JPS6048049A - カラ−画像形成粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、情報記録分野におけるカラー画像形成に利用
できる画像形成粒子に関する。具体的には、電子写真技
術を応用して１回露光・１回現像でカラー画像を得るワ
ンショットカラー複写法に用いる色分解機能とインキン
グ機能を兼ね備えた光透過性の画像形成粒子に関する。

従来例の構成とその問題点 本発明による画像形成粒子は、例えば特公昭５５−４９
３０７．特公昭５６−７８５号公報に開示されている画
像形成方法に用い得る。この方法の記録原理は、次の通
りである。荷電した光導電性感光体に、色分解機能を有
しかつ顕色剤と反応して発色する昇華性カラーフォーマ
を含む光透過性粒子を１層に静電付着させる。像露光後
、感光体との静電付着力が弱化もしくは除去された粒子
を感光体から除去して粒子像を得る。次に粒子像を顕色
剤を含む像受容体に転写したのち、加熱して粒子に含ま
れる昇華性カラーフォーマを昇華させ顕色剤と反応させ
て発色させる。最後に、粒子を像受容体から除去して発
色像を得る方法である０ 従来、このような画像形成方法を用いてカラー画像を再
現する場合、次に示す３種類の光透過性粒子を用いてい
た。すなわち、シアンに発色する昇華性カラーフォーマ
（以下Ｃカラーフォーマという）を含む赤光透過性粒子
（以下Ｒ粒子という）、マゼンタに発色する昇華性カラ
ーフォーマ（以下ラーフォーマ（以下Ｙカラーフォーマ
という）を含む青光透過性粒子（以下８粒子という）の
３種類を混合した粒子を用いていた。

しかし、上述した３種類の粒子を用いて得られたカラー
画像は、次に示す問題点があった。

（１）無彩色の色再現を重視して各粒子に添加するカラ
ーフォーマ量を調整すると、有彩色の色再現が悪くなる
。例えば赤の再現色はイエロー成分の多い黄赤になる。

（２）　（１）とは逆に有彩色の色再現を重視子ると、
無彩色のカラーバランスが崩れる。

このような問題は、発色したカラーフォーマの色が不要
色成分を有していることに起因しておシ、一般の減法混
色にも共通した問題である。この解決策として、例えば
カラー印刷で実施されているマスキングによる色補正が
良く知られている。しかし、マスキングはマスクの作成
が繁雑かつ長時間を要し、しかもコスト高になる欠点が
あった。

発明の目的 本発明の目的は、上記のような従来の問題を克服・した
カラー画像形成粒子を提供することである。

すなわち本発明の第１の目的は、無彩色及び有彩色の再
現に優れたカラー画像形成粒子を提供することである。

本発明の第２の目的は、黒濃度が高くしかも調子再現範
囲が広いカラー画像が得られるカラー画像形成粒子を提
供することである。本発明の第３の目的は、色補正機能
を有するカラー画像形成粒子を提供することである。

発明の構成 本発明のカラー画像形成粒子は、Ｒ，Ｇ、Ｂの粒子（以
下Ｗ粒子という）を混合した粒子で構成されてお９、前
記Ｗ粒子を混合することで画像形成粒子に色補正機能を
付与したものである。

実施例の説明 本発明の画像形成粒子を構成する諸材料について説明す
る。

粒子にインキング機能を付与する昇華性カラーフォーマ
について説明する。本発明に適した昇華性カラーフォー
マは、（１）物見が無色もしくは淡色である。（２）常
温安定性に優れる。（３）顕色剤との発色速度が速い、
（４）発色濃度が高く鮮明な色である。

などの特性を有するものが望ましい。以下にその代表例
を記す。

Ｃカラーフォーマには、３，７−ビス−ジエチルアミノ
ー１０−トリクロルアセチル−フェノキサジン、３，７
−ビス−ジエチルアミノー１０−イソフ゛チリル−フェ
ノキサジン、３．了−ビス−ジエチルアミンー１０−ア
セチル−フェノキサジンなどがある。

Ｍカラーフォーマには、７′−ジエチルアミノ−１、’
ａ、３−）リフチル−６−フ０ロインドリノベンゾスピ
ロピラン、７／　（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）′アミ
ノー１，３．３−トリメチルイレドリノベンゾスピロビ
ラン、７′−ジエチルアミノ−ｉ、　３．　３．　６−
チトラメチルーインドリノベンゾスビロビランなどがあ
る。

Ｙカラーフォーマには、Ｎ−（１，２−ジメチル−３−
イル）メチリデン−２，４−ジメトキシアニリン、Ｎ　
−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）
メチリデン−２，４−ジメトキシアニリンなどがある。

ＢＫカラーフォーマは、上述したＣ、Ｍ、Ｙのカラーフ
ォーマを適宜混合することで得られる。

次に、粒子に色分解機能を付与する着色剤について説明
する。本発明に用いる着色剤は、分光性能に優れ、しか
も１５０’Ｃ，５秒間加熱しても蒸発もしくは昇華しな
いホットプレッシング性能に優れるものが良い。その代
表例を以下に記す。

赤着色剤としては、Ｃ・　工・アシドレッド６゜１４．
１Ｂ、２７，４２，８２．８３，８°６，８７゜１．３
３，３１１、Ｃ・　工・　ピグメントオレン１ジ１３，
２４，２１１５、Ｃ，，１，ピグメントレッド５，２２
，１１２，１４４などがある。

緑着色剤としては、Ｃ・　工・アシドグリーン９゜２７
．４０．４３、Ｃ，１，ピグメントグリーン３６、　３
７．　３．８群とＣ・　工、ピグメントイエロー１２．
１３，１４，１００，１０９群との組合わせなどがある
。

青着色剤としては、Ｃ・　工・　ンルベントプルー４．
８，４９、Ｃ，１，アシドブルー２３．４０゜６２．８
３，１２０、Ｃ，１，ピグメントブルー１．１５．０．
１．　ピグメントバイオレット１゜３などがある。

これらの着色剤は、粒子に付与する分光透過スペクトル
に応じて、１種もしくは２種以上を適宜混合して用いる
。

次に、着色剤を担持ししかも着色透明体を形成するマト
リクスレジンについて説明する。本発明に適用できるマ
トリクスレジンは、光透過率の高い無色透明なものであ
ればいずれでも良い。その代表例を以下にす。

エチルセルロース、アセチルセルロース、アクリル樹脂
ζポリメチルメタｌクリレート、プルラン、メラミン、
スチレン−ブタジェン共重合体などがある。

また、着色剤と昇華性カラーフォーマの両方を担持し、
かつ着色透明体を形成するマトリクスレジントシてハ、
エチルセルロース、アセチルセルロース、スチレン−ブ
タジェン共重合体がある。

特に顔料、昇華性カラーフォーマ及び後述する耐熱剤な
どの分散性に優れるスチレンープタジ壬ン共重合体が好
ましい。

必要に応じてマトリクスレジンに耐熱性を付与したい場
合は、二酸化硅素、硫酸バリウム、アルミナなどの耐熱
剤をマトリクスレジンに微分散することで成し得る。

また画像形成粒子に導電性を付与するには、例えば沃化
銅、酸化錫、高分子第４級アンモニウム塩などの透明性
導電剤を、通常の方法で粒子に担持させることで成し得
る。

次に、前述の材料を用いて本発明によるカラー画像形成
粒子の製造法及び構成についそ、図面に基づき説明する
。第１図及び第２図は本発明による画像形成粒子の一例
を示す断面概略図である○第１図に示す粒子１は、着色
剤、昇華性カラーフォーマ及び耐熱剤などの部材２をマ
トリクスレジン３に微分散した混合物を球形に造粒した
ものである。着色剤と昇華性カラーフォーマは、互いに
補色の組合わせで用いる。すなわち、８粒子は赤着色剤
とＣカラーフォア７．０粒子は緑着色剤とＭカラーフォ
ーマ、８粒子は青着色剤とＹカラーフォーマの組合わせ
で用いる。Ｗ粒子は、基本的には着色剤は不要である。

しかし、用いるＢＫカラーフォーマが分光性に影響を及
ぼす程度に着色している場合は、透過光を無彩色化する
目的でＢＫカラ、−フォーマの初見に対して補色の着色
剤を少量添加する。

各材料の配合割合はマトリクスレジン１００重量部に対
して、着色剤は０．１〜２０重量部、昇華性カラーフォ
ーマは１〜２０重量部、また耐熱剤は２ｏ〜２００重量
部が好ましい。

粒子と球形に造粒するには、例えば前述の粒子構成材料
をスラリー化して噴霧乾燥する噴霧乾燥造粒法により容
易に得ることができる・一般に、画像形成粒子を光導電
性感光体に一層にしかも緻密に静電付着させ易くするに
は、画像形成粒子を導電性にすることが望ましい。この
目的に合致させた粒子を第２図に示す。粒子４は、第１
図に示した粒子１の表面を透明性導電剤を含む透明導電
層５で被覆したものである。粒子の表面抵抗は１ｏ　Ω
・ｃｍ以下が好ましい。

粒子に導電剤を被覆する方法としては、例えば導電剤を
必要に応じて結着剤と共に溶媒に溶解もしくは分散した
溶液を、粒子にスプレーコートする流動コーティング法
がある。

以下実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ 下記処方の人、Ｂ、Ｇ、ｎ４種類の分散液をそれぞれ別
々に噴霧乾燥して、Ｒ，Ｇ、Ｂ及びＷ粒子を得た。

〔Ａ分散液〕

赤着色剤： ｃ、ｒ、ピグメントレッド５　１．０重量部Ｃ，１，ピ
グメントオレンジ１’ｒｓ　２．ｏ重量部Ｃカラーフォ
ーマ： ３．７−ビス−ジエチルアミン− １０−トリクロルアセチル−フェ ノキサジン　２．２〃 マトリクスレジン スチレン−ブタジェン共重合体　３８１１耐熱剤： 二酸化硅素の微粉末　３ｏ　“ 分散剤： アニオン系活性剤　０・４　〃 水：　Ｆ５２Ｌ’ 〔Ｂ分散液〕 緑着色剤： Ｃ，１，ピグメントグリーン３６２　〃Ｃ・　工、ピグ
メントイエロー１２　．０．３　〃Ｍカラーフォーマニ ア′−ジエチルアミノ−１，３，３− トリメチル−５−クロロインド リノベンゾスピロピラン　１．６重量部マトリクスレジ
ン： スチレン−ブタジェン共重合体　３８　〃耐熱剤： 二酸化硅素の微粉末　３０　“ 分散剤： アニオン系活性剤　０・４　〃 水：　５２　〃 〔Ｃ分散液〕 青着色剤： Ｃ・　工・　ピグメントブルー１５　３　〃Ｃ・　工・
　ピグメントバイオレット１　０．６　／ＪＣ，Ｉ・　
ピグメントバイオレット３　０・６　〃Ｙカラーフォー
マ： Ｎ−（１，２−ジメチル−３−イル） メチリデン−２，４−ジメトキシア ニリン　３．２Ｉ マトリクスレジン： ＡアＶンーフタシエン共重合体　３８重量部耐熱剤： 二酸化硅素の微粉末　３ｏ　〃 分散剤： アニオン系活性剤　０・４　〃 水：　５３　〃 〔Ｄ分散液〕 ＢＫカラーフォーマ： ３．７−ビス−ジエチルアミノ− １０−トリクロルアセチル−フェ ノキサジン　０．７　〃 ７′−ジエチルアミノーｉ、　３．３〜トリメチル−６
−クロロインド リノベンゾスピロピラン　。・３　〃 Ｎ　（’１１２−ジメチルー３−イル）メチリデン−２
，４−ジメトキシ アニリン　ｏ、８　〃 マトリクスレジン： スチレン−ブタジェン共重合体　３８　〃耐熱剤： 二酸化硅素の微粉末　３０重量部 分散剤ニ アニオ、ン系活性剤　０６４　＃ 水＝　５２　〃 得られた粒子をそれぞれ１０〜２０ミクロンに分級した
後、４種類の粒子をＲ：　Ｇ　：　Ｂ　：　Ｗ＝＝２：
２：２：１の割合いで混合してカラー画像形成粒子とし
た。

一方、全感色性の酸化亜鉛感光体を暗所で４００△ Ｖに帯電し、これに前記粒子を振り掛けた後、過乗の粒
子を払い落としたところ、感光体の表面に粒子がほぼ一
層に静電付着した状態が得られた。

この時の粒子充填率は６ｏ％であった。これにカラー原
稿の光像を露光した後、粒子の付着面を下にして感光体
に振動を与え、感光体との静電引力が弱化した粒子を払
い落とした。感光体にはカラー原稿を色分解したポジー
ポジの粒子像が得られた。次に感光体を全面膓光した後
、活性クレーを含む像受容体に前記粒子像を静電転写し
て、２００℃１　４秒間加熱した。加熱後、像受容体上
の粒子を除去してカラーコピーを得た。得られた画像の
赤の色濃度はＤＲ＝０・２６＋　Ｄｅ＝１．２５＋　Ｉ
ＩＢ＝１．２、黒はＤＲ＝１．２５．ＤＧ＝＝１・２４
．　ＤＢ：１．２４のカラーバランスの良い赤及び黒が
得られた。調子再現範囲は１・１であった０ 比較のために、Ｒ，Ｇ、Ｂ３種類の粒子を等量混合した
粒子を用いて上記と同様の方法で作像したところ、赤は
ＤＲ：０．２６．　Ｄｅ　＝１．１５．　ＤＢ＝１・３
で黄味の強い赤に、また黒はＤｐ＝＝１・２６゜ＤＧ＝
＝１．３５．ｐＢ＝１．１５で赤味の強い黒になった。

調子再現範囲は０．９であった。

実施例２ 実施例１で噴霧乾燥して得た各粒子を２重量パーセント
の沃化鋼のアセトニトリル溶液を用いて、粒子表面抵抗
が１ｏ４　Ω・ｃｍになるまで流動コーティング法で導
電処理した。

次に実施例１と同様に各粒子を分級、混合したカラー画
像形成粒子で作像した。その結果、粒子一層化工程の粒
子充填率は７０チ、プリント画像の赤の色濃度はＤＲ＝
０．２５．　ＤＧ　＝　１　ａ３５．　ＤＢ＝１・３、
黒はＤＲ：１．４３．　ＤＧ：１．４０１　ＤＢ＝１・
３９、また調子再現範囲は１・２であった。

発明の、効果 以上説明した通り、本発明は従来のＲ，（、、Ｂ３種類
の粒子にＷ粒子を加え□るだけで、複雑な色補正をしな
くても無彩色及び有彩色の色純度を向上できる効果があ
る。さらに調子再現範囲が拡大できるため、特に中間調
の再現性が改良される効果がある。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明による画像形成粉の実施例
を示す断面概略図である０ １・・・・・画像形成粒子、２・・・・・・着色剤、昇
華性カラーフォーマ及び耐熱剤の微小体、３・・・・・
・マトリクスレジン、４・・・・・・他の画像形成粒子
、５・・・・・・透明導電層。 代理人の氏名　弁理士　中　尾　敏　男　ほか１名第１
図 、９ 第２図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　シアンに発色する昇華性カラーフォーマを含む
   赤光透過性粒子と、マゼンダに発色する昇華性カラーフ
   ォーマを含む緑光透過性粒子と、イエローに発色する昇
   華性カラーフォーマを含む青光透過性粒子と、黒に発色
   する昇華性カラーフォーマを含む白色光透過性粒子とを
   含むことを特徴とするカラー画像形成粒子。
2. （２）白色光透過性粒子が全粒子に対して５〜２０重量
   パーセント含有している特許請求の範囲第１項記載のカ
   ラー画像形成粒子。
3. （３）各光透過性粒子の比抵抗が１０６Ω・ｃｍ以下で
   ある特許請求の範囲第１項又は第２項記載のカラー画像
   形成粒子。