JPS6048903A - 土壤殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は植物用殺菌剤、就中、土壌伝染性の病害の原因
となる各種の病菌に対して極めて顕著な抗菌力を有する
優れた土壌殺菌剤に関する。

近時、土壌伝染性の病害およびその防除剤が農業従事者
の非常な注目を浴びている理由にはつぎにあげるような
いくつかの要因がある。

（ハ　同一作物が連作される結果、いわゆる連作障害が
起シ、特定の土壌病害が定着し、その防除を困難にして
いること。

（２）堆肥の施用が不充分となったり、他作物との輪作
が少なくなることによって土壌の物理的、化学的または
生物的なバランスがくずれ、有害菌がますます繁殖しや
すい状態となってきたこと。

（３）防除剤に対する菌の耐性が発達し、防除を一層困
難にしてきたこと。

（４’）　薬剤的にはクロロピクリン、ペンタクロルニ
トロベンゼン等の従来使用されてきた土壌消毒剤ならび
に土壌殺菌剤自体の毒性、或いは混入する不純物例えば
ペンタクロルニトロベンゼンに混入するヘキサクロロペ
ンタジェン（ＨＣＰ）の毒性などが大きな問題となって
おシ、シたがってよシ安全にして取扱いの容易な薬剤（
クロロピクリンは催涙性烈しく、使用上不都合である）
の必要性がさけばれて、いること。

（ｊ　土壌消毒期間がよシ短時間で済み、また消毒後短
時間で、作物に薬害を及ばずことなく、次の値付け、或
いは播種が出来る薬剤が要望されていること（従来の土
壌消毒剤は約／週間以上の消毒期間が必要であり、また
土壌消毒後、土壌中の残存ガスをよく抜いて作物への薬
害を防ぐ為に、従来は消毒後更に７〜７０日間放置し、
しかもガス抜きと称して土壌をロータリー等で充分に反
転する作業を組合せる必要があった）。

以上のような背景から、理想的な土壌殺菌剤の出現が世
界的に要望されているのが現状である。

本発明者らは従来の土壌殺菌剤の有するような欠点の無
い、理想的な土壌殺菌剤の研究開発に鋭意努力を重ねて
きた結果、一般式 はＣＨ，＝ＣＨＣＨ，−Ｃ−Ｑ表わし、Ｘは水素原子、
ＣＨ。

炭素原子数７〜７個の低級アルキル基またはハロゲン原
子を表わし、Ｒ２は水素原子または炭素原子数／〜亭個
の低級アルキル基を表わす）で表わされる新規なニドμ
アルコール誘導体が土壌殺菌剤の成分として極めて有効
であることを見出して本発明を完成した。

本発明の土壌殺菌剤の有用性はつぎのように要約される
。

（ハ　各種の土壌病害に有効である。

例えば立枯性病害をとってみても、ピシウム菌（Ｐｙｔ
ｈｌｕｍ　ｓｐｐ、）　、リゾクトニア菌（Ｒｈ１ｚｏ
ｃ、ｔｏｎｌａ　ｓｐｐ、）の両画に有効な土壌殺菌剤
は無い。例えばメプ四ニルＣ３’　−１ソブロボキシー
コーメチルペンズアニリド）はりジフトニア菌には有効
であるが♂シウム菌には効果かない。またヒドロキシイ
ンキサゾールは逆にピシウム菌には有効であるがリゾク
トニア菌には効果が劣る。またペンタクロルニトロベン
ゼンはりジフトニア菌には有効であるが、ピシウム菌に
対しては効果が劣るといった関係にあって、混合によっ
てはじめて立枯性病害の防除を満足させることができる
と言うような不便がある。さらにまた他の重要な土壌病
害、例えば根こぶ病（Ｐｌａｓｍｏ引ｏｐｈｏｒａ　ｂ
ｒａｓｓｌｃａｅ）にも有効なものは更に少なく、例え
ばペンタクロルニトロベンゼンやテトラクロロイソフタ
ロニトリルが充分とは言えないまでも有効と言う程度に
とどまっているにすぎない状況である。これらの土壌殺
菌剤に対し、不発−〇土壌殺菌剤は実施例／、スに示さ
れるように、ビシラム菌およびリゾクトニア菌のいずれ
の立枯性病菌にも有効であるばかシでなく、根こぶ病に
も優れた効果を示すことが確認された。

（２短時間の消毒と早急な植付けが可能である。

クロルピクリンやダゾメットのような土壌消毒剤に見ら
れるように土壌の消毒期間とその後の植付は期間との間
には消毒効果と作物への安全件との関係でかなりの長期
間をとる必要がある。例えばクロルピクリンやダゾメッ
トの場合、土壌処理後７〜ｌＯ日間を消毒に要し、更に
植付けまで７〜ｌＯ日間放置することによってはじめて
作物に薬害を及ぼさせることなく植付けを完了すること
ができる。特に早春処理の場合、或はヨーロッパのよう
な低温地帯での処理の場合は、これらの日数は更に延長
する必要があυ、時には数ケ月間を経過させなければな
らないということは、農作業上および土地利用上多大の
不都合を招来する大きな問題である。しかるに本発明の
土壌殺菌剤を使用する場合には、実施例／、２．３、’
Ｉに見られるように、僅か２〜３日で消毒、植付は或は
播種のすべてが可能であることは、農作業に大きく貢献
するところである。さらにまた、多くの土壌殺菌剤は消
毒完了後ガス抜き操作を必要とし、これを完全にするこ
とによってはじめて薬害を受けることなく植付けが可能
になるのであるが、本発明の土壌殺菌剤の場合、実施例
コ、弘に見られるようにガス抜きが全く不要であるとｂ
う点も農作業に大きな簡便性をもたらすことになる。

（３）人畜への安全性は犬きく、皮膚刺戟性、催涙性等
の農作業上の支障が全く無い。

今日最も広く使用されている土壌消毒剤、例えばクロル
ピクリンや臭化メチルはそれぞれ劇物であシ、強烈な刺
戟臭や皮膚刺戟性、催涙性があるため、使用上いろいろ
な不便さがあることは勿論であるが、就中部市近郊裁培
地帯では大きな公害問題を招来している。本発明の土壌
殺菌剤は低毒性で、かつ殆んど刺激臭や皮膚刺激性がな
いので農作業上極めて有利である。

本発明の土壌殺菌剤の有効成分として使用される二）ｏ
アルコール誘導体は一般につぎの方法で製造することが
できる化合物でいずれも新規物質である。すなわち、ニ
トロメタンおよびアルデヒドをアルカリの存在下にアル
ドール縮合させるか、或いはアルドール縮合によって得
られた化合物を臭素化することによって得られる。なお
これらの化合物の製造に用いるアルデヒドは一般的な合
成法、或いはハンス、に、ディート／Ｉ／　（Ｈａｎｓ
　Ｋ、　Ｄｌｅｔｌ　）らの方法すなわち％テトラヘト
Ｑ７レターズ（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ
　）　−＊（１５）、／２７３〜／２７ｋ（／９７３）
’に記載の方法によって合成することができる。

以下に製造例を示す。

製造例／ 三ツロフラスコに水／’１Ｏｎｔ、水酸化ナトリウム／
１０ｇ１ベンゼン２００ｔｄ、　ヨウ化テトラゾチルア
ンモニウム／１１．７ｇを入れ、７０℃に加熱攪拌した
。つぎに塩化ベンジル３　ｔ　０１゜イソブチルアルデ
ヒド２ｇｇｌ１の混合物を３時間にわたって滴下した。

さらに２時間にわたシフθ℃で加熱攪拌したのち、ベン
ゼン層を分取した。これを水洗した後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒を留去させ喪後で減圧蒸留した
。収量３１．ＩＩＩ　（収率り５％）であった。

沸点はｑ！；　”Ｏ（７，２ｍ　Ｈｇ）である。

製造例コ 製造例１で得られた。２．２−ジメチル−３−フェニル
プローオンアルデヒドｌθｏｐおよびニトロメタン３７
１１をメタノール３００−に溶解した。これを冷却し攪
拌のもとに１０規定の水酸化ナトリウム水溶液の４／ｌ
Ｉｔを滴下した。

滴下終了後、３０分攪拌したのち、２０％の塩酸ヒト四
キシルアミン水溶液の過剰量に加えて中和した。エーテ
ルを用いて抽出し、亜硫酸水素ナトＩＪウム水溶液およ
び水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を留去させて目的物を得た。収量／３７．！；１１（収
率９ｇ％）であった。

製造例３ Ｒ造例コで得られた／−ニトロ−３，３−ジメチルーグ
ーフェニルーコープタノールの２２．３１をナトリウム
２．３　ｌｉｔ含むメタノールｉｏｏｍｔに冷却しなが
ら攪拌下に加えた。３０分間攪拌後、臭素／乙９を含む
四塩化炭素２０７！を０℃を保つように滴下した。１時
間攪拌後、メタノールを減圧で留去した。エーテル１０
０−を加え、水で３回洗浄後無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を留去させて目的物を得た。

収量２９．ｇｇＣ収率ヲｇ、６％）であった。

製造例ダ ２．２−ジメチル−ｔ−ペンテン−／−アールの合成 原料に塩化アリル７４．！；ｌ、イソブチルアルデヒド
タ乙ｇを用い、反応温度を６０℃にするほかは、製造例
／に準じて合成した。収量６７．２１１（収率６０％）
であった。

製造例３ 番号／３） 原料に製造例グで得られたアルデヒドを／／、ｇ２ｇ、
ニトロメタンを乙、／ｊｊ、１０規定水酸化ナトリウム
水溶液を１０ｄ使用して、製造例コに準じて／−ニトロ
−３，３−ジメチル−左−ヘキセンーコーオールを合成
し〔収量／乙、３９（収率９’１．７％）〕、さらにこ
のものの／θＩを、ナトリウム／、３’ｌＩｉを含むメ
タノールに溶解させ、臭素を９．７ｙ用いて製造例３に
準じて目的物を合成した。収量／３．ｇｆｉＣ収率ｑダ
、５％）であった。

つぎに本発明組成物の有効成分化合物の物性を表示する
。

本発明の土壌殺菌剤は有効成分をそのまま土壌表土に混
入して使用できるが、アセトン、キシレン等の各種の溶
剤や植物性オイル、ノ臂ラフイン等に溶解または分散さ
せて使用することができる。或いはまた、けいそう±、
尿素、おが屑などの無機咬たは有機担体と混合して使用
することもできる。さらにまた、各種の補助剤、例えば
各種の界面活性剤、ホワイトカー？ン等の滑剤を添加し
て使用することもできる。つぎにこれらの具体的な製剤
例を示す。

実施例Ａ　乳剤 化合物番号７の化合物、２０部をキジロール７３部に溶
解し、乳化剤としてポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル２部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル／
部、アルキルベンゼンスルホン酸塩２部を混合、溶解し
、乳剤を得る。本則を水に稀釈して土壌に施用する。

実施例２１粒剤 化合物番号ユの化合物３部を、けいそう±Ｓ部と共によ
く混合し粉砕する。この混合物にクレー３乙部、ベント
ナイト３０部、リグニンスルホン酸ソーダ３部およびア
ルキルベンゼンスルホン酸ソーダ／部を加え全体をよく
混合し、加水後、押出式造粒機で造粒し、乾燥し、整粒
し、粒剤とする。本則を直接土壌に施用する。

実施例３．油剤 化合物番号／３の化合物７５部をケロシンｇ左部に溶解
して油剤とする。本則を直接土壌に注入して施用する。

本発明組成物の有効成分化合物は必要によジペンタクロ
ルニトロベンゼン（ＰＣＮＢ）　、ビス（ジメチルチオ
カルバモイル）ジスルフィド、テトラクロルイソフタロ
ニトリル、３−ヒドロキシ−３−メチルインキサゾール
、ターエトキシ−３−トリクロルメチル−／　、、２，
１Ｉｔ−チアジアゾール、Ｎ−（トリクロルメチルチオ
）−グーシクロヘキセン−／、２−ジカルボキシイミド
、Ｎ−（／、／、ツウ。２−テトジクロルエチルチオ）
−ケージクロヘキセン−／、、２−ジカルボキシイミド
、クロルピクリン等の殺菌剤や／、、２−ジブロムエタ
ン、／、３−ジクロルプロパンおよび／、ｕ−ジクロル
プロノぐン、ビス（，２−クロロ−／−）チルエチル）
−エーテル、ブロモメタン、Ｎ−メチルジチオカルバミ
ン酸ナトリウム（アンモニウム）等の土壌殺菌剤、殺線
虫剤、有機燐系殺虫剤、カーバメート系殺虫剤、塩素系
殺虫剤または各種除草剤、肥料質類等と混合して、或い
は混合剤として使用することも可能である。

つぎに試験例をあげて本発明の土壌殺菌剤の効果を示す
。

試験例／。

供試土壌病害二十字科そ菜根瘤病菌 （Ｐｌａｓｍｏｄｌｏｐｈｏｒａ　ｂｒａｓｓｌｃａｅ
）供試作物二白菜（品種：耐病６０日白菜）試験方法：
直径／’１ｃｍのプラスチック４ポツトに土壌中の休眠
胞子密度が／×７０　個／７土壌になるように土壌接種
した約／・５１の滅菌上を入れ、所定量の薬剤で処理し
た。すなわち本発明組成物に使用する化合物をそれぞれ
２０％乳剤に加工し、１０アール当１）　ｇ　ｋｇまた
は１ＩＩｃｙの割合になるように潅注処理した。なお潅
注処理は所要量を７０アール当シコθ０θｌの水に溶い
て土壌表面に充分施用した。処理３日後にガス抜きを行
ない、翌日に白菜種子をポット当９５粒づつ播種した。

調査は薬剤処理１７０日後に地上部生霊の測定と根瘤形
成程度について行なった。なお、根瘤形成程度の調査は
ウィリアムス−Ｐ、　Ｈ，（Ｗｌｌ目ａｍｓ　Ｐ、　Ｈ
，）らにより１７アイトノ４ソロジー（Ｐｈｙｔｏｐａ
ｔｈｏｌｏｇｙ）　’　、。

３乙、乙２グ〜乙コ乙、（／９乙乙）に記載された方法
に従った。すなわち、根瘤形成程度は肉眼観察によって
下記のクラスに分類した。

０：健全 ■二支根に軽度の瘤 ■：支根または主根に中程度の瘤 ■：支根または主根に甚しい瘤 根瘤形成度は上記のクラス別を使用して次式によって計
算した。

地上部生重は調交苗１０本の平均値である。

区制：１区コ鉢Ｃ１０苗）、／連制 試験結果：つぎの第−表に根瘤形成度および地上部生重
無接種比を示す。地上部生重無接種比とは処理区の地上
部生重を無接種無処理区の地上部生重と比較して百分率
で表わした数値である。

１４− 試験例コ。

供試土壌病害：きゆうシ苗立枯病菌 （Ｐｙｔｈｌｕｍ　ａｐｈａｎｌｄｅｒｍａｔｕｍ）（
Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｌ　）供試作物：
きゅうり（品種：相模半日節成きゅうり） 試験方法＝１１径９ｃｍの白磁ポットに苗立枯病菌を接
種した滅菌上の約３００７！を詰めたのち、各薬剤で処
理した。すなわち本発明組成物に使用する各化合物をそ
れぞれツＯ％乳剤に加工し、１０アール当り３　ｋｇ−
ｔたは／　ｋｇの割合になるように描法処理した。なお
海産処理は所要量を７０アール当り３０００１１の水に
溶いて土製表面に充分施用した。処理３日後にきゆうシ
の種子をポット当り７０粒づつ播種した。ガス抜きは行
なわなかった。播種コ週間後、発芽数、立枯菌数および
地際部褐変菌数を調査し、次式によって発病率をめた。

供　ｉ氏　腟　数 区制：７区、ツ針／連制 試験結果：つぎの第３表に発病率％を示す。

試験例３゜ 土壌処理から播種までの期間と薬害との関係を調査した
。直径９ａｎの白磁ポットに土壌を詰め、各薬剤を１０
ア一ル当シ１０ｋｇまたは！ｒｋｇの割合になるように
糊性処理した。この場合の潅注水量は１０アール当Ｆ）
３．０００１の割合とした。潅注処理後、／、３．７、
ｌｔ日にそれぞれ白菜種子をポット当９ＩＯ粒づつ、／
区コ鉢計２０粒を播種し、その発芽率を調査した。

つぎの舗り表に発芽率を示す。なお発芽率は供試全粒数 試験例ダ。

土壌の殺菌処理後この処理区を被覆する場合と被覆しな
い場合の、それぞれの薬効との関係について調査した。

きゅうり苗立枯病菌（Ｐｙｔｈｌｕｍ　ａｐｈａｎｌｄ
ｅｒｍａｔｕｍ　）を接種した土壌を、／／２０００ア
ールのワグナ−ポットにつめ、これに本発明組成物の有
効成分化合物の水稀釈液の所定量を潅注処理した後、土
壌をよく攪拌した。

） 対照薬剤としてクロルビクリ／剤をポットの中心部のｌ
Ｓ口の深さのところに注入処理した。

各処理ごとに被榎区と無被覆区を設け、被覆区は処理後
直ちに厚手のビニールシートでポットの上部を完全に覆
い、ガスの飛散を防いだ。処理後７０日経過してから被
覆を取り去）、さらに２日後きゆうシ（品種：相撲半白
）の種子を各ポットに２０粒づつ播種し、播種／４を日
後に発芽数と立枯数ｔＳ査した。つぎの第５表に発芽率
、立枯率および健苗率を示す。なお発芽率、立枯率およ
び健苗率は次式によって得られる数値である。

手続補正書　５８ｉ０．−３ １．事件の表示 昭和５８年特許願第１５７６７５号 ２、発明の名称　土壌殺菌剤 ３、補正をする者 事件との関係　出　願　人 ４、代理人 ５、補正命令の日付　自　発 ６、補正の対象　明細書の発明の詳細な説明の欄７、補
正の内容 （１）　明細書の記載を下記のとおり訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ＣＨ２＝　ＣＨＣＨ２−Ｃ−を表わし、Ｘは水素原子亀
   炭ＣＨ３ 累原子赦／〜グ個の低級アルキル基またはハロゲン原子
   を表わし、Ｒ２は水素原子または炭素原子数／−４個の
   低級アルキル基を表わす）で表わされるニトロアルコー
   ル誘導体を有効成分として含有することを特徴とする土
   壌殺菌剤。