JPS60500060A - ゴム又はポリマ−物品のコ−ティング方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ゴム又はポリマー物品のコーティング方法この発明は、ポリマー物品（特にゴム 物品）のコーティング方法、特にこのような物品上にヒドロゲルポリマーからな る潤滑層を形成する方法に関する。

米国特許３８１３６９５（エチル特許）では、外科用手袋について述べている。

この手袋は外層をゴムの如きフレキシブルな材料で形成し、内層をヒドロゲルポ リマーの如き親水性のプラスチック材料で形成し、これら内外層を結合してラミ ネート構造としている。

ヒドロダルポリマーとして多くのものが知られておシ、例えばポリビニルピロリ ドン、ポリヒドロキシエチルアクリラート又はメタクリラート、ポリヒドロキシ ノロビルアクリラート又はメタクリラート及びこれらの共重合体、これらとアク リル酸又はメタクリル酸との共重合体、これらとアクリル酸エステル、メタクリ ル酸エステル又はビニルピリジンとの共重合体及びアクリルアミドのポリ・マー などがある。

ゴム及び他のポリマー物品、例えばカテーテル、浴用キャップのコーティング方 法については、数多く開示されている。これらの方法は、これら物品を親水性の ヒドロダル形成ポリマーの溶液に浸し、得られたポリマー層を硬化することによ ってヒドロゲルポリマーのコーティングを行う方法である。

これらの方法を開示したものとして、米国特許３３２６７４２．３５８５１０３ ．３６０７４７３．３７４５０４２゜３９０１７５５．３９２５１３８．３９３ ００７６．３９４０５！１３゜３９６６５３０．４０２４３１７．４１１０４９ ５及び４１２５４７７゜及び英国特許１０２８４４６及び８５９２９７がある。

本発明者らは先にＰＣＴ特許出願Ａ　ＰＯＴ／ＧＢ　８３１００２１６において 、フレキシブルなゴム物品ニヒドロダルポリマーからなる潤滑層を形成する特別 な方法、即ちゴム表面に親水性のヒドロダル形成ポリマー溶液を適用する方法を 提案した。

本発明者らは、ヒドロダル形成ポリマー溶液に三価のカチオンが含まれていると 、粘着力が良好とな多工程が簡素化されることを見出しだ。

従ってこの発明は、フレキシブルなゴム物品にヒドロゲルポリマーからなる潤滑 層を形成する方法で−あシ、との潤ｍ層は親水性のヒドロダル形成ポリマーと三 価のカチオンの塩を溶解した溶液でこの物品を処理し、次いでポリマーを硬化す ることによシ得られる。

ここで三価のカチオンは、例えば、アルミニウム又は鉄イオンでアシ、このうち アルミニウムイオンが好ましい。

ポリマーと三価のカチオンの塩を含む溶液としては、水溶液あるいは有機溶媒（ アルコール等）の溶液とすることができる。溶液は、浸漬によシゴム物品を処理 できるものが好ましく、特に浸漬によりゴム物品自体が形成されるものは、連続 的な操作で処理を行なうことができるため、好適である。

溶液はポリマーの硬化剤を含むのが好ましい。ま酸、あるいはアンモニウム塩（ 熱分解してリン酸アンモニウムなどの酸を形成する）などの酸触媒を含むように してもよい。

またゴム物品は、具体的に実施する際、希釈した酸で処理してからヒドロダル形 成ポリマーを含む溶液で処理するようにしてもよい。即ち、このような酸をポリ マー及び三価のカチオンの塩を含有する溶液に選択的又は付加的に存在せしめる ことができる。

この発明方法は、代表的に次のようにしてなされる。

（ａ）　ゴムラテックス内に型を浸漬してゴム物品を形成する０ （ｂ）　ゴム物品を熱水中で浸出する。

（ｃ）　必要によシ型に形成された物品のゴム表面を、例えば希釈した酸で地塗 シし、地塗）表面を水又はアルカリ溶液で洗い落とす。

（ｄＪ　型に形成され麺上記物品を、溶液中即ち三価のカチオンの塩と親水性の ヒドロダル形成ポリマーとを硬化剤とともに含む溶液中に浸漬する。

（ｅ）　得られたコーティングを加熱乾燥することによシ、ヒドロダル・ポリマ ーをゴム表面に粘着せしめる。

（ｆ）　ゴムを硬化し同時に熱によシポリマーを硬化する。

（ｇ）　得られた物品を型から剥離する。

（ｈ）　シリコーンを含む表面活性剤溶液で物品を処理する（例えば溶液中でこ の物品を倒すことによシおこなう）。この工程は必要によシ洗浄後行う。

（１）表面活性剤のコーティングを加熱してコーティングのすベシ特性を一定の ものとする。

表面活性剤溶液を使用することによシ、実質的に内外層表面に粘着性がなくなシ 、湿潤、乾燥スキンのいづれに関してもすベシ特性を向上する。

従って潤滑層は表面活性剤を持っているものが好ましい。表面活性剤及びその使 用法の好ましい例については、先に提案した上述の出願に詳細に述べである。

この発明で使用されるヒドロダル形成ポリマーは例えば２−ヒドロキシエチルメ タクリラート（Ｉ（ＥＭＡ　）の共重合体である。（ただし「共重合体」とは、 ここでは二元共重合体、三元共重合体、多元共重合体を含む）ＨＥＭＡ共重合体 は、例えばＨＥＭＡとアクリル酸、メタクリル酸（ＭＡＡ）又は２−エチルへキ シルアクリラート（ＥＨＡ）との二元共重合体、あるいはＨＥＭＡ、　ＭＡＡ及 びＥＨＡの三元共重合体である。とくに好ましいＨＥＭＡ共重合体の種類につい ては先に述べた先願において詳細に述べである。

他の使用可能外ヒトロケ・ル形成ポリマーは、他のヒドロキシアルキルアクリラ ート又はメタクリラートの共重合体であシ、ここでのヒドロキシアルキル基とし て例えば、ヒドロキシプロピル基又はＡ２．３−ジ−ヒドロキシプロピル基；Ｎ −ビニル２−ピロリドン、グリセリルアクリラート又はグリセリルメタクリラー トの共重合体；ポリビニルアルコールのグラフト共重合体又は部分的に加水分解 したポリアクリロニ）　ＩＪル、ポリアクリルアミド又はポリメタクリルアミド などである。

この発明に係る湿潤層を形成したゴムは、合成ゴム、天然ゴムがアシ、このうち 天然ゴムが好ましい。

またゴム物品はゴムラテックスの浸漬によって形成（ヒドロダル破すマーから形 成される湿潤層を結合する前に形成）するのが好ましい。またヒドロダル層は硬 化に先だってゴムに適用するのが好ましい。このことによシ、スキン結合表面が 著しい冷感を持つというおどろくべき結果を得る。というのは最終のコーティン グ物品は、ここからの蒸気透過性がよシ大きいためでおる。

この発明方法は、外科用手袋に湿潤層（スキン結合層）を製造するのに有益であ る。しかし、この方法は、他のスキン結合又は薄膜結合したフレキシブルゴム・ 物品、例えばコンドーム、外科の医者、獣医が実験ニ用イる手袋、カテーテル、 ウレーテル、シート及び鞘タイプの失禁用機器などに適用できる。

この発明方法をウレーテルやカテーテルなどに適用する場合、ヒドロダルポリマ から作られた湿潤層は外層に設けられる（これがスキン結合表面である）・コン ドームの場合ヒドロゲルポリマーから作られた層は、内表面と外表面の一方又は 両方に設けられる。

この発明の変形例として、湿潤層をゴム物品以外の（非ニジストマーの）ポリマ ー物品に設けることもできる。このようなポリマー物品の例として、ポリエステ ル、ナイロン又はアクリルポリマーのファイバー及び織物があシ、ここではヒド ロダルポリマー層の粘着性が向上する。

この発明をよシよ〈理解するために、以下の実施例を説明のためにのみ示す。

実施例 一連の手の形をした型を凝固剤（カルシウム塩溶液）中に浸漬し、次いで乾燥後 天然ゴムラテックス中に浸漬して薄肉ゴム層を各型上に形成した。次にこのよう にコーティングした型を熱風で数分乾燥した後水中に数分間７０℃以上で浸漬し た。

次いでコーティングした型を流水で洗い落とし、以下の組成の溶液に浸漬した。

明暮水和物（硫酸アルミニウム　２８．４　グラム１モル当シ水１４部を含む） ２リマーＡ　２２７　グラム 交差結合剤へ　８０　グラム ８５％リン酸　２．１４グラム ポリマーＡは、９０％の２−ヒドロキシ−エチルメタクリラートと１０％アクリ ル酸との共重合体で、交差結合剤Ａは部分的にメチル化したメラミンホルムアル デヒド樹脂（シメル３７３として市販されている）である。上記溶液は、硫酸ア ルミニウムを水に溶解してｐＨ５，５とし、これと残シの水に溶かしたポリマー 含有溶液とを徐々に混合（活発な攪拌による混合）して、得られた。次に凰を循 環加熱空気炉で約３０分加熱した。（炉温度ははじめは８０〜９０℃であるが、 少なくとも最後の１０分間は１５０℃に上昇した。、）この結果ポリマーが硬化 し、ゴムが加硫された。

型上で得られたコーティング手袋を、少量の脂肪酸アルカリ金属塩を含む水浴中 に浸漬し、手袋を流水下で型から剥離した。剥離した手袋を１％のシリコンエマ ルション（５ＡＧ−１０、０，１％固形分として市販されている）を含む表面活 性剤溶液中で洗い流した。そして最後に手袋を加熱炉で３０分間空気乾燥した。

乾燥手袋は、比較的乾燥した手で挿入°した時そのすベシが優れたものであシ、 湿潤剤や粉末を加えて、手袋のスキン結合表面を湿潤とする操作の必要がなかっ た。手袋の外表面は不粘着性であった（指部分が、他とくっつくことなく、手で 一緒に握ることができた）。

この手袋と他の構造が同じでコーティングＬ七いない手袋（対照）とについて、 その２５℃（１・ｏｏ％ＲＨ）での水蒸気透過特性を以下に述べる。

試　料　水蒸気透過速１ｔ（、Ｆ／ｍリ−２／２４時間）本発明　９．７６ 対照　４．２２ 硫酸アルミニウムとポリマとを含む水溶液の代シに硝酸アルミニウムとポリマの 濃縮エタンフル溶液を用いて試料を作シ、その水蒸気透過特性（同じ方法でテス トした）を調べた。その結果７．７３１／ｍ’／ａｓ７２４時間であった。

硫酸アルミニウムに代えて塩化アルミニウム、硝酸アルミニウムを用・いた場合 にも同様の結果が得ら札又Ｉリマー（及びアルミニウム塩）について水溶液に代 えてエタノール溶液を用いた場合にも同様の結果が得られた。

硫酸アルミニウムに代えて硫酸第２鉄を用いても同様の結果が得られた。この場 合唯一、鉄の塩が手袋を汚しやすいという問題がある。

三価のカチオンの塩、例えばカルシウム、亜鉛又は鉄の塩をアルミニウム塩の代 シに用いた場合、得られた手袋は少しすベシやすくなシ、乾いた手で挿入する作 業を必ずしも満足におこなうことができない０ポリマーＡの代シに他のヒドロダ ン形成ポリマーを用いても同様の結果を得た。この場合とくに２−ヒドロキシエ チルメタクリラートとメタクリル酸、２−エチルへキシルアクリラートの一方又 は両方との共電である。

国　際　調　査　報　告−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．７レキシブルなゴム物品上にヒドロゲルポリマーの湿潤層を作る方法であっ て、この物品を親水性のヒドロゲル形成ポリマーと三価のカチオンの塩とを溶解 した溶液で処理し、このポリマーを硬化する方法。 ２、三価のカチオンがアルミニウムである特許請求の範囲第１項記載の方法・ ３、溶液で浸漬処理する特許請求の範囲第１項又は第２項のいずれかｌに記載の 方法。 ４、カム物品を希釈した酸で処理してから溶液で処理する特許請求の範囲第１項 ないし第３項のいずれか１に記載の方法。 ５、溶液が希釈した酸を含んでいる特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれ かｌに記載の方法。 ６、フレキシブルなゴム物品は、型上に存在する浸漬されたゴムで、このゴムを 溶液で処理後硬化する特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれか１に記載の 方法。 ７、ゴムの硬化とポリマーの硬化とを同時に行う特許請求の範囲第６項記載の方 法。 ８、湿潤層に表面活性剤を処理してなる特許請求の範囲第１項ないし第７項のい ずれか１に記載の方法。 ９、ポリマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリラートの共重合体である特許請 求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１に記載の方法。 １０、湿潤層を持つフレキシブルなゴム物品は手袋の形をし、湿潤層が内部スキ ン−給金表面を形成している特許請求の範囲第１項ないし第９項のいずれか１に 記載の方法。 １１、７レキシブルプム物品の代シに合成−リマー物品を用いる特許請求の範囲 第１項ないし第５項のいずれか１に記載の方法。