４−レンジアミン類とポリアルキレンポリア
ミン類ら、ンンニヒ・ボリノ７ミン分散剤を′）りるの
に石川Ｃある。これらの材料は、典型的には対応りるボ
リノノミンとエチレンオキシド又はブ１コビレンＡギシ
１〜のＪ、うな■ルキシ１〜との反応によつ（［７られ
る。好ｒましいヒ１〜ロキシアルキル置換シノノミン類
及びポリアミン類は、ヒ１〜【コキシｌルー１−ル上毛
が約１０個に：１−１にない疾累原子を乙つｂのである
。Ｊ当なヒ１へ１］キシアルキル置１央シアミン免′ｌ
及び′ポリアミン叉工′ｌは、Ｎ−（２−ヒ１〜に１−
ＶニジＬｆル）　ｌ’：　’ｆ−１ノンシアミン、Ｎ、
Ｎ’−ヒス（２−ヒ１−１」１−シ１−ブール）」ブレ
ンシアミン、し、ノ（ヒ１〜１］二１−シゾ１」ビル）
シー１−ブレン１〜リアミン、シ（ヒドロ１シゾ１」ビ
ル））−１〜う十アレンペンタミン及びＮ−（３−ヒ１
〜１」−１シゾブル）５トラメチレンシアミンを包含り
るか、これらに限定はされない。上記ヒト１］１−シｊ
）ル１−ル置換シアミンｆｆ＋及びポリアミン力′Ｉの
アミン基又はＥＬ−チル基を経由した縮合によって青ら
れる高級同族体しイ１用である。 マンニヒ・ボリノ１ミン分散剤を′つくるには、イ↑意
慣用のボルムアル７゛ヒ１〜牛成試薬が不Ｊ用Ｃある。 このようなホルＡｘ　／’ルシ゛ヒト′１成試檗の例は
、１〜リオキザン、バラホル１１アルゲ゛ヒ１−１１〜
すＡ１ジメチレン、ベキ１ナメｆレンｊ゛１〜）ミン、
ホルンリン水溶液及び気体１１＼ルムアル１ヒ１〜Ｃあ
る。 カルボン酸ポリアミン分散剤は、例えばト記合衆国１．
′Ｊ許第３，２１９，６６６８及び第３．２７２．７４
６紀Ｃ明ｒらかにされいるもので、これＣらは多数の製
ン人Ｌ）１，２述しくいる。これらのＱｔｌＪ　ｒｉ’
Ｆ　’（、ボリノ′ミン皐は６゛１１；Ｂ−Ｎ＋＋−の
基を１．５徴とりるボリノノミン化合物類から誘導され
、式中窒Ａ、の残）Ｃいる２　ｂ＋ｊ　Ｊ′−ｆ＋ｌ１
口ま、この窒素に結合される水素、ツノミノ又ｔ、Ｉイ
ｊ機の１．□ＩＣＪよって１１＞１にされる。これらの
化合物は脂肪族、）♂占／ｌＸ及び複素環式ポリ７７ミ
ン類を包含りる。ノノルホン酸ポリ７７ミン分散剤をつ
くるのに迦したポリアミン類は、マンニヒ・ボリア／ミ
ツ分散剤をつくるにに適したものとじ（土にｊ小へたし
のとｊｌ」１様である。 ノノルホン酸ポリアミン分散剤中の）ｌシル基ｄ８：；
はノノルホン酸を生成覆−る化合物からなるアシル化剤
Ｃあつ（、この化合物はヒドロカルヒル又は置換ヒ１−
ロノノルヒル置換基を盆石し、少なくとも約４０個及び
好ましくは少なくとも約５０個の炭素原子をｂつ。「カ
ルホン酸を生成り−る化合物」という川１、ｊｌはｈル
小：／酸、酸無水物、酸ハライド、−Ｌステル、）−′
ミド、イミド及びツノミシンを包ａりるが、これらに限
定はされない。しかし、カルホン酸類とその７ｇ４水物
が好ましい。 カルホン酸を〈１−成りる化合物は１通常、周知の手順
に従つＣ１比較的低分子年のノノル小ン酸また（Ｊ、そ
の誘導体と、少なくとし約４０個及び好ましくは少４１
＜と５約５０個の炭素１京子を含右り−るヒドロカルヒ
ル供５剤又は炭化水素源との反応にＪ、ってつくられる
。炭化水素源は光通は脂肪族であり。 実質的に飽和され゛（いるべさＣある。更に詳しくは、
仝炭系−炭素共有結合数の少なくとし約９５％は飽和さ
れでいるへきＣある。、ｒＡ化水素源はまた６個を越え
る脂肪ｈχ炭素原子を盆石り−る側基を実質的にｂＩこ
ないしのとリベきである。炭化水素源は置換され（い−
Ｃよく、受入れられる基の例はハライド、ヒドロキシ、
土−アル、クト、カル小＝ｔシル、−［ステル（￥、′
ｓに低級ノノル小アル」−１−シ）、アミド、ニトロ、
ジノＩノ、スル１１＼４シｌ’及びスルボンである。置
換基がある場合は、これらは１（■シＣ炭化水素源の約
１０山尾％まＣ・のしのから４ｊる。 ノノルボン酸を生成りる化合物をつくるのに好ましい炭
化水素源は実ｔ１的に飽和され）こ６浦溜シ）、どＡレ
ノイン中合体、１、冒こ２ないし、約３０個の炭素原子
をｂつ七ノーΔレノイ：ノ手合（木ｙ′１１から講〜ｊ
されるしのである。炭化水素源は、例えば１−チレン、
プロペン、１−シーノン、イソブｊ゛ン、１−Ａりノン
、３−シクロｔ−キシル−１−ブｊン、２−１テン及び
３−ペンテンの重合体類から誂コ！マされるしの（ある
。また、このＪ、うなΔレノイン類と、スブレン、クロ
ロブ１ノン、イソ１レン、１）−メヂルスチレン及びビ
合（Ａ　Ｌ、Ｌ　脂１１Ｑ　＃Ｌ／　）　イ”ｉ　Ｎｌ
　ｂ、う誘’ｆｊ、　８　ｔｈ　、５１　（Ｍ　（７）
重Ｍ基盤ひ少なくとも約８０％及び々Ｊ“ましくは少な
くと６約９５％を合イ：Ｊリペさ゛である。約６００な
いし約！＋　、　０００の故・ＩＬ均分子ｈ−：（ゲル
浸透クロマトグラノイ（・測定）をらつΔレノイン小合
体が好ましいが、イれＪ、り高分子量１例えば約１０，
０００ないし約１００．０００以−１−の、％’、Ｈ，
分子し使用゛Ｃきる。炭化水素源としｌ　’ｌ：Ｊ　Ｌ
、Ｘ適しＣいるのはイソゾゲン手合１木類どくれらのｋ
ｉ　、＋、化−六Ｃ（木＋ｒｌである。 カル小ン酸牛成化合物をつくるのに適したもう一つの炭
化°永累諒は、高石に粕製された高分子量の小ワイ（〜
Δイル又は合成アル）ノン類のような飽和脂肪／１５、
炭化水素類である。 多くの場合、／Ｊル小ン酸住成化合物の調製に使われる
炭化水メ；、　ｉｌ＋：ｉ　ｃ；Ｊ品性化りる棹す（ｌ
の基を含有りぺさＣある。この極性の塁は、ノノル小ン
酸牛成化合物をつくるのに炭化水、＋、Ｊル；と低分子
量ノノルホン配又はイの誘導体との及応を使う１１、ｒ
には、このよう／、ｆプロレスを容易にりる役目を果た
す。好ましい極性の以はハロゲン、狛に塩素ζ・あるか
、他の惑し１．：極性の基は］ノルファイト、シザルフ
ァイト、−トロ、メルカプト、並びにり１〜ン及び“ア
ルデヒドのノノルｉＪにル基を包含りる。 カルホン酸で［酸化合物の調製に幾つかの既’ｊＪＩ　
及応の任危の乙のを使用（さる１、このようＣ＝、望ん
でいる分子量のアル−コールを過ζノンカン酸カリウム
、鎖酸又は類似酸化剤で酸化層ることがＣさる。 まＩこ、ハロゲン化Δレノイン手合１木をクトンと及応
さけることができる。また、ノアし１〜酎煎のような活
性水素を含イ〕リ−る酸の１メノルをイのり１〜リウム
誘導体に転化し、ノ１〜リウｊ１誘導体を９３木化ワツ
クスや臭素化ボリイソゾノンのＪ、−）なハ１」ゲン化
畠分子昂炭化水克ど反１．し、さｌることかＣさる。 また、高分子量オレノィンを酸化Ｃさる。まＩこ、望ん
Ｃいる分子ｈ″！のりｌ〜ンをハロ１１＼ルＩ＼及応に
Ｊ、っ（酸化Ｃさる。また、ハロゲン化炭化水糸の自機
金属誘導体を工酌化ＦＡ累と反１芯さＵることがＣさる
。また、ハロゲン化１文化水素文はＡレノイン車合体を
ニトリルに転化し１、ついにれを加水分解できる。オレ
フィン申合１木まｌこはそのハロゲン化誘導体を不飽和
カルホン酸又（ＪそのｉＡ　Ｉ’Ｇ体例えばアクリル酸
、メタクリル酸、？レイン酩、無水ンレイン酸、ツマー
ル酸、イタ」ン酸、無水イタ」ン酸、シＩ−、、／］ン
酸、無水シ１〜ラコン酸、メサ−１ン１藍、グルタ」ン
酸、クロロマレイン酸、７／　Ｊニット酸、り１］１〜
ン酸、メ酸ルウ１コドン酸、ソルビン酸、３−ヘ−レレ
ン酸、１０−　ｆクン酸、２−ベンゾン−１，’３．！
ｒ　ｌ〜リノノル小ホン等、又はハロゲン置換ｈルホン
配／’ｌ、−’ｒイの誘導体と及応さけるのが好ましい
。 Ａレノイン中合体又はそのハロゲン化誘導体と７レイン
酸又は無水マレイン酸との反応は、ノ〕ルホン酸勺成化
合物の調製用にＱＣＪに好ましい。住り゛る１１成物は
ヒ１〜１］カルビル置換こはく酸又はノｖ、ｌ、水物（
・ある。反応は、た／Ｖに２反応体を約１００°Ｃない
し約２　！＋　Ｏ’Ｃの温度シこ加熱りることからなる
。こうしＣ（′、’ｊられる置換こはく１喪又はｊＨ＜
；水物を、所望にＪ、す、三１ｎ化燐、ｆｉ塩化燐又は
塩化チオニルのような既知ハロゲン化剤との反応によつ
（対応りる酸ハシイトに転化Ｃきる。 カルホン酸ポリアミン分散剤を生成するには、ヒト１〕
ノノルヒル置換こはく酸又は無水物、又は他のアシルボ
ン酸生成化合物と、ポリ】ノルルンボリアミンのような
ボリノＩミンとを、約８０℃Ｊ、すＦの温度、好ましく
は約＋　ｏ　Ｏ’Ｃないし約２ｊ１０°Ｃに加熱する。 アミ；〜、イミド及び／′又ＬＡ、　’ｉ’ミシン結合
（アシル又はアシルレノノミ１−イル１．４．をａ不」
りるしの）の１０勢的な生成を通しく、ボリノ′ミンは
カルホン酸生成化合物と結び＋Ｊ　＜　、、ある場合Ｅ
こは約８０℃Ｊ、り低湿で、優勢的なｊ７ミン塩形成（
ツノシロキシ１．Ｉｔを含有りるｂの）を通し−（、ポ
リアミンば）〕ル小ホン生成化合物と結び勺く。反応１
ｆｉＡ度の調ＤＪｊを容易にり−るため、鉱油、ヘンピ
ン、１−ル１ン、ノノ−り等のような希釈剤の（史用が
しばしば望ましい。 ｈルホン酸ポリ、Ｉ／ミン分散剤をつくる際に、カルホ
ン酸生成化合物とポリアミン出発材ネ３１とは、／Ｊル
小ホン午成化合物の当ｒ１１当り化、＋４−ｉ」−ｊ論
的に少なくとｂ１当尾のボリノ７ミンを使用りるＪ、う
な相対的割合とりる。この点−Ｃ、ポリアミン出発側斜
の当年がそのアミン基の故に基ついＣおり、カルホン酸
生成化合物の当量が酸性又は潜／Ｊｌ的に酸性の基の故
に基づくことが認められよう。例を挙げると、ヒドロカ
ルヒル置換こはく酸又は無水物の当Ｈ４Ｈは、〈の分子
早の半分である。 ノノルホン酸ポリアミン分散剤をつくる代わりの方法（
・は、ポリノノルキレンボリアミンのようなポリアミン
を、カルホン酸又は〕１（（水物のにうな低分子量の不
飽和又はハロゲン置換アシル化剤と反応さｌる。牛ヂる
中間体を既述のＪ、うに炭化水素源と反応さけると、望
ん−Ｃいる分散剤が得られる。 本発明方法に従つ（つくられるホウ酸化ポリアミン分散
剤しＡ１、Ｌｌｊ純む混合によつ（潤滑油に取入れるこ
とがＣきる。適当な潤滑油は例えば鉱油；Δレノイン小
合体、ポリオキシ−ゾロピレン及びあるジノノルホン酸
土スノル類；綿実油、とうもろこし油及びひよし油のよ
うむ植物油；及びシート油とマッコウｉｌ≦１油のＪ−
うむ動物油を包含りる。潤滑泪゛１絹成物はす１１型的
にはホ・シ酸化ポリアミン分散剤に組合ね一ヒた主要部
の潤滑油からなる。その場合ｌ［＼つ配化ポリアミン分
散剤の量は潤滑油組成物の約０．０１ないし約１５Φ量
％である。 適当な基油中に、本ホウ酸化ポリアミン分散剤約５ない
し約７ｊ）Φ量％を単独（、又は池の周知の（ＩＶＩ滑
剤添加物と組み含ねＬ！ｃニー３４）りるｌｆ＊　Ｊ’
；’液を。 １−′１定条件に幻しく望んＣいる割合（・潤滑油との
配合に使用でき、またホウ酸化ポリアミン分散剤約０．
０１ないし約１５Φ量％を含イ１りる完成品を１１する
ために使用できる。 本発明のｉｌ＼つ酸化ポリアミン分散剤は他の慣用の潤
滑油添加物と絹み含わけＣ使用Ｃさる。これらはｊ！を
耗抑制剤、極圧剤、摩擦改質剤、酸化菌１剤、腐蝕抑制
剤、洗剤、分散剤、：ｆ’ｊ泡剤、粘度指数改良剤及び
流動点降−ト剤を包含、りるが、これらに限定はされな
い。 以−トの実軸例は本発明の例小だ（Ｊを怠図しｌこもの
であつＣ１これに制限を加えるしのと考えられ（はなら
ない。 実施例Ｉ Ｙシーン３００ｇ中の１−ヘキサノール５５０　ｇ（！
＋、３８モル）とオルトホウ酸３１０す（５０１土ル）
の混合物を、大気圧トに還流温度で加熱し、ノー１．１
Ｊｌｉ混合物の生成によって水を絶えず除去した。水１
７９　ｍｌを集めた後、反応混合物に窒素流をｆ均分０
９４′、！、Ｌの率で１８２℃の湿度で１時開にわたっ
て通りことにより反応混合物からキシレンを除去しノこ
。牛づ゛るヘキシルポリ小量−Ｎ〜上ステルはホウ素７
７％を含有りる透明な液４７ｔＩＣあった。 １．０／ＩＪ、４１０．９１０．（ｉのモル比の分子量
約１，７００のポリイソブチレン置換）−Ｉノール、ボ
ルムアルデヒ１〜、】］］〜ラーＬＰレンベンクミンび
ＡＬツイン酸の反応生成物（・ある慣用のンンニヒ・ポ
リアミン分散剤５００　ｔ、）と、ヘキシルポリ小レー
トエステル８４７Ｑを一緒にりることによつ−Ｃ混合物
をつくつｌこ。牛り゛る混合物を９１分０７１ン；４の
亭の窒素でストリッピングしながら１６０℃Ｃ２時間加
熱した。反応混合物からの溜出物とじ−（１−１３，１
ｍｌの舟′介性材料を東めた。牛り゛る生成物は固体を
含まない透明ｉｆ々であ・）だ。 実施例２ ヘキシルポリ小レートエステル１４．１１１３を使用覆
る以外は、実施例１を繰返した。反応混合物からの溜出
物としｒｉ１４．０．、ｇの揮発性）Δ料を集めた生り
゛る生成物は固体を含まない透明ｉｆ＊　ｒあ・−）た
。 実施例３ 実施例１を繰返しＩこが、ｌ］　Ｌヘキシルポリ小量−
１〜［スフル２８．２２　ｇを使用し、ンンニヒ・ボリ
ノノミン分散剤をポリ小量−ト王スノル添加のＩ）うに
１６０℃に加熱し、ポリ小量−１〜１スｊルとｌンニヒ
・ポリアミン分散剤との混合物を１６０℃Ｃ３１１，’
Ｊ間加熱した。反応混合物からの溜出物としく揮発性Ｉ
Ｊ斜剖５５１１を集めｌこ。」−リ“る生成物は固体を
含まない透明液であった。 実施例４ ヘキシルポリ１１ζレート−［スラール、’１６．４４
　ｇを１史川りる以外は、実施例３を繰返した。反応混
合物からの溜出物としく一バ１８．．Ｏｍｌの４軍発牲
祠１３＋を集めＩこ実施例５ ヘキシルボリホレＮ〜王スアル８Ａ６６りを１東用Ｖる
以外は、実施例３を繰返した。反応混合物からの溜出物
として檜７０１１の１１Ｆ発性＋４斜を集めた実施例６ 実施例１−５に従ってつくられたホウ酸化マンーヒ・ボ
リノｌミン分散剤を、Ａ旧１１０［試、験により腐蝕抑
制剤として検Ｎした。Ａ旧１１０■試朕−Ｃ１試験しよ
うとりる添加生成物及び、１．２−ジクロロ］、タンと
１．２−シブロ七エタンとの等モル混合物１小量％を含
有りる潤滑油１（１０（］中【こ、ｉｈと鉛のクーポン
を浸イＡ　Ｌ、Ｉだ。この混合物を３２５°Ｆ（１６２
，８℃）の湿度（’２０１間加熱し、（の囲に混合物に
１９分３０ＣＣの亭（空気を吹き込む。クーポンを試験
の前と試験線Ｊ’　０：’ｔに（８奴−Ｃ洗ってからΦ
量測定りる。クーポンの腐蝕をＹＶＪ！Ｊる添加物の能
力は、試１験中のクボンの山部損失に反映され（、いる
。小量損失が小さりれば、添加物の酸４」腐蝕予防［ｊ
ヒカはよくなる。 釣クーポンからの２　ｍｇ以トの車量損失はｒｉｂｓ　
５１　％結果を意味しＣいる。２−５　ｍｇの山部損失
は境界線十の結果を表わし、５　ｍ（］以上の重量損失
は不ｉｎｋ：足な結果を表わり。実施例１−５生成物に
対重るＡＨＩＩＩＯＴ試躾結果を第１表に承り。これら
生成物のホウ素及び窒素含有量ら第１表に示しである。 実施例１てパ出発材料とし−（使われた７ンニヒ・ポリ
アミン分散剤と実施例１−５のホウ酸化ポリアミン分散
剤のフルΔロ疾−化水系−１７ラメ１〜：／−組成物と
の相溶性し二ついても検問した。）−゛ＪボンＡＫ−６
ウイトン・ノル１口炭化水素−「ラメ１〜ン　試Ｉｌ＋
を試験添加物の油溶液に３０２°１−（１５０℃）の温
度Ｃ７日間懸濁層ることし：よつ（、この検問をｔｊな
った。 この試験期間の終わりに、エクストスフ−の引張り強さ
と伸長率を測定した。各場合とも、試１験試籾６６％を
含有覆る油溶液を使用しＣ検問した。その結果を第２表
に承り。これらの結果Ｌ９Ｌ約０．２１Φ尾％より上の
ホウ素含有年Ｃホウ閣化′１−成物にス」りるフルオロ
炭化水素−Ｌラスト！−の改良された相溶性を立証し−
Ｃいる。 蓋１人 試験試料　ｉｊ・つ木台４：４甲　窒木含有母　ＡＨｌ
ｌｌ、Ｏｒ試験重量変化２ｍ９Ａズ遊僧ぜとＵ４死と　
ｗＬ％　Ｗ［％　鉛クーポン　銅クーポン＋　０１３　
１．＋７　−０．２　−２．２２　、　０．２１　１．
１９　−１２　−２．５３　０４３　１．１８　０．０
　−２．９４　０．７９．　４．０９　＋０．２　０．
０５　＋、１７　１０！＋　０．０　畳０３（ａ）各場
合とも、Ａ旧１１０［試験に用いられる潤滑油は試験試
料３７％、ジアルキルジチオ燐酸伸鉛（）９％及び過剰
塩基化スルホン酸マグネシウ１１（）　５　％　を　ｆ
χイ１　し　ｌこ　。 を法 試験試料　ホウ累＠４−Ｊ量　−トラストマーの変化率
９％（実施例）　ｗｔ　％　伸長率９％　引張り強さ１
ンンニヒ出光祠Ｉｆ　Ｏ−４７−５９似吻１生成物　０
．＋３　−５０　、　−６３２生成物　０．２１　−５
０　、−６３３１成物　０．４３　−４４　−５３ ４生成物　０．７９　−４６　−５６ 実施例７ 冷却器とかきま１．！″機を備えたノラスＥ」中で、７
０％ヘキーリーメチレンシアミン水ンｆンａ々２２５９
りにブ１ピレンＡキシド２３６Ｑを約１．！ｉ　Ｉｔ）
’１聞に滴加し／Ｊ。 生ずる混合物を室温で１時間放置し、この後１５０℃に
加熱しながら、窒素流でのストリッピングによって揮発
性材料を除去した。この手順はヒ１−’　。 −１ニジプロピル化へキリメチレンシアミン３７７２　
ＣＪを生じた。 ヒ１ヘロキシブロビル化へニＶザメブレンシｊ／ミン２
９０ｇ、ポリブーｊニル照水こはく酸く約１．／１００
の分子部テロ６％活性）　２．１２００及びＳＸ−！Ｔ
基油１．７８８ｇの混合物を窒素でストリッピングしな
がら、１９０℃で２時間加熱した。 牛ｆるポリアミン分散剤の油溶液５００すを１０分く）
７１シ尤の率で窒素Ｃス！〜リッピングしながら１６０
”Ｃで１時間加熱した。最後に、ヘキシルポリボレート
ニス、チル（各材料の量を２１８にりる以外は実施例１
の手順によってつくったしの）５０を加えθ分０７１ｕ
の率の窒素でメ１〜リッピングしながら混合物を１６０
°ＣＴ２時間加熱した。ポリボレー１〜−［メアル添加
後、反応混合物から溜出物とじＣ計４７ｍ１の揮発性材
料を集めた。仕り“る生成物は固体を含Ｊ、’、ｒい透
明液であり、ホウ素００６％と窒素０．０７７％を含有
していた。 実施例８ へ−１ニシルボリ小レート１−メ戸し１′ＯＱを使用す
る以外ｔＪ、実施例７を繰返した。ポリ小量−ト土スア
ル添加後、反応混合物からの溜出物としＣ揮介竹＋Ａお
ｌ；’；ｌ−６５ｍ１を集めた。生り”る生成物は固体
を劇まない透明）（々で、ホウ素（）１４％と窒メ、；
０．０７５％をａイ〕した。 実ＩＪ１！！ｆ列９ １〜ル工ン１４０部中のアミルアルロール２８０部とΔ
ルトホウ酸２００部の混合物を人気珪トに還流部１衰Ｃ
加熱し、その間共沸混合物形成によっ（絶えり水を除去
した。水１１５部を集めた後、１〜ルエンを蒸溜によっ
（反応混合物から除去した。次に蒸潤の残留物に窒素流
を約１６８℃で１時間油層ことによっＣ１揮発口料の残
っ−Ｃいる痕跡量を除去した。生ずるアミルポリボレー
１−［スーフルはホウ素８５％を含有した。 １．０１５．１１０．９１０．６の［ル比の約１，９０
０の分子尾をｂ″ｌ）ポリイソブｆ−レン置換ノ【ノ　
ル、ホル１、アシルデヒト、ブ１〜うｒヂレンベンタミ
ン及びＡレイン酸の反応混合物である１０用のマンニヒ
・ポリアミン分散剤５００部にツノミルポリｉｊ・し　
１〜丁ススノル１２０を一緒にＶることにＪ、って混合
物をつくった。生ずる混合物を１　、’＋　４℃で３時
間加熱し、ぞの間挿発性材料を窒素Ｃストリッピングし
／、：、′−１す゛る生成物は固体を含まない透明；１
々Ｃ，ベンズ−１−−ンーヂン法で測定りると３６０°
１−（１８２’Ｃ）の引火点をらっ（いた。 実施例１０ 実施例７を繰返したが、但しツノミルポリ小レド［ズテ
ルとマンニヒ・ポリアミン分散剤との混合物を窒素でス
トリッピングしながら、１５４℃で３１１１１１間の代
わりに、還流冷却−トに９９℃Ｃ３１１ｊ間加熱した。 その結果、アミルポリボレー１〜［スーフルとポリアミ
ン分散剤との反応でつくられるアミルノフルコール４Ｊ
、　、：牛り゛る生成物の１成分として残つｌこ。この
生成物は、ベンスキ−−−ンーチン払で測定されるとＪ
３す、２３４’Ｆ（１１２℃〉の引火点をもつ（いＩこ
。この引火点を実施例９のそれと比較りると、ｉｇレ−
ション反応から生り”るアルコールの除去が呂い引火点
をｂつ小量−ション生成物を栃るために必５６　Ｔｈあ
ることを実証し−（いる。 出願人：スタンプ−１−”−オイル・アミンパニー第１
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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の段階からなるホウ酸化ポリアミン分散剤の製法
   。 （ａ）少なくと５１個のポリボレー　１〜エステルにポ
   リアミン分散剤を反応させる。その場合、ポリアミン分
   散剤＆Ｊ、少なくとし１個のアミンＪよを含有し、ポリ
   小し−１〜土メ戸ルと反応し−Ｃアルニ］−ルを放出り
   る。ポリボレー１〜１１スｊルは、４ないし８個の炭メ
   ｉ原子を含有り゛る少なくとも１個の七ノヒトロキシ脂
   肪族アル］−ルの誘心体である。また、ポリボレー、　
   ｌ−ｒス−ｊルの量は、ポリアミン分散剤中ＵＩＴｈに
   乙と１”い（約０．＜１０１むいし約２山量％のホウ素
   を提供りるのに右列な量である。。 （ｂ）この反応Ｃ・つくられるアルコールの実質的に全
   部を除去りる。 ２、ポリアミン分散剤がノノルボン酸ポリアミン分散剤
   、アルキルポリアミン分散剤、ｌンニヒ・ポリアミン分
   散剤、Φ合体ポリアミン分散剤及び処理ずみポリアミン
   分散剤からなるｌ１丁からｊＡぽれる、特に’ｌ晶求の
   範囲第１項に記載のＪ）払。 ３、ポリアミン分散剤がマンニじ・ポリアミン分散剤で
   ある、狛ム′を請求の範囲第２項に記載のＩノ法。 ４、ポリアミン分散剤がノノルボン酸ポリアミン分散剤
   である、特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ５、ポリボレ−１〜「スプル中のヒト［」カルビ［Ｊ１
   シ基のホウ素原子に対りる比が約０５ないし約１５の範
   囲にある、狛３’１品求の範囲第１項に記載の方法。 ６、ポリボレー１〜十スｊルが式 （１ Ｆ式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は独立に４−８個の炭素原子
   のアルキル基ノ）１らなる群から選ばれる１のメタボレ
   ー１〜ニスｊルである、特許請求の範囲第５項に記載の
   ｂ法。 ７、ポリアミン分散剤とポリボレートエステルとの及応
   が、約５０℃ないし約２５０℃の範囲の温度で実施され
   る、特許請求の範囲第１項に記載のＩフン人。 ８　、反応でつくられるアルコールが蒸溜によって除去
   される、４−’＋姶晶求の範囲第１瑣に記載の力？、１
   、　。 ９、次の段階からなるｂ法によってつくられるホウ酸化
   ボリノ７ミン分散剤組成物。 （ａ）少なくとら１個のポリボレ　ｌ〜エステルにポリ
   アミン分散剤を及応さｌる。その場合、ポリアミン分散
   剤は少なくとも１個のアミン基を３右し、ポリボレート
   ニスーｊルと及応しＣアルコールを放出覆る。ポリボレ
   ー１〜ニスデルは４−８個の炭素原子を含イｊリ−る少
   なくとも１個の−しノヒトロキシ脂肪族・アルコールの
   誘導体Ｃ゛あり、ポリボレートエステルの量はポリ）７
   ミン分散剤のΦ量にＪ、！づいて約０００１ないし約２
   Φ昂％のホウ素をＪｉｔ　ｆＪ’；りるのに有効な量で
   ある。 （ｂ）及応でつくられるノフル」−ルの実質的ＧＪ全全
   部除去リ−る。 １０　ポリアミン分散剤がノノル小ン酸ポリアミン分散
   剤、アルキルボリノノミン分散剤、ンンニヒ・ポリアミ
   ン分散剤、小合体ポリアミン分散剤及び凱理湾みポリ）
   ノミン分散剤からなる肝から選ばれる、特許請求の範囲
   第９項に記載の組成物。 １１　ポリアミン分散剤がンンニヒ・ポリアミン分散剤
   である、狛Ｒ’ｆ　請求の範囲第１０項に記載の組成物
   。 １２、ポリアミン分散剤がカルボン酸ポリアミン分散剤
   である、特許請求の範囲第１０項に記載の組成物。 １３、ポリボレートー■スｊル中のヒトｌ」カルヒ′ロ
   キシ塁のホウ素原子に対りる比が約（）ｊ］ないし約１
   ５の範囲にある、特許請求の範囲第９項に記載の組成物
   。 １４、ポリボレートＩＩ−スｊルが式 １ｊ、いＩＪＲ’、Ｒ２及びＲ３は独立に４−８個の炭
   素原ｆの）ノルキル基からなる群から選ばれる」のメタ
   ボレー１〜１−メールＣ′ある。１！Ｉム′［詰〕ｋの
   範囲第１３頂に記載の組成物、。 １１１　ポリ））ミン分散剤とポリボレー１〜［メチル
   との及応が約！ｉ０℃ないし約２５０℃の範囲の淘ｊα
   で実施される、狛ニア１請求の範囲第９工↓′ｌに記載
   の組成物。 １Ｇ　反応Ｃ壬）くられるソｌ）レー］−ルが蒸溜によ
   一ン（除去される、請求の範囲第９頂に記載の組成物。 １７、特３＋１請求の範ｌＩ！ｌ第９項のホウ酸化ポリ
   アミン分散剤組成物に組合ね一ヒた」工、要部の潤滑油
   からなり、その場合にホウ酸化ボリラ７ミン分散剤組成
   物量が潤滑剤組成物の約００１むいし約１５Φ甲％Ｃあ
   るような潤滑剤組成物。