JPS6047648B2 - 磁気記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は磁気記録体、特に耐摩耗性を改良した磁気
記録体に関する。

一般に、オーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュー
タ用磁気記録体は、記録再生時に磁気ヘッドに激しく摺
接するため、反復使用によりその磁性層が摩耗脱落して
再生出力を低下したり、あるいは出力変動、ドロップア
ウト、雑音が増大するなどの傾向がある。

これらの問題は主として磁性粉を基体上に結着させるい
わゆる結合剤の性質に起因するため、これについて種々
の研究がなされてきた。例えば、結合剤としてポリウレ
タンエラストマーまたはエポキシ樹脂を用いることが提
案されている。しカルながら、これらの結合剤を用いた
磁気記録体にあつては、ウレタン樹脂は分散性に劣り、
またエポキシ樹脂は可撓性に劣る。そのため、耐候性、
耐摩耗性に劣り、使用、保存の繰り返しによりドロップ
アウト、雑音の発生の原因となり、さらに層間粘着を生
じるという欠点がある。 この発明は上記の欠点を克服
するためになされたものであつて、耐摩耗性に優れた磁
気記録体を’得ることを目的とする。

この発明は、エポキシウレタン樹脂の使用により、エ
ポキシ樹脂の欠点である可撓性およびウレタン樹脂の欠
点である分散性に劣る点を補なうものである。

本発明による反応基を含むメチルメタ、クリレート−ア
クリル酸エステル共重合体とエポキシウレタン樹脂を用
いれば、耐摩耗性の優れた結合剤を得ることができ、ま
た分散性も改善されるため雑音の発生も少なくなる。こ
のようなエポキシウレタン樹脂はウレタン結合の存在に
より非Ｊ常に弾性に富み、反応基を含むメチルメタクリ
レートーアクリル酸エステル共重合体と併用したとき、
磁性層に適度な柔軟性を附与して耐摩耗性を大きく改善
する。さらに反応基を含むメチルメタクリレ−トーアク
リル酸エステル共重合体とエポキシウレタン樹脂結合剤
に硬化剤としてポリイソシアネート，アミンまたはアミ
ドを加えると耐摩耗性をさらに改善し、耐熱性をも改善
できるものである。この発明において使用される反応基
を含むメチルメタクリレ−トーアクリル酸エステル共重
合体としては、水酸基，カルボキシル基，メチロール，
ゝ基，アミド基の少くとも一つの反応基を含み、メチル
メタクリレートとアクリル酸メチル，エチル，ブチル，
プロピル等のアクリル酸エステルとの共重合体が適当で
ある。

エポキシウレタン樹脂としては、分子内にウレタン結合
を有し分子の末端にエポキシ基を有する樹脂があり、例
えば旭電化社製アデカレジンＥＰＵ−２，同ＥＰＵ−３
，同ＥＰＵ−６，同ＥＰＵ−１０，同ＥＰＵ−ｂ等のよ
うな下記一般式で示されるものを代表例としてあげるこ
とができる。Ｒ：ー＋．ＣＨ，＋−ュ、（ＣＨ２−ＣＨ
２−０升。またははアルコール誘導体．または 前述の反応基を含むメチルメタク）レ−トーアクリル酸
エステル共重合体とエポキシウレタン樹脂との配合割合
は重量比で４０：６０〜９５：５の範囲にすることが必
要である。

これはエポキシ樹脂が６哄量％以上になると耐熱性の低
下、摩擦抵抗の増大を招き、また５重量％以下になると
硬質となつてもろくなり耐摩耗性が悪化するからである
。またエポキシウレタン樹脂は分散性が良く、表面平滑
性が優れるので、この樹脂の使用によつて分散性が向上
し、雑音の発生を抑制する。耐摩耗性および耐熱性をさ
らに向上させるために硬化剤を磁性塗料の成分として添
加してもよい。

使用する硬化剤としては、ポリイソシアネートまたは分
子中にアミノ基を２個以上有するアミンまたはアミドが
良い。ポリイソシアネートとしては、末端イソシアネー
ト基を有するポリウレタンプレポリマー例えば日本ポリ
ウレタン社製コロネート４０４６，同４０４７，同４０
４８，同４０８０，同４０９０，武田薬品工業社製タケ
ネートＬ−１００７，同Ｌ一１００６．また低分子量イ
ソシアネート化合物例えば日本ポリウレタン社製コロネ
ートＬ等があげられる。アミンまたはアミドとしてはエ
チレンジアミン，テトラメチレンジアミン，ｍ−フェニ
レンジアミン，１，５−ペンタジアミン，トリエチレン
テトラミン，ジシアンジアミドなどの低級アミン、市販
品であるモーベイケミカル社製バーサミド１１５のよう
なポリ脂肪酸アミドなどがあげられる。ポリイソシアネ
ートはメチルメタクリレ−トーアクリル酸エステル共重
合体中の水酸基，カルボキシル基，メチロール基，アミ
ド基と、エポキシウレタン樹脂中の水酸基とを、またア
ミンまたはアミドはエポキシウレタン樹脂のエポキシ基
をそれぞれ架橋反応して樹脂を硬化させる。硬化剤の量
が増加するにつれて耐摩耗性，耐熱性が向上するが、反
応基を含むメチルメタクリレ−トーアクリル酸エステル
共重合体とエポキシウレタン樹脂とからなる結合剤の総
量に対して約２暉量％以下が好ましく、あまり多く使用
しすぎると架橋密度か高くなつて磁性層を硬くしもろく
する恐れがある。この発明の磁気記録体は常法に準じて
つくることができ、例えばまず前記結合剤に必要に応じ
て他の結合剤樹脂を加え、さらに強磁性体であるアーＦ
ｅ，Ｏ３、Ｆｅ３ＯぃＣＯ含有アーＦｅ２Ｏ３、ＣＯ含
有Ｆｅ３Ｏ４、ＣｒＯ２などの磁性粉末，カーボンブラ
ックなどの帯電防止剤，溶媒およびその他の添加剤を含
ませた磁性塗料を調製し、これをポリエステルフィルム
などの基体表面に塗布し、乾燥すればよい。

次に実施例によりこの発明を具体的に説明する。

なお以下において部とあるは重量部を示すものとする。
実施例１ γ−Ｆｅ２Ｏ３７５部 結合剤 ２５部カーボンブ
ラック ３部フッ素含有シリコンオイ
ル ０．坐部メチルエチルケトン
（至）部メチルイソブチルケトン （
１）部トルエン 印部た
だし、結合剤はメチルメタクリレート６０モル、アクリ
ル酸ブチル３０モル、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート１０モルを含む共重合体とアデカレジンＥＰＵ−６
を第１表の配合割合で使用した。

上記組成物をボールミル中で均一に混線分散させて磁性
塗料を調製し、これをポリエステルフィルム基体上に塗
布後乾燥させて磁性層を形成し、鏡面処理後所定の幅に
裁断して４種の磁気記録テープを作る。

実施例２ 実施例１の組成中、結合剤として第１表慟２のものを使
用し、実施例１の組成に加え硬化剤としてコロネートＬ
をそれぞれ５部，ｍ部，１５部，２０部添加し、実施例
１と同様にして４種の磁気記録テープをつくる。

実施例３ 実施例１において共重合体中の反応基の２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートに代えて、メタクリル酸５モルを
含む共重合体またはアクリル酸１モルを含む共重合体を
使用した。

実施例４ 実施例１においてアクリル酸ブチルに代えて、アクリル
酸エチルを使用した。

比較例 実施例１において実施例１のメタクリレート共重合体と
ポリウレタンエラストマーを使用し、実施例１と同様に
して４種の磁気記録テープをつくる。

このようにして得られた各磁気記録テープについて耐摩
耗性試験を行なつた。

試験方法としては、２つの回転ドラム間に磁気記録テー
プをエンドレス状に接続して、磁性層を固定ローラに接
触さぜつつ高速で走行させ、磁性層の摩耗減量を測定し
た。また、分散性を試験するため実施例１および比較例
の磁気記録テープについて、テープを脱磁した後、直流
磁化し、直流磁化ノイズレベルを測定した。実施例２の
磁気記録テープについて層間粘着温度を測定し、耐熱性
試験を行なつた。試験方法としては、テープをガラス管
に巻きつけ層状となし、１ｋ９の荷重をかけ、各温度で
梠時間放置した後、室温て２橋間放置し、層間粘着状態
を判定した。これらの測定結果を第１図および第２図に
示す。図中曲線Ａ，Ｂ，Ｃはそれぞれ実施例１，２およ
び比較例において作成した試料の摩耗減量を示す。曲線
Ｄ，Ｅは実施例１および比較例において作成した試料の
直流磁化ノイズレベル・を示す。曲線Ｆは実施例２にお
いて作成した試料の層間粘着温度を示す。第１図および
第２図から明らかなように、この発明の各実施例による
磁気記録テープは、比較例による従来の磁気記録テープ
に比較して摩耗減量が少なく、優れた耐摩耗性！を示す
。また曲線Ａ，Ｂの結果から明らかなように硬化剤の使
用により耐摩耗性はさらに向上する。第１図における直
流磁化ノイズレベルは数値の高いほど雑音が少ないこと
を意味するが、エポキシウレタン樹脂の使用割合が増す
にしたがつノて、雑音の発生が少なくなり、エポキシウ
レタン樹脂が分散性に優れた樹脂であることを示してい
る。第２図において層間粘着温度は硬化剤を使用するこ
とによつて高くなり、耐熱性が改善されることがわかる
。硬化剤としてアミンまたはアミド７を使用した場合も
同様に耐摩耗性，耐熱性が改善される。実施例３および
実施例４の磁気記録テープは実施例１の磁気記録テープ
とほぼ同等の特性を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１による本発明の磁気記録テープと比較
例による従来の磁気記録テープの摩耗減量、および直流
磁化ノイズレベルを示すグラフ、第２図は硬化剤として
コロネートＬを添加したときの実施例２による本発明の
磁気記録テープの硬化剤の添加量と摩耗減量および層間
粘着温度の関係を示すグラフである。 Ａ：実施例１の摩耗減量、Ｂ：実施例２の摩耗減量、Ｃ
：比較例の摩耗減量、Ｄ：実施例１の直流磁化ノイズレ
ベル、Ｅ：比較例の直流磁化ノイズレベル、Ｆ：実施例
２の層間粘着温度。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 結合剤および磁性粉を含有してなる磁性塗料を基体
   上に塗着して磁性層を形成せしめてなる磁気記録体にお
   いて、前記結合剤が水酸基、カルボキシル基、メチロー
   ル基、アミド基からえらばれた反応基を含むメチルメタ
   クリレート−アクリル酸エステル共重合体と、分子内に
   ウレタン結合を有し分子の末端にエポキシ基を有するエ
   ポキシウレタン樹脂からなり、かつ前記メチルメタクリ
   レート−アクリル酸エステル共重合体と前記エポキシウ
   レタン樹脂との配合割合が重量比で４０：６０〜９５：
   ５の範囲にあることを特徴とする磁気記録体。 ２ 結合剤および磁性粉を含有してなる磁性塗料を基体
   上に塗着して磁性層を形成せしめてなる磁気記録体にお
   いて、前記結合剤が水酸基、カルボキシル基、メチロー
   ル基、アミド基からえらばれた反応基を含むメチルメタ
   クリレート−アクリル酸エステル共重合体と、分子内に
   ウレタン結合を有し分子の末端にエポキシ基を有するエ
   ポキシウレタン樹脂からなり、かつ前記メチルメタクリ
   レート−アクリル酸エステル共重合体と前記エポキシウ
   レタン樹脂との配合割合が重量比で４０：６０〜９５：
   ５の範囲にあり、該結合剤の硬化剤としてポリイソシア
   ネートまたは分子中にアミノ基を２個以上有するアミン
   またはアミドを用いたことを特徴とする磁気記録体。