JPS604567B2 - 磁気記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録体に関するものであり、特に加圧、加
熱等に対する安定性に優れ、抗磁力の経時変化が少なく
、転写特性、消去特性、抗磁力分布が改善された強磁性
酸化鉄を使用した磁気記録体に関するものである。

高密度磁気記録材料の製造には高い抗磁力と秀れた角型
比を持つ磁性材料が必要である。

酸化鉄系磁性粉末の抗磁力をあげるためにはＣｏを固落
させることが有効でこの方法としては、特公昭４１−６
５３８号、同４１−２７７１９号（米国特許３５７３９
８０号）、同４２−６１１３号、同４８一１０９９４号
、同４８−１５７５ｙ号、同４９−４２６４号、特開昭
４７一２２７０７号、同４８−１９９８号、同４８−５
１２９７号、同４８−５４４９７号、同４８−７６０９
７号、同４８一８７３９７号、同４８−１０１５９ｙ号
、米国特許３１１７９３３号、同３６７１４３５号、同
３７７０５００号、等が知られている。しかしながら、
どのような方法によって作られたＣｏ−含有磁性酸化鉄
においてもＣｏ含有マグヘマィト（ｙ−Ｆｅ２０３）、
Ｃｏ含有マグネタィト（Ｆｅ３０４）として磁気テープ
等磁気記録体を作成したとき、これらの磁気記録体は加
圧、加熱に対し不安定で記録された情報信号が弱くなる
という欠点をもっている。

また磁性酸化鉄中のＣｏ量の不均一に起因する抗磁力分
布の不均一、抗磁力の経時安定性、磁気記録体としたと
きの消去特性、転写特性の悪化もＣｏ含有磁性酸化鉄の
欠点である。

加圧、加熱に対して不安定であるＣｏ含有強磁性酸化鉄
の改良は種々の方法が知られており、例えば熱安定性の
改良法についてはＣｏイオンの他＊＊に、他の金属イオ
ンを添加する方法が知られており、特公昭４２一６１１
３号、特関昭４８−２７２９８号、同４８一２７２９計
号、同４８一７６０９７号等に記載されている。

又、Ｃｏの吸着法を改良する方法も知られており、特開
昭４８一８７３９７号、米国特許３７７０５０ぴ号等に
記載されている。しかし、これらの方法によって得られ
た強磁性酸化鉄は機械的衝撃、圧力等に対して不安定で
、抗磁力分布が不均一で、抗磁力の経時変化が有り、消
去特性が悪く、転写特性が不良であり、これらについて
の改良は不充分であるため、Ｃｏ含有強磁性酸化鉄の今
後の改良点である。

一方、経時安定性、加圧減磁特性等を改良した強磁性酸
化鉄としてマグネタィト（Ｆｅ３０４）とマグヘマイト
（ｙ一Ｆｅ２０３）のベルトラィド化合物（Ｆｅ○ｘ、
１．３３＜ｘ＜１．５０）が知られており、特公昭３９
−１０３０７号、同４８一３９６３ｙ号が記載がある。

マグネタイト（Ｆｅ３０４）とマグヘマイト（ツーＦｅ
２０３）は連続固総系を作るが、その中間状態のベルト
ラィド化合物はＦｅ○ｘ（１．３３＜×＜１．５０）で
表わすことができる。ここでｘはｘ÷Ｘ芯×｛２×（手
無鰐％〉十３×〈卓無電％）｝で鉄原子の酸化状態を示
す。

本発明では鉄以外のＣｏ、Ｃｒを固溶せしめたフ※ェラ
ィトの酸化度として上述の又と同内容をもつＭを次式で
定義する。

帖号Ｘ命Ｘ｛２×（手無霧％）十３×（滞る〉｝鉄以外
の金属イオン（Ｃｏ、Ｃｒ）のフェライトに対する含有
量は仕込量からもわかるがさらに厳密に知る必要のある
ときは、姿光Ｘ線法、原子吸光法、質量分析法などで知
ることができる。

鉄原子については２価と３価のものが存在するがこれは
酸化還元通定などにより求めることができる。特公昭３
９−１０３０７号、同４８−３９６３ｙ号に記載されて
いるベルトラィド化合物は特に加圧減磁、経時変化に対
し安定であるがこのものの抗磁力は約３００〜４０のｅ
のものしか得られず、最近要求の強い高密度磁気記録媒
体としては不十分である。本発明により得られる磁気記
録体は抗磁力も高く、角型比がすぐれ、加圧、加熱によ
る減磁量が少なく転写特性、消去率のよい磁気記録媒体
であって高密度磁気記録体に最適である。本発明の目的
は第１に加圧、機械的衝撃に対して安定なＣｏ及びＣｒ
を含有した磁性酸化鉄を提供することである。

第２に加熱減磁の少ないＣｏ及びＣｒを含有した磁性酸
化鉄を提供することである。

第３に抗磁力の経時による変化の少ないＣｏ及びＣｒを
含有した磁性酸化鉄を提供することである。

第４に抗磁力分布が優れたＣｏ及びＣｒを含有した磁性
酸化鉄を提供することである。

第５にＳＰ比の優れたＣｏ及びＣｒを含有した磁性酸化
鉄を提供することである。

第６に消去特性が優れたＣｏ及びＣｒを含有した磁性酸
化鉄を提供することである。

本発明は上記の目的を達成するものであり、Ｃｏ及びＣ
ｒを含むマグネタイトとマグヘマイトのベルトラィド化
合物が驚くべきことに加圧、加熱に対して安定であり、
抗磁力の経時変化が少なく、転写特性、消去特性、抗磁
力分布が優れており、上記のベルトラィド化合物を使用
した磁気記録体が優れた特性を有することに基づくもの
であ＊る。

上記のベルトライド化合物は、下記の一般式で示される
Ｍの値が１．３３＜Ｍ＜１．５０であるＣｏ及びＣｒを
含んだ強磁性酸化鉄のベルトラィド化合物である。

Ｍ千×戒×｛２×（考慮雲霧）十３くＸず鱒雲％〉｝ａ
ｔｏｍｉｃ％すなわち本発明は下記に示す磁気記録体で
ある。

【１｝ 基体上に強磁性微粉末とバインダーを主成分と
する磁性層を設けた磁気記録体において前記※※ 強磁
性微粉末が下記の一般式で示されるＭの値を１．３３＜
Ｍ＜１．５０としたＣｏ及びＣｒを含んだ強磁性酸化鉄
のベルトラィド化合物であることを特徴とする磁気記録
体。

Ｍ千×芯×｛２Ｘ〈キー錆濠〉十３×〈ｊ無鶴）｝■
基体上に強磁性微粉末とバインダーを主成分とする磁性
層を設けた磁気記録体において、前記強磁性微粉末が６
６．７ａ■ｍｉｃ％以上のＦｅ３十イオンを含んだ強磁
性酸化鉄にｌａｔｏｍｉｃ％以上のＣｏイオン及び０．
２ｔｏｍｊｃ％以上のＣｒイオンを固三落しさせたもの
であり、且つ下記の一般式で示されるＭの値を１．３３
＜Ｍ＜１．５０としたＣｏ及びＣｒを含んだ強磁性酸化
鉄のベルトラィド化合物であることを特徴とする磁気記
録体。

Ｍ＝き×姉Ｘ｛２×（畔壕）十３×（羊ｔ無濠）｝本発
明に使用される強磁性酸化鉄においてＣｏの添加量は０
．５乃至２０％が磁気記録の分野で有効な範囲であるが
、抗磁力にして５００〜１５０のｅという高密度磁気記
録体（例えばビデオカセット、ビデオディスク、ビデオ
シート、マスターテープ、磁気カード、ＣＯＭ用磁気デ
ィスク、ＣＯＭ用磁気シート、メモリーテープ、データ
カセット等）に使用するためには、特にＣｏの添加量を
１乃至１０％の範囲にすることが好ましい。

Ｃｒの添加は０．１％以上のとき抗磁力分布の改善、転
写特性、消去特性に改良が認められたが、逆にＣｒ量が
多いと抗磁力、飽和磁化が劣化するので実用上は０．３
乃至１５％が好ましい。

Ｍの値（酸化度）は１．３３＜Ｍ＜１．５０であるが、
１．３５乃至１．４８が好ましく、特に好ましいのは１
．３６乃至１．４４の場合であり、この範囲のＭの値を
有するＣｏ及びＣｒを含有した磁性酸化鉄は加圧、加熱
減磁が少なく抗磁力の経時による変化も少なく、転写特
性、消去特性が改善されることが確認された。本発明に
使用される強磁性酸化鉄の製造法としては下記に示す４
つの方法が好ましい。

‘１｝ 強磁性酸化鉄（Ｆｅ３０４、ｙ−Ｆｅ２０３、
ＦｅＯＸ（１．３３＜×＜１．５０））の表面にＣｏ及
びＣｒの水酸化物を吸着させ、酸化または還元処理によ
り酸化度を１．３３＜Ｍ＜１．５０に調整する方法。

‘２｝ ゲータィト（Ｑ−Ｆｅ００Ｈ）の表面にＣｏ及
びＣｒの水酸化物を吸着させ、脱水、還元し、酸化度を
１．３３くＭ＜１．５０に調整する方法。‘３｝ ゲー
タィトを核として、この表面上にＣｏ及′びＣｒを含む
ゲータイトの層を成長させ、Ｃｏ及びＣｒ含有のゲータ
ィトを得、これを脱水、還元して酸化度を１．３３＜Ｍ
＜１．５０に調整する方法。｛４’Ｃｏ及びＣｒを含有
するゲータィトの核の表面上にゲータィトの層を成長さ
せ、Ｃｏ及びＣｒ含有のゲータィトを得、これを脱水、
還元して酸化度を１．３３＜Ｍ＜１．５０に調整する方
法。

上記製法中用いることのできるＣｏ、Ｃｒ塩は水溶性の
塩ならば使用可能である。水溶性コバルト塩は水中でコ
バルトイオンを供給する化合物であり、例えばコバルト
の無機塩、無機酸塩、有機酸塩、銭塩等の１〜４価の化
合物があり、具体的には塩化コバルト、硫酸コバルト、
硝酸コバルト、臭化コバルト、フッ化コバルト、ョゥ化
コバルト、過塩素酸コバルト、酢酸コバルト、安息香酸
コバルト、塩化へキサミンコバルト、硝酸へキサミンコ
バルト、硫酸へキサミンコバルト、塩化アコベタミンコ
バルト、塩化エチレンジアミンコバルト、硫酸コバルト
アンモニウム、ミョウバン〔ＫＣｏ（Ｓ０４）２・１が
２０〕、セシウムヘキサフロロコバルト、ヘテロポリ酸
塩（錐２０・Ｃｏｏ２・割Ｍｏ０３・６．田２０）、ァ
ルミン酸コバルト、枇化コバルト、Ｌ−アスパラギン酸
コバルト、ホウ酸コバルト、コバルトカーバィド、カル
ボニルコバルト、塩化プラチナコバルト、シクロヘキサ
ンブチルコバルト、コバルト−２−エチルヘキソェート
、フッ化ホウ素コバルト、フッ化ケイ素コバルト、蟻酸
コバルト、グルコン酸コバルト、コバルトグリシン、モ
リブデン酸コバルト、乳酸コバルト、ラウリン酸コバル
ト、ナフテン酸コバルト、窒化コバルト、オレィン酸コ
バルト、硯酸コバルト、ホウ化コバルト、クロム酸コバ
ルト、クエン酸コバルト、シアン化コバルト、フェロシ
アン化コバルト、ヘキサ塩化スズ酸コバルト、シュウ酸
コバルト、リン酸コバルト、亜リン酸コバルト、セレン
酸コバルト、亜セレン酸コバルト、サルフアミン酸コバ
ルト、チオシアン酸コバルト、シュウ酸カリウムコバル
ト、セレン化コバルト、ケイ素酸コバルト、フッ化ケイ
素酸コバルト、スズ酸コバルト、チタン酸コバルト、タ
ングステン酸コバルト等である。

これらのうちでもコバルトの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、
臭化物、フッ化物、ョウ化物、過塩素酸塩、酢酸塩、安
息香酸塩、塩化へキサミン塩、硝酸へキサミン塩、硫酸
へキサミン塩、塩化アコベンタミン塩、塩化エチレンジ
アミン塩、硫酸アンモニウム塩等が特に適している。

水溶性のクロム塩としては、塩化クロム、臭化クロム、
ョウ化クロム、チオシアン酸クロム、硫酸クロム、硫酸
クロムカリウム、硫酸クロムアンモニウム、硝酸クロム
、酢酸クロム、シュウ酸クロム、塩化クロミル、弗化ク
ロミル、クロム酸アンモニウム、クロム酸カリウム、ク
ロム酸ナトリウム、クロム酸カルシウム、重クロム酸カ
リウム、重クロム酸ナトリウム、無水クロム酸、テトラ
チオシアナトジアンミンクロム酸アンモニウム｛（ＮＨ
４）Ｃｒ〔（ＮＣＳ）４〕（ＮＨ３）２・比０｝「 オ
リオクサラートクロム酸カリウムＫ３〔Ｃｒ（Ｃ２０４
）３〕−３日２０、ｒ−ヒドロオキソーアコエンネアア
ンミンジクロム酸塩化物 ｛〔Ｃｒ２（ＯＨ）（０星）
（Ｎ凡）９〕ＣＩ５｝、ヘキサアンミンクロム塩化物｛
〔Ｃｒ（ＮＨ３）６〕ＣＩ３・日２０｝、ヘキサシアノ
クロム酸カリウム｛Ｋ３〔Ｃｒ（ＣＮ）６〕｝などがあ
り、これらが用いられるが、水酸化物を形成せしめると
きは水溶性Ｃｒ（ｍ）塩を用いることがのぞましい。

本発明で用いるアルカリとしては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ：水
酸化カルシウム、水酸化バリウム等の水酸化アルカリ士
類；水酸化アンモニウム、アンモニア水およびこれらの
混合物等である。

これらアルカリ性物質は水、もしくは水及び水と混和し
うる有機溶剤の混合液等に溶解される。水酸化アルカリ
溶液は、０．００１規定以上の濃度の溶液として使用さ
れることが望ましい。Ｆｅ○ｘ表面にＣｏ、Ｃｒの金属
を析出させるために同様にＦｅ○ｘスラリ−（Ｆｅ○ｘ
／水１／１００〜１／５重量比）中に水溶性Ｃｏ塩、Ｃ
ｄ毎を加え充分混合し、還元剤を加えｐＨ温度を設定し
反応する。

このとき反応を均一に進行させるためコバルトメッキ、
クロムメッキの際に使用される錯化剤を併用してよい。
ｐＨは各々の還元剤に最適のｐＨを選び温度は反応促進
のため２０〜９０００の範囲で選択する。還元剤として
はボロ／・ィドラィド（水素化ホウ素）化合物、ヒドラ
ジン及びその謙導体、次亜リン酸塩等がある。ボロ／、
ィドラィド化合物としてはボラン、ボラザン、水素化ホ
ウ素水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、
ジメチルアミノボラン、ジェチルアミノボランなどの如
き水素化ホウ素化合物あるいはその誘導体の一種もしく
は二種以上が使用される。

次亜リン酸塩は次亜リン酸（ホスフィン酸）イオン：〔
ＰＨ２０２〕−を供給する化合物であり、次亜リン酸塩
としては次亜リン酸アンモニウム、次亜リン酸ナトリウ
ム、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸アルミニウム
、次亜リン酸カリウム、次亜ＩＪン酸カルシウム、次亜
リン酸マンガン、次頭リン酸鉄、次亜リン酸コバルト、
次亜リン酸ニッケル、次亜リン酸亜鉛、次亜リン酸バリ
ウム、次亜リン酸セリウム、次頭リン酸鉛、次塵リン酸
ウラニル等である。

これらのうちでもアンモニウム塩、ナトリウム塩、マグ
ネシウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等が特に適して
いる。

このようにして得られたＣｏ及びＣｒの吸着した磁性酸
化鉄を水洗、炉過し、乾燥する。

乾燥温度は重要で４０〜８０ｑｏが好ましく、８０℃を
超えると酸化が急速に進行し、好ましくは５０〜６０ｑ
ｏで乾燥するのがよい。又、５０〜６０つＣにて減圧下
で乾燥するのが最も好ましい。以上の方法により得られ
た本発明における強磁性酸化鉄はバインダーと分散し、
有機溶媒を用いて基体（支持体）上に塗布、乾燥し、磁
性層を形成し磁気記録体とする。

本発明に使用する磁性塗料の製法に関しては特公昭４３
一１８６号、４７一２８０４３号、４７一２８０４５号
、４７−２８０４６号、４７一２８０４８号、４７一３
１４４５号等の公報等にくわしく述べられている。

これらに記載されている磁気塗料は強磁性体粉末、バイ
ンダー、塗布溶媒を主成分とし、この他に分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含む場合もある。
本発明に使用されるバインダーとしては従釆公知の熱可
塑性棚旨、熱硬化性棚旨又は反応型樹月旨やこれらの混
合物が使用される。

熱可塑性樹脂として軟化温度が１５０℃以下、平均分子
量が１００００〜２０００００、重合度が約２００〜２
０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
ァクリロニトリル共重合体、アクリル酸ェステルアクリ
。

ニトリル共重合体、アクルレ酸ェステル塩化ビニリデン
共重合体、アクリル酸ェステルスチレン共重合体「 メ
タクリル酸ェステルアクリロニトリル共重合体、メタク
リル酸ェステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸
ェステルスチレン共重合体、ウレタンェラストマー、ポ
リ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合
体、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド
樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース譲導体（セル
ロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジェン共重
合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルェーテルアクリ
ル酸ェステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系
の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。こ
れらの樹脂の例示は樽公昭３７−６８７７号、３９−１
２５２８号、３９一１９２８２号、４０一５３４ｙ号、
４０−２０９０７０号、４１一９４６３号、４１一１４
０５ｙ号、４１−１６９８５号、４２一６４２８号、４
２−１１６２１号、４３−４６２３号、４３一１５２０
６号、４４一２８８ｙ号、４４一１７９４７号、４４一
１８２３２号、４５一１４０２０号、４５−１４５００
号、４７−１８５７３号、４７−２２０６３号、４７−
２２０６４号、４７−２２０６８号、４７一２２０６９
６号、４７一２２０７０号、４８一２７８８６号、米国
特許３１４４３５２号；同３４１９４２０号；同３４９
９７８９号：同３７１３斑７号に記載されている。熱硬
化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では２０
００００以下の分子量であり、塗布、乾燥０後に添加す
ることにより、縮合、付加等の反応による分子量は無限
大のものとなる。

又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間
に軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフェノール樹脂、ェポキシ樹脂、ポリウレタン夕硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキツド樹旨、シ
リコン樹脂、アクリル系反応樹脂、ェポキシーポリァミ
ド樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプ
レポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジィソ
シアネートプレポ０リマーの混合物、ポリエステルポリ
オールとポリィソシアネートの混合物、尿素ホルムアル
デヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／
トリフェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリ
アミン樹脂及びこれらの混合物等であよる。これらの樹
脂の例示は特公昭３９一８１０３号、４０一９７７９号
、４１−７１９２号、４１一８０１６号、４１一１４２
７５号、４２一１８１７叫号、４３一１２０８１号、４
４−２８０２３号、４５一１４５０１号、４５−２４９
０２号、４６一１３１０３号、４７一２２０６５号、４
７一２２０６６号、４７一２２０６７号、４７一２２０
７２号、４７−２２０７３号、４７−２８０４５号、４
７一２８０４８号、４７一２８９２２号、米国特許３１
４４３５３号；同船２００９０号；同３４３７５１ぴ号
；同３５９７２７３号；同３７８１２１０号：同３７８
１２１１号に記載されている。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
他に添加剤が加えられる。

強磁性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末
１０の重量部に対して結合剤１０〜４００重量部、好ま
しくは３０〜２０の重量部の範囲で使用される。磁気記
録層には、前記のバインダー、強磁性微粉末の他に添加
剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が加え
られてもよい。

分散剤としてはカブリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレィン
酸、ェラィジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロ
ール酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ，ＣＯＯ日
、Ｒ，は炭素数１１〜１７個のアルキル基）；前記の脂
肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）またはアルカ
リ士類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ）から成る金属石鹸；レ
シチン等が使用される。

この他に炭素数１沙〆上の高級アルコール、およびこれ
らの他に硫酸ェステル等も使用可能である。これらの分
散剤は結合剤ｉｏの重量部に対して１〜２の重量部の範
囲で添加される。潤滑剤としてはシリコンオイル、グラ
フアィト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭
素数１２〜１針固の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個
の一価のアルコールから成る脂肪酸ェステル類、炭素数
１７個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計
して炭素数が２１〜２針固と成る−価のアルコールから
成る脂肪酸ェステル等が使用できる。

これらの潤滑剤は結合剤１０の重量部に対して０．２〜
２の重量部の範囲で添加される。これらについては特公
昭４３−２３８８計号公報、特願昭４２一２８６４７号
、特豚昭４３−８１５４３号等の明細書、米国特許３４
７００２１号；同３４９２２３５号；同３４９７４１１
号；同３５２３０８６号、同３６２５７６０号；同３６
３０７７２号；同３６３４２５３号；同３６４２５３９
号：同３６８７７２５号；“ＩＢＭＴｅｃｈｎｉｃａｌ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｂ山ｌｅｔｊｎ’’Ｖｏｌ．
９、Ｎｏ．７、Ｐａ鞍７７９（１９６６年１２月）；“
ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ”１９６１年、ＮＯ．１２、Ｐａ
ｇｅ３８拍俄こ記載されている。研磨剤としては一般に
使用される材料で溶融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム
、コランダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダ
イアモンド、ザクロ石、ェメリー（主成分：コランダム
と磁鉄鉱）等が使用される。これらの研磨剤は平均粒子
径が０．０５〜５仏の大きさのものが使用され、特に好
ましくは０．１〜２Ａである。これらの研磨剤は結合剤
１００重量部に対して７〜２の重量部の範囲で添加され
る。これらについては特願昭４８一２６７４９号明細書
、米国特許３００７８０７号；同３０４１１９６号；同
３２９３０６６号：同３６３０９１び号；同３６８７７
２５号：英国特許１１４５３４９号；西ドイツ特許（Ｄ
Ｔ−ＰＳ）８５３２１１号に記載されている。帯電防止
剤としてサポニンなどの天然界面活性剤：アルキレンオ
キサィド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニ
オン界面活性剤：高級アルキルアミン類、第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム
又はスルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルボ
ン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸ェステル基、燐酸ヱステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または
燐酸ェステル類等の両性活性剤などが使用される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物例
の一部は米国特許２２７１６２３号、同２２４０４７２
号、同２２８８２２６号、同２６７６１２２号、同２６
７６９２４号、同２６７６９７５号、同２６９１５６６
号、同２７２７８６０号、同２７３０４９８号、同２７
４２３７９号、同２７３９８９１号、同３０６８１０１
号、同３１５８４８４号、同３２０１２５３号、同３２
１０１９１号、同３２９４５４０号、同３４１５６４９
号、同３４４１４１３号、同３４４２６５４号、同３４
７５１７４号、同３５４５９７４号、西ドイツ特許公開
（ＯＬＳ）１９４２６６５号、英国特許１０７７３１７
号、同１１９８４５０号等をはじめ、小田良平他著「界
面活性剤の合成とその応用」（損害店１９６山王版）；
Ａ．Ｗ．ベイＩＪ著「サーフエスアクテイブエージエン
ツ」（インターサイエンス／ぐプリケーシヨンインコー
ポレイテツド１９５８年版）；Ｔ．Ｐ．シスリー著「ェ
ンサィクロベデイア オプ サーフエスアクテイヴ エ
ージエンッ、第２巻」（ケミカルパブリツシュカンパニ
−１９６４芋版）；「界面活性剤便覧」第６刷（産業図
書株式会社、昭和４１年１２月２０日）などの成書に記
載されている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加してもよ
い。

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改良、
潤滑性の改良、塗布数剤として適用される場合もある。
磁気記録層の形成は上記の組成で有機溶媒に溶解し、塗
布溶液として支持体上に塗布する。

支持体は厚み５〜５０ｒｍ程度、好ましくは１０〜４０
山肌程度が良く、素材としてはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２・６−ナフタレート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のボリオレフィン類、セル
ローストリアセテート、セ′ ルロースダィアセテート
等のセルロース誘導体、ポリカーボネート等が使用され
る。上記の支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で、
磁性層を設けた側の反対の面がいわゆるバックコート（
ｂａｃｋｃｏａｔ）されていてもよい。

バックコートに関しては、例えば米国特許２８０４４０
１号、同３２９３０６６号、同３６１７３７８号、同３
０６２６７６号、同３７３４７７２号、同３４７６５９
６号、同２６４３０４８号、同２８０３５５６号、同２
８８７４６２号、同２９２３６４２号、同２９９７４５
１号、同３００７８９２号、同３０４１１９６号、同３
１１５４２び号、同３１６６６８８号等に示されている
。又、支持体の形態はテープ、シート、カード、ディス
ク、ドラム等いずれでも良く、形態に応じて種々の材料
が必要に応じて選択される。支持体上へ前記の磁気記録
層を塗布する方法としてはエアードクターコート、プレ
ードコート、ェアナィフコート、スクイズコート、含浸
コート、リバースロールコート、トランスフアーロール
コート、グラビヤコート、キスコート、キヤストコート
、スプレィコート等が利用出来、その他の方法も可能で
あり、これらの具体的説明は朝倉書店発行の「コーティ
ング工学」２５３頁〜２７刀頁（昭和４０ ３、２０発
行）に詳細に記載されている。

塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系；メタノ−ル、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコール、
モノェチルェーテル等のェステル系；エーテル、グリコ
ールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーナノ
レ、ジオキサン等のグリコールェーテル系；ベンゼン、
トルェン、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）；
メチレンクロラィド、エチレンクロラィド四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドドリン、ジクロルベ
ンゼン等の塩素化炭化水素等のものが使用できる。

この様な方法により、支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の磁性粉末を配向させる処理を施したのち
、形成した磁性層を乾燥する。

又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に
戦断したりして、本発明の磁気記録体を製造する。この
場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜２０００
ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００℃程度、
乾燥時間は約３〜１０分間程度である。

本発明の磁気記録体は以下に示す効果及び利点を有する
ものである。【ｉー 本発明によるＣｏ及びＣｒを含有
した磁性酸化鉄は従来使用されていたＣｏ含有ｙ−Ｆｅ
２０３、Ｃｏ一合有Ｆｅ３０４に比較し著しく加圧減磁
量が少なく、これを用いた磁気記録体は情報信号を安定
に記録保存しうる。

（ｉｉ） 本発明によるＣｏ及びＣｒを含有した磁性酸
化鉄は加熱減磁量が極めて少なく、本発明による磁性体
をたとえばビデオカセットに用いた場合ヘッドとの接触
による温度上昇に対しても記録された情報信号は安定で
ある。

（ｉｉｉ） 本発明によるＣｏ及びＣｒを含有した磁性
酸化鉄は酸化度を調整することにより抗磁力の経時変化
を促進し、これを用いた磁気記録体には何らの抗磁力の
経時変化を生ぜしめないようにできる。

Ｇの「 本発明によるＣｏ及びＣｒを含有した磁性酸化
鉄は従来使用されていたＣｏ含有ｙ−Ｆｅ２０３、Ｃｏ
−含有Ｆｅ３０４に比較し抗磁力分布が均一で高密度磁
気記録体の製造に好適である。

Ｍ 本発明によるＣｏ及びＣｒを含有した磁性酸化鉄を
用いた磁気記録体は転写特性、消去特性が優れている。

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から
逸脱しない範囲において変更しうるものであることは本
業界に携わるものにとっては容易に理解されることであ
る。従って本発明は下記の実施例に制限されるべきでは
ない。

０ 尚、以下の実施例において抗磁力分布の均一性はＢ
−日カーブの微分波形をとりその半値幅（△Ｈｃ）より
その程度を調べたものである。

実施例 １ Ｑ−Ｆｅ００ＨＩ０ｋ９を空気中４００℃で脱水してＱ
−Ｆｅ２０３とし、次いで水素気流中３５０ｏｏで還元
しＦｅ３０４とした。

室温まで冷却後低い酸素分圧でＦｅ３０４の表面層をゆ
るやかに酸化し安定化したのち取り出して抗磁力（Ｈｃ
）３８弘だ、飽和磁化（ｏｓ）８４．＄ｍｕ／夕、酸化
度ｘ＝１．３３５の磁性酸化鉄風を得た。この磁性酸化
鉄を２００タづつ６部分採取し、一部分を残して他の５
部分を６０ｏ０に保った恒温槽中にそれぞれ０．５日、
１日、３日、７日、１５日保持して酸化を進行させた。

これらの磁気特性と酸化度（ｘ）を表１に示した。この
ようにして得られた６種のＦｅ○ｘを２００多づつ取り
、それぞれ水２夕に分散しスラリー化した。

この６種のスラリーに、ＣＯＳ０４・７日２０（試薬１
級） １５．３タＣｒ（Ｎ０３）３・畑２０
（試薬１級） ３２．７夕＊ 水
５００叫の組成の溶液を加え１０分間
蝿梓し、更にＮａＯＨ（試薬１級）
１５．６タ水 ５０
０Ｍの組成の溶液を徐々に加え、その後３０分間櫨拝し
た。

次いで水洗、炉過を行い５０００で乾燥し得られた６種
の粉末のＣｏ及びＣｒの含有量を蟹光Ｘ線法で調べたと
ころ、測定誤差内で仕込量のすべてのＣｏ、Ｃｒが吸着
していた。この６種の粉末をそれぞれ、窒素雰囲気中で
３５０℃、１時間熱処理し室温に冷却後取り出してＣｏ
及びＣｒを含有した６種の磁性酸化鉄（１−１）、（１
−２）、（１−３）、（１一４）、（１−５）、（１一
６）を得た。

これらの磁気特性を表１に示す。

表１ このようにして得たＣｏ及びＣｒを含有した磁性酸化鉄
の抗磁力は経時により‘まとんど変化せず約４０日で飽
和した。

表１に４５日後の抗磁力をあわせて示す。実施例 ２ 実施例１で作った磁性酸化鉄■８００夕を６０ｑｏの恒
温槽中に４斑時間保ち酸化を進めたところ抗磁力（Ｈｃ
）３９のｅ、飽和磁化（ｏｓ）８１．段ｍｕ／夕、酸父
ヒ度ｘ＝１．４０の磁性酸化鉄｛Ｂ’が得られた。

この磁性酸化鉄を２００タづつ４部分にわけてそれぞれ
に表２に示したような試薬１級のＣＯＳ０４・７伍○、
Ｃｒ（Ｎ０３）３・班２０およびＮａＯＨの仕込量で実
施例１と同様の処理を行った。こうして得られたＣｏ及
びＣｒを含む４種の磁性酸化鉄（２一１）、（２−２）
、（２−３）、（２一４）の磁気特性を表４に示した。

表２ 実施例 ３ 実施例２で得た磁性酸化鉄｛Ｂ｝を用い、下記の仕込量
の水潟性コバルト塩、水溶性クロム塩、水酸化ナトリウ
ム（これらはすべて試薬１級品である）を用い、実施例
１と同機に処理してＣｏ及びＣｒを含有した磁性酸化鉄
（３−１）、（３−２）、（３一３）（３一４）、（３
一５）、（３一６）を得た。

これらの磁気特性を表３に示した。（３−１） Ｃ。

ＣＩ２・母日２〇 １３‐
０タＣｒ（Ｎ０３）３１班２０ ３
２．７タＮａＯＨ １
５．６夕（３−２）ＣｏＣ１２・母ＬＯ
１３．０タＣに１２・母日２０
２１．８多ＮａＯＨ
１５．６夕（３−３）ＣｏＣ１
２・母ＬＯ １３．０タＫＣ
ｒ（Ｓ０４）２・１が２０ ４０．鰍
ＮａＯＨ Ｉ９．２
夕（３一４）Ｃｏ（Ｎ０３）２
１５．９タＣｒ（Ｎ０３）３
３２．７タＮａＯＨ
１５．６夕（３−５）Ｃｏ（Ｎ０３）２
１５．９タＣｒＣ１３・
母日２〇 ２１‐８多Ｎａ
ＯＨ １５．６夕
（３−６）Ｃｏ（Ｎ０３）２
１５．９タＫＣｒ（Ｓ０４）２・１が２０
４０．９タＮａＯＨ
Ｉ９．２夕表３実施例 ４ 実施例１で作った磁性酸化鉄■を６０ｏｏの恒温槽中に
７２時間保ち酸化を進めたところ抗磁力（Ｈｃ）３９の
ｅ、飽和磁化（〇ｓ）８０．鞘ｍｕ／夕、酸化度ｘ＝１
．４３の磁性酸化鉄を得た。

この酸化鉄を２００タづつ３部分に分けそれぞれを水２
夕に分散しスラリー化した。３種のスラリーそれぞれに
ＣＯＳ０４・７日２０ １
５．３タＣｒ（Ｎ０３）３・鮒２０・
３２．７夕水 ５０
０のとの組成の溶液を加え１０分間蝿辞した。

これを表４に示すように還元条件を変えて還元し、酸化
鉄上にＣｏおよびＣｒを析出させ水洗、乾燥させた。そ
の後窒素雰囲気中で３５０午０にて１時間熱処理したと
ころ表４に示したような磁気特性を有するＣｏおよびＣ
ｒを含有する磁性酸化鉄（４一１）（４一２）、（４−
３）を得た。表４ 実施例 ５ 出発原料に平均粒子サイズ０．５５ム、鞠比（長軸／短
軸）８、抗磁力３５５０ｅのｙ−Ｆｅ２０３を使用した
。

このｙ−Ｆｅ２０３２００夕を２その水に分散しスラリ
−化した。ＣＯＳ０４・７日２０１４・８夕を水２００
叫に熔解した液およびＣｒ（Ｎ０３）３・班２０３１．
６夕を水２００肌に溶解した液を上記スラリーに加え１
０分間燈拝した。ＮａＯＨ１５．１夕を水５００叫に溶
解した液をスラリーに徐々に加え、加え終って３０分間
蝿拝をつづけた。水洗、炉過、乾燥した後、３５０００
にて還元した。還元条件は日２：Ｎ２＝１：３の混合気
体を５００叫／分、６０分間流した。（Ｑのみを５００
財／分、６０分流すとｙ−Ｆｅ２０３は完全にＦｅ３０
４になった。）このようにして得られた磁性体は、抗磁
力（Ｈｃ）５５脚ｅ、飽和磁化（ｏｓ）７８．鉾ｍｕ／
夕、△Ｈｃ１７のｅ、酸化度Ｍ＝１．４７であった。

蟹光Ｘ線によるＣｏとＣｒの含有量はそれぞれ２．０％
、２．９％であった。この磁性体の抗磁力の経時変化は
少なく、４５日後の抗磁力は５７のｅであった。実施例
６試薬１級のＦｅＳ０４・７日２０３５０夕を水１そ
に溶解した液を、試薬１級のＮａＯＨ５０夕を水２そに
溶解した液に加え蝿拝しながら室温にて空気を約１０夕
／分で吹き込みつつ反応させ、液が黄色に変わってから
３び分後に反応を終了した。次に上記反応液の温度を５
０００に昇温し、州ＮａＯＨ溶液でＰＨ６．０に調節し
ながら、ＦｅＳ０４・７日２０ ３５０９ 、ＣＯＳ０
４・７日２０ １４．８夕 、Ｃｒ（Ｎ０３）３１岬２
０３１．７夕を水１のことかした液を４時間等速で加え
結晶を成長させた。

その後洲−ＮａＯＨ液を加えてｐＨ９．０に上昇させ３
０分間燈拝、熟成して反応を終了した。水洗、炉遇した
ところＣｏおよびＣｒを含有したび−Ｆｅ００日２２５
夕を得た。蟹光Ｘ線にて分析したところ、Ｃｏ含有量は
２．触りｍｉｃ％、Ｃｒ含有量は３．触りｍｊｃ％であ
った。得られたゲータィトを空気中４００ｑｏで脱水し
Ｑ３−Ｆｅ２０３とした後、水素気流中３５０こ○で還
元した。室温まで冷却後低い酸素分圧でＦｅ３０４の表
面層をゆるやかに酸化し安定化した後取り出した。この
状態でＨｃ ５７ぶた、ｏｓ８１．８ｅｍｕ／夕、△Ｈ
ｃ１５のｅ、酸化度Ｍ＝１．３４であった。
４室温で４０日経時させたときの抗磁力は６０脚ｅ、酸
化度は１．４０であった。このＣｏ及びＣｒを含んだ磁
性酸化鉄を６０００の陣温槽中に４即時間保持したとこ
ろ抗磁力５９のｅ、飽和磁化８０．３ｅｍｕ／夕、ＡＨ
ｃ１５１０ｅ、酸化度Ｍ＝１．４１なる磁性体を得た。

実施例 ７ 試薬１級ＦｅＳ０４・７日２０３５０夕、試薬１級Ｃｒ
（Ｎ０３）３・虹Ｌ０３１．？夕を水１そに溶解した液
を試薬１級ＮａＯＨ ５０夕を水２夕に溶解した液に加
え、鷹拝しながら室温にて空気を約１０夕／分で吹きこ
みつつ反応させ、液が黄色に変わってから３０分後に反
応を終了した。

次に上記反応液の温度を５０００に昇温し、がＮａＯＨ
溶液でＰＨ６．０に調節しながらＦｅＳ０４・７日２０
３５０夕、ＣＯＳＱ・７日２０ １５夕、を水１そにと
かした液を４時間等速で加え結晶を成長させた。

その後刻−ＮａＯＨ液を加えて舟９．０に上昇させ、３
０分間燈梓、熟成し反応を終了した。水洗、炉過乾燥し
Ｃｏ及びＣｒを含有したＱ−Ｆｅ００日２２７夕を得た
。蟹光Ｘ線にて分析したところＣｏ含有量は２．０％、
Ｃｒ含有量は２．９５％であった。以下実施例６と同条
件にて脱水、還元、恒温槽処理を行ったところ抗磁力（
Ｈｃ）５９のｅ、飽和磁化（〇ｓ）７９．＆ｍｕ／夕、
△Ｈｃ１５耳だ、酸化度Ｍ＝１。４０のＣｏおよびＣｒ
を含有した磁性酸化鉄を得た。

実施例 ８ 出発原料に粒子サイズ０．６ムのＱ−Ｆｅ００日を用い
る。

このＱ−Ｆｅ００日３００夕を水２．５れこ分散しスラ
リー化した。ＣＯＳ０４・７日２０２０夕、Ｃｒ（Ｎ０
３）３・虫Ｌ０４２．６夕を水５００の‘に溶解した液
を上記スリラーに加え、１０分間櫨拝した。これに、試
薬１級のＮａＯＨ２０．３夕を水５００の‘に溶解した
液を徐々に加え、加え終ってから３０分間蝿拝した。水
洗、炉週、乾燥してＣｏ及びＣｒを吸着したＱ−Ｆｅ０
０日を３０５タ得た。蟹光Ｘ線にてＣｏ及びＣｄ量を調
べるとそれぞれ、１．９８％、２．９６％であつた。実
施例５と同じ条件で脱水、還元を行い６０００の恒温槽
中に４８時間保持したところ、抗磁力（Ｈｃ）５７のｅ
、飽和磁化（ｏｓ）７９．段ｍｕ／夕、△Ｈｃ１５のｅ
、酸化度Ｍ＝１．４１のＣｏおよびＣｒを含有した磁性
酸化鉄を得た。実施例 ９ 実施例１と同様にしてＣｏ及びＣｒを含有したＦｅ○ｘ
スラリーを得た。

デカンテーションを３回くり返した後磁性酸化鉄として
６０夕のスラリ−をとりこれに増粘剤ＣＭＣを３％添加
し粘度を高め、８０のｅの磁場中にて配向後５ぴ０でゆ
っくり乾燥させてブロックを得た。ブロックを電気炉中
に納め窒素雰囲気中３５ぴ○で１時間処理し、５℃／分
の速度で冷却した。

抗磁力（Ｈｃ）５６のｅ、飽和磁化（ｏｓ）８０．０ｅ
ｍｕ′夕、△Ｈｃ１３幻ｅ、酸化度Ｍ＝１．４２の磁性
酸化鉄を得た。蟹光Ｘ線でＣｏ及びＣｒの含有量を調べ
たところそれぞれ１．９５％、３．０％であった。比較
例 １実施例１の磁性酸化鉄凶を、６０００の恒溢槽中
にＺ４８時間保持し、抗磁力（Ｈｃ）３９のｅ、飽和磁
化（〇ｓ）８０．５ｅｍｕ／夕、酸化度ｘ＝１．４１の
磁性酸化鉄を得た。

この磁性酸化鉄２００夕を水２Ｚに分散しスラリー化し
た。

このスラリーに硫酸コバルト水溶液（ＣＯＳ０４・７日
２０１５．４夕＋水５００叫）を加え１０分間燈拝した
後、水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ４．４夕＋水５
００の‘）を徐々に加えて、加え終えてから３０分間鷹
拝した。

水洗、炉過し、６０ｏ○で乾燥した後窒素雰囲気中で３
５０００１時間熱処理を行ない、冷却後空気中に取り出
した。こうして得たＣｏ含有磁性酸化鉄の磁気特性は抗
磁力（Ｈｃ）５３７０ｅ、飽和磁化（〇ｓ）７９．４ｅ
ｍｕ′夕、△Ｈｃ１８１戊、酸化度ｘ＝１．４２であり
、４５日間放置後の抗磁力は５８幻ｅと変化した。

また蟹光Ｘ線法により２．０％のＣｏを含有しているこ
とがわかつた。比較例 ２ 比較例１と同様の磁性酸化鉄２００夕を水２Ｚに分散し
スラリー化した。

このスラリーに硫酸コバルト水溶液（ＣＯＳ０４・７日
２０３０夕十水５００叫）を加え１０分間燈拝した後、
水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ８．５９十水５００
私）を徐々に加え、加え終えた後３０分間燈拝した。水
洗、炉遇し、Ｌ６ぴ０で乾燥した後空気中３００００で
２時間熱処理してＣｏ含有マグヘマィト（ｙ−Ｆｅ幻３
）を得た。このＣｏ含有ｙ‐Ｆｅ２０３は抗磁力（Ｈｃ
）６０のｅ、飽和磁化（ｏｓ）７２．０ｅｍｕ／夕、△
Ｈｃ１８７戊を示し、また蟹光Ｘ線法によれば４．０％
のＣｏを含んでいた。

実施例 １０ 実施例１、２、４、５、６、７、８、および比較例１、
２で得た２の童の磁性酸化鉄の各々３０碇部に対し塩化
ビニル・酢酸ビニル（８７：１３）共重合体４〇部エボ
キシ ３礎都シリコー
ン油（ジメチルポリシロキサン）５部トルェンスルホン
酸エチルアミド ７部酢酸エチル
２５碇都メチルエチルケトン
２５庇部の組成物とし、ボールミルにて十分混
練しディスクモジュールＬ一７５（商品名 バイエル社
製 ポリィソシアネート化合物）２０部を加え均一に混
合、分散し、磁性塗料とした。

この塗料をＰＥＴベース（厚さ２５ム）上に乾燥厚１０
ムとなるように塗布し、１００“たで滋錫配向し、乾燥
、スリットし、ｏ磁気テープを得た。このようにして得
た磁気テープを減滋試験機にかけ３００回走行後の加圧
減磁量を測定した。

また磁気テープを飽和し室温で磁束密度を測定しサンプ
ルを沸騰水中に２０分つけ室温まで冷却しタ磁束密度を
測定し加熱減磁を測定した。転写特性（ＳＰ比）はＪＩ
Ｓ Ｃ−５５４２１９７１により測定した。

消去率は標準入力レベル＋ＩＭ旧で記録し、ＤＮ−３４
波‐１（ＤＥＮＯＮ、日本コロムビア製）を用０い消去
電流０．弘にて測定した。

このような測定の結果を表５に示した。

磁性を有するＦｅ３０４はＦｅ３十イオンが６６．７ａ
ｔｏｍｉｃ％含有されており、ｙ一Ｆｅ２０３はＦｅ３
十イオンが１０瓜ｔｏｍｉｃ％である。本発明の実施例
、比較例についてタＦｅ３十イオンのａｔｏｍｉｃ％を
測定した結果を表５に示した。Ｆｅ３十イオンの測定方
法は容量法のうち酸化滴定法により求めた（分析化学便
覧、改訂第２版第１０１頁（１９７１年））。聡 従来Ｃｏ含有磁性酸化鉄は主としてＣｏ含有ｙ一Ｆｅ２
０３（Ｍ±１．５）を用いているがこれはＦｅ３０４か
りｙ−Ｆｅ２０３への変化が早く酸化度をコントロール
することが因簸で且つ、このものが安定して製造でき磁
気特性が安定している利点があった。

しかしＣｏ−含有ｙ−Ｆｅ２０３は加圧減磁が３０〜５
０％におよびまた加熱減磁も１５〜２０％と大きく、記
録された情報信号が弱くなってしまう。またＣｏ含有Ｆ
ｅ３０４も機械的圧力衝撃による加圧減磁量は表５の結
果よりもわかることだが３０〜４０％でＣｏ含有Ｚｙ−
Ｆｅ２０３と大差はないが加熱減磁はＣｏ舎有ッ−Ｆｅ
２０３にくらべ大きく改善された。表５よりさらに磁性
酸化鉄の酸化度と加圧減磁量を検討すると１．３５ＳＭ
ＳＩ．４８のものは加圧減磁量が少ないがとりわけ１．
３６ＳＭＳＩ．４４の範囲の磁Ｚ性酸化鉄を用いたもの
は滅磁量が少なく好ましい。

比較例２のＭ＝１．５のＣｏ変性磁性酸化鉄は加圧減磁
、加熱減磁、ＳＰ比、消去率はいずれも悪く、磁気テー
プとしては使用可能なしベルにはない。比較例１（Ｍ＝
１．４２）は加圧減磁、加熱減磁は共に使用可能なしベ
ルにあるが、消去率及びＳＰ比が低く使用可能なしベル
にはない。

サンプルＮｏ．１−１（Ｍ＝１．３４）は加熱減磁、Ｓ
Ｐ比、消去率はいずれも使用可能なしベルにあるが、加
圧減磁が大きい。又サンプルＮｏ．１−６（Ｍ＝１．４
８）は加圧減磁がやや大きく、サンプルＮｏ．５（Ｍ＝
１．４７）は加圧減磁、加熱減磁がやや大きいがこれら
はいずれも使用可能なしベルに入っている。

このように本発明はＣｏ含有ｙ−Ｆｅ○ｘの消去率、Ｓ
Ｐ比の改善が図れた。次に酸化度と抗磁力の経時変化を
検討すると、１．３５ミＭＳＩ．４８のものは少なく数
戊程度である。

抗磁力の均一性をあらわすと考えられる△Ｈｃは、Ｃｏ
のみを添加したものよりもＣｏ及びＣｒを添加したもの
は、約３０〜４のｅ改善されている。本発明による磁気
記録体はＣｏ含有磁性酸化鉄を用いたテープにくらべＳ
Ｐ比で２−＆旧、消去率で１５〜２の６改善された。こ
の結果は△Ｈｃの改善とも対応している。これらの政差
にはＣｏ、ＣｒおよびＦｅの何らかの相互作用によると
考えられるが、ＣｏおよびＦｅが一定でＣｒ量を変化し
たときＦｅに対し０．１％Ｃｒを添加したときにも改善
のきざしがうかがえる。中間酸化状態にあるＣｏ含有磁
性酸化鉄は加圧減磁が大いに改善されたが、これにＣｒ
を加えることによりさらに改善された。

また△Ｈｃ、ＳＰ比、消去率もＣｏの他に〇を加えるこ
とにより改善されており、ＣｏおよびＣｒを含有した磁
性酸化鉄を用いて作った磁気テープは減滋に対して安定
でＳＰ比、消去率がすぐれた磁気テープである。表４か
らもわかるように飽和磁化も大きく、感度、周波数特性
、ＳＮ比とも非常に優れた磁気テープを作ることができ
た。比較例 ３ 実施例１の磁性酸化鉄のを６０００の恒温槽中に４８５
時間保持し、抗磁力（Ｈｃ）３９１Ｇ飽和磁化（ｏｓ）
８０．＆ｍｕ′夕、酸化度ｘ＝１．４１の磁性酸化鉄を
得た。

この磁性酸化鉄２００夕を水２夕に分散しスラリー化し
た。スラリーに硝酸クロム水溶液（Ｃｒ（Ｎ０３）３・
餌２０、３２．７夕＋水５００の‘）を加えｏｌｏ分間
燈拝した後水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨＩＯ．８
夕＋水５００の【）を徐々に加えて、加え終ってから３
０分間燈拝した。水洗炉過し、６０００で乾燥した後窒
素雰囲気中で３５０００１時間熱処理を行ない冷却後空
気中に取り出した。夕 こうして得たＣｒ含有磁性酸化
鉄の磁気特性はＨｃ３８のｅ、ｏｓ７９．傘ｍｕ／夕、
△Ｈｃ・１２のｅ酸化度Ｍ；１．４１であった。

ここでＣｏ−Ｃｒの相乗効果について、この比較例３及
び前記の実施例１、比較例１についてまと３０めた。

すなわち、ＣｏとＣｒを含む本願発明の場合（実施例１
、サンプル１一４）、Ｃｏのみの場合（比較例１）Ｃｒ
のみの場合（比較例３）、ＣｏもＣｒも含まない場合（
実施例１、サンプル１−４の原料）３５について抗磁力
（Ｈｃ）、抗磁力分布（△Ｈｃ）、さらには抗磁力が大
になるにつれて一般に抗磁力分布が大になることに鑑み
、規格化して比較するため、△Ｈｃ／Ｈｃの値を求め表
６を作成した。

これは抗磁力は大きいほど良く、一方抗磁力分４０布は
テープ特性における消去率に密接に関連し小さいものほ
ど良い。従って相対値である△Ｈｃ／Ｈｃの値が小さい
ほど良好な特性を示すことになる。表６ この表６より明らかな如く、実施例１は抗磁Ｈｃが高く
、かつ△Ｈｃ／Ｈｃ値も非常に小さく良好な値が得られ
ている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基体上に強磁性微粉末とバインダーを主成分とする
   磁性層を設けた磁気記録体において前記強磁性微粉末が
   下記の一般式で示されるＭの値を１．３５＜Ｍ＜１．４
   ８としたＣｏ及びＣｒを含んだ強磁性酸化鉄のベルトラ
   イド化合物であることを特徴とする磁気記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ２ 基体上に強磁性微粉末とバインダーを主成分とする
   磁性層を設けた磁気記録体において、前記強磁性微粉末
   が６６．７ａｔｏｍｉｃ％以上のＦｅ＾３＾＋イオンを
   含んだ強磁性酸化鉄に１ａｔｏｍｉｃ％以上のＣｏイオ
   ン及び０．３ａｔｏｍｉｃ％以上のＣｒイオンを固溶さ
   せたものであり、且つ下記の一般式で示されるＭの値を
   １．３５＜Ｍ＜１．４８としたＣｏ及びＣｒを含んだ強
   磁性酸化鉄のベルトライド化合物であることを特徴とす
   る磁気記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼