JPS6051707A - ポリウレタン系エラストマ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 木兄ＩＪＩＪは自己離型性のポリウレタン系エラストマ
ーの反応射出成形等による製造方法に関するものであり
、特に特定の非イオン系界面活性剤を内部離型剤として
使用することを特徴とするポリウレタン系エラストマー
の製造方法に関するものである。

比較的高分子量のポリオールなどの、高分子量活性水素
含有化合物と鎖伸長剤とを必須とし触媒や発泡剤を任意
に配合した活性水素含有化合物成分とポリイソシアネー
ト化合物を必須とするインシアネート成分の少なくとも
２成分を使用し反応射出成形によりボリウレタソエラス
トマーやポリウレタンウレアエラストマーなどのポリウ
レタン系エラストマーを製造する方法は公知である。高
分子量活性水素含有化合物の代表例は上記比較的高分子
量のポリオールであり、以下特に言及しない限り、高分
子量ポリオールとして記載する。鎖伸長剤は比較的低分
子量の多価アルコールやポリアミンであり、これも活性
水素含有化合物の１種である。触媒の使用は通常必須で
あるが、インシアネート成分に添加することもできるも
のである。ハロゲン化炭化水素系発泡剤等の発泡剤を少
量使用しマイクロセルラー状のポリウレタン系エラスト
マーを製造することは成形性の改善などの意味で通常採
用されている手段である。さらに、活性水素含有化合物
成分を２以上に分け、イソシアネート成分と合計で３成
分以上を使用して反応射出成形を行うことも公知である
。

反応射出成形によるボリウ１／タン系エラストマーの製
造方法において、成形型内面に離型剤を塗布することは
必須の要件となっている。ポリオール成分とインシアネ
ート成分の混合物である反応性混合物は成形型中で反応
硬化し、脱型に酎えうる程度に硬化した後脱型される。

このとき得られるポリウレタン系エラストマーは、成形
型表面に強固に付着し易すく離型剤なしには脱型が極め
て困難である。しかし、成形型内面に塗布して使用され
る離型剤（以下外部離型剤という）の使用は、成形時間
の短縮化に対して大きな障害となっている０通常の付着
性の少ない合成樹脂の射出成型においては、外部離型剤
の使用は不要であるかまたは必要であってもその寿命は
充分に長い、即ち１回の外部離型剤の＃！布によって多
数の成形物を成形することができる。しかしながら、ポ
リウレタン系エラストマーの反応射出成形においては外
部離型剤の寿命は極めて短く、頻繁に外部離型剤の塗布
をくり返す必要があり、しかも通常外部離型剤の塗布作
業は繁雑かつ長時間を要する。従って、成形物１個当り
の平均成形時間中に占める外部離型剤の塗布に要する時
間の割合は極めて大きく、この外部離型剤の塗布に要す
る時間を短縮しない限り、成形時間の短縮化は極めて困
難な事情にある。

外部離型剤の寿命を延長するために、ポリウレタン系エ
ラストマー自体の離型性を向上する試みが知られている
。その代表的方法は内部離型剤の使用である。即ち反応
性混合物中に内部離型剤を配合し、得られるポリウレタ
ン系エラストマーの付着性を低減しようとするものであ
り、これによって外部離型剤の使用が不要とならないよ
うにしてもその寿命を大幅に延長することが可能となる
。たとえば、特公昭５ｆｌ−１１９７４号公報には特定
の有機シリコン系化合物を外部離型剤としておよび内部
離型剤として併用する例が記載されており、また特公昭
５Ｃ−１１７［１号公報や特公昭５１−１２［１９８号
公報には特定の内部＃型剤が記載されている。しかし、
これら内部離型剤はその効果がいまだ充分とはいえない
ものであり、また取り扱いも不便がものである。たとえ
ば、上記３件の公報中前２者に記載されているカルボン
酸基含有有機シリコン系化合物は、ポリウレタン系エラ
ストマーの製造に必要な触媒を失活させ易いため反応性
混合物とする前の段階で両者を共存させることができな
いものである。従って、触媒を含有する成分と該内部離
型剤を含有する成分とを必要とし、かついずれもインシ
アネート成分には添加し得ないのですくなくとも３成分
を使用して反応射出成形を行う必要があり、現在広く使
用されている２成分の原料を使用する反応射出成形装置
には適用し難いものである。

本発明者は反応射出成形によるポリウレタン系エラスト
マーの製造に適用しうる内部離型剤について検討した。

内部離型剤は単にそれ自身が非付着性であればよいとい
うものではない。

たとえば、内部離型剤はそれを含む成分と親和性が高い
ことが必要であり、さもなければ他の成分から分離し易
くなり均一な組成のポリウレタン系エラストマーが得ら
れ難くなる。また、ポリウレタン系エラストマーとの親
和性もまた必要であり、たとえばポリウレタン系エラス
トマーに化学的に結合していない低分子量の化合物はポ
リウレタン系エラストブーの表面に浸出してその塗装性
を低下させる虞れがある。即ち、ポリウレタン系エラス
トブーの表面に非付着性の内部離型剤が多量に浸出する
と＃ｉ装されたポリウレタン系エラストマーの場合には
塗料が剥離し易くなる。

本発明者は反応射出成形等によるポリウレタン系エラス
トマーの製造において有効な内部離型剤について種々の
研究検討を行った結果、特定の非イオン系界面活性剤が
特に有効であることを見い出した。この非・ｆオン系界
面活性剤は長鎖脂肪族炭化水素基を有するアミン類のエ
チレンオキシドを主とするモノエポキシド刊加物であり
、そのＨＬＢ価が約１８以下の化合物である０本発明は
この特定の非イオン系界面活性剤を内部離型剤として使
用することを＃Ｉ徴とするポリウレタン系エラストマー
の製造方法に関するものであり、即ち。

高分子量活性水素含有化合物と鎖伸長剤を含む活性水素
含有化合物とポリイソシアネート化合物が混合された反
応性混合物を成形型中で硬化して非泡状あるいはマイロ
セルラー状のポリウレタン系エラストマーを製造する方
法において、反応性混合物中に長鎖脂肪族炭化水素基を
有するアミン類あるいはアルカノールアミン類のエチレ
ンオキシドを主とするモノエポキサドイ１加物でありＨ
ＬＢ価が約１８以下の非イオン系界面活性剤を配合する
ことを特徴とする内部ＩＩ＆型性の優れたポリウレタン
系エラストマーの製造方法、 である。

本発明における内部離型剤である非イオン系界面活性剤
において出発物質は脂肪族モノアミン、脂肪族ポリアミ
ン、脂肪族アルカノールアミン、などからなる、これら
は少なくとも１つの長鎖脂肪族炭化水素基を有１２、特
にただ１つの長鎖脂肪族炭化水素基を有することが好ま
しい、これら出発物質はモノエポキシドが付加しうる少
なくとも１つの窒素原子に結合した水素原子または少な
くとも１つのヒドロキシアルキル基を必要とする。好ま
しいアミン類はＲＩＲ２）Ｎ−Ｈ（Ｒ１：長鎖脂肪族炭
化水素基。

Ｒ２：水素原子、低級アミノアルキル基、または低級ア
ルキル基）で表わされる脂肪族モノあるいはジアミ乙Ｒ
１（Ｒ３）Ｎ　−Ｒ−ＯＨ（Ｒ３：低級アルキル基、ま
たは−Ｒ４−ＯＨと同一あるいは異るヒドロキシアルキ
ル基、Ｒ４：低級アルキレン基　）で表わせる脂肪族ア
ルカノールアミンであり、特にＲ１−ＮＨ２で表わされ
る脂肪族ポリアミンンが好ましい、長鎖脂肪族炭化水素
基としては炭素＠８〜３０．好ましくは１２〜２４．特
に好ましくは１４〜２０、の飽和ある数は１〜６．Ｒ４
で表わされる低級アルキレン基の炭素数は２〜６が適当
である。

上記アミン類に付加するモノエポキサイドはエチレンオ
キシドを主とするものであり、特に実質的にエチレンオ
キシドのみからなることが好ましい、他のエポキシドと
してはプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシド、
エピクロルヒドリンなどのハロゲン含有アルキレンオキ
シド、スチレンオキシドなどがある。これらエチレンオ
キシド以外のモノエポキシドはエチレンオキシドに対し
て少量使用してよく、その場合エチレンオキシド以外と
混合して伯加することもでき、エチレンオキシドと順次
に付加することもできる。エチレンオキシドの付加量は
後述ＨＬＢ価と関係し、例えば上記Ｒ１−ＮＨ２で表わ
される脂肪族モノアミンを例にとれば、Ｒ１が変らなけ
ればエチレンオキシドの付加量が増大するＨＬＢ価は上
Ｈする。また、エチレンオキシド付加量が同一であれば
、Ｒ１炭素数が増大する程一般にはＨＬＢ価が低下する
。従って、エチレンオキシドの付加量は得られる化合物
のＨＬＢ価によって決められる。なお、他のエポキシド
、特にエチレンオキシド以外のアルキレンオキシドの併
用はその割合が多いほど一般にはＨＬＢ価が低下する。

たとえばエチレンオキシドのみを付加して得られる本発
明におけるモノエポキシド付加物、即ち非イオン系界面
活性剤は、前記窒素原子に結合したヒドロキシアルキル
基の水酸基の水素原子が、 −（Ｃ２Ｈ４０）ｎ−Ｈで置換された化合物であり、た
とえばＲ１−ＮＨ２の場合Ｒ１−［（Ｃ２Ｈ４０）ｋ　
Ｈ］　［（Ｃ２Ｈａ　０）１−Ｈ］で表わされる化合物
である　（ｎ、に、ｉＬ：整数、ただし平均値は必ずし
も整数とならない、） 本発明における非イオン系界面活性剤のＨＬＢ価は約１
８以下であることが必要である。非イオン系界面活性剤
におけるＨ　Ｌ　Ｂ価は界面活性剤の親油性と親水性の
バランスを示す周知の概念である。Ｊ（ＬＢ価が小さい
ことは親油性が高いことを表わし、ＨＬＢ価が大きいこ
とは親水性が高いことを表わす、親油性と親木性がほぼ
均衡した場合のＨＬＢ価はほぼ１２〜１４の範囲にある
。非イオン系界面活性剤が長鎖アルキル基とポリオキシ
エチレン基のみを有する場合は、ＨＬ　Ｂ価は、（オキ
シエチレン基の付加モル数）／長鎖アルキル基の炭素数
）に比例するといわれている。しかし、他の親油性基や
親水性基を有する場合この式で表わされる値と）ＨＬＢ
価は必ずしも比例関係にあるとはいえず、本発明におけ
る窒素原子などを有する非イオン系界面活性剤において
も同様である。しかし本発明においても大略は１１　Ｌ
　Ｂ価と上記式で表わされる値は比例関係にある０本発
明における非イオン系界面活性剤のＨＬＢ価は約１８以
下であるが好ましくは約１７以下であり、その下限は約
６であることが好ましい。

本発明における非イオン系界面活性剤のＨＬＢ価の配合
量は特に限定されるものではないが、高分子量活性水素
含有化合物１００重量部に対して０．１〜１０重量部が
適当であり、特に０．５〜５重量部が好ましい０本発明
における非イオン系界面活性剤はその構造から明らかな
ように少なくとも１つの活性水素、特に少なくともｌ備
の水酸基を有する。従って、イソシアネート基と反応性
であり、あらかじめポリイソシアネート化合物と混合し
て使用することは困難である、従って、この非イオン系
界面活性剤は活性水素含有化合物に配合して使用するこ
とが好ましい、活性水素含有化合物としては高分子量ポ
リオールが適当である０反応射出成形においては、後述
活性水素含有化合物含有成分に直接配合することもでき
る。

本発明のポリウレタン系ニジストマーの製造方法として
は反応射出成形方法が最も好ましいがこれに限られるも
のではない、他のワンショト法、プレポリマー法、準プ
レポリマー法などによるポリウレタン系エラストマーの
製造方法に適用しうる。しかし、＃型性の問題は成形型
を使用する成形方法に特有の問題であるので成形型を使
用しない製造方法とは関係しない、また５本発明はあら
かじめｆｊｌ造されたポリウレタン系エラストマーを射
出成形等で成形する方法への適用を含むものではない。

なぜなら、上記非イオン系界面活性剤はインシアネート
基と反応してポリウレタン系エラストマーに化学的に結
合されることがそれが表面に浸出してくることを防ぐ点
で重要であると考えられ、フリーのインシアネート基を
含まないあらかじめ製造されたポリウレタン系エラスト
マーへの配合はこの点で有効ではないと考えられるので
ある。

従って、本発明においては反応射出成形や他の方法にお
いて、フリーのインシアネート基が存在している反応性
混合物中に上記非イオン系界面活性剤が存在することが
必要である。また、本発明における内部離型剤の使用は
、外部ｇ＆型剤の併用を不要とするものではない。外部
離型剤を使用することは必要であり、外部離型剤を塗布
していない成形型を使用Ｉ７ても良好な離型性は達成さ
れない、外部ａ型剤としては種ノ（のものを使用でき、
たとえばワックス系外部離型剤、シリコン系外部離型剤
、フッ素化合物外部離皇剤などを使用しうる。

本発明において反応性混合物とは活性水素含有化合物と
ポリイソシアネート化合物との少なくとも２成分を混合
した混合物であり１通常はさらに触媒を含む、さらに通
常は発泡剤その他のポリウレタン系エラストマーの全原
料成分を含む混合物である０反応射出成形においては、
活性水素含有化合物とポリインシアネート化合物以外の
全ＪＰＮ成分との混合物である通常システム液と呼ばれ
る成分とポリイソシアネート化合物を含む成分の２成分
を混合した混合物であり高圧発泡機と呼ばれる混合射出
装置によって混合され射出される反応性の混合物である
６反応性混合物においてインシアネート基と１１４反応
性の成分、たとえば強化繊維や粉末充填剤など、の−郡
ないし全部がインシアネート化合物に配合して使用され
ることもある。また、高分子量ポリオールの一部をあら
かじめポリイソシアネート化合物と反応させたポリイソ
シアネート化合物の一部ないし全部として使用されるこ
ともある。また、活性水素含有化合物成分あるいはポリ
イソシアネート化合物含有成分を２以応射出成形を行う
ことも可能である。

本発明において高分子量活性水素含有化合物として好ま
しいものは高分子量ポリオールであり特にポリオキシア
ルキレンポリオールであるが、これに限られるものでは
ない、たとえば、高分子量ポリオキシアルキレンポリオ
ールの水酸基の一部ないし全部をアミン基に置換したア
ミノ化ポリエーテルを使用して反応射出成形によりポリ
ウレタン系エラストマーを製造することは公知であり１
本発明においても同様のアミン化ポリエーテルを高分子
量活性水素含有化合物の一部ないし全部として使用しう
る。このアミノ化ポリオールとしては、後述高分子量ポ
リオールと同等の範囲の分子量を有するものが好ましく
、そのアミン化率はそれ単数の使用あるいはそれと高分
子量ポリオールとの併用の場合の全アミノ基の＃ＪＪ、
／（全アミノ基の数十全水酸基の数）で表わして約（８
０％以下が適当である。

本発明において高分子量ポリオールとは水酸基当りの平
均分子量約８００〜４０００．　牡に約ｌ０００〜２５
００．　１分子当りの平均水酸基数１．８〜８．０、特
に約２．０〜３．５の１種あるいは２種以上の混合物か
らなる高分子量ポリオールが適当である。高分子量ポリ
オールとしては特にポリオキシアルキレンポリオールま
たはそれを主成分とする高分子量ポリオール混合物が好
ましい、ポリオキシアルキレンポリオール以外としては
、ポリブタジェングリコールなどの水酸基炭化水素系ポ
リマー、ポリエステルポリオール。

ポリエーテルエステルボリオール、ポリカーボネートポ
リオールなどがあり、これらは単独で使用しうるがポリ
オキシアルキレンポリオールと併用されることが好まし
い、ポリオキシアルキレンポリオールと他の高分子量ポ
リオールを併用する場合は、両者の混合物に対してポリ
オキシアルキレンポリオールが少なくとも６０重重量物
に少なくとも８０！を量％であることが好ましい、併用
される他の高分子量ポリオールとしては、少なくとも２
個の水酸基を有するブタジェンのホモポリマーやコポリ
マーが特に好ましい、ポリオキシアルキレンポリオール
としては、多価のイニシエーターにアルキレンオキシド
などのエポキシドを多数付加して選られるポリオキシア
ルキレンポリオールやテトラヒドロフランなどの４員環
以上の環状エーテルの開環重合体が適当である。多価の
イニシエーターとしては多価アルコール、多価フェノー
ル、アルカノールアミン、モノあるいはポリアミンなど
適当であり、特に多価アルコールが最も好ましい、エポ
キシドとしては、炭素数２〜４のフルキレンオキシドが
最も好ましいが、それとともにハロゲン含有アルキレン
オキシド、スチレンオキシド、グリシジルエーテル、そ
の他のエポキシドを併用することができる。最も好まし
いポリオキシアルキレンポリオールは、多価のイニシエ
ーターにプロピレンオキシドある１戸はブチレンオキシ
ド、特に好ましくはプロピレンオキシドとエチレンオキ
シドとを付加して得られるポリオキシアルキレンポリオ
ールである。

エチレンオキシドはポリオキシアルキレンポリオールの
オキシアルキレン鎖の末端部分にオキシエチレン基を存
在させるために付加反応の最後の段階で反応させること
が好ましい、場合によっては、エチレンオキシドと他の
フルキレンオキシドとを混合しであるいは順次に反応さ
せてオキシアルキレン鎖の非末端部分にオキシエチレン
基を存在させてもよい、オキシアルキレン鎖の末端部分
に存在するオキシエチレン基の割合は少なくとも５重量
％であることが好ましい、より好ましくは約８重量％以
上である。また、全オキ−ジエチレン基の割合の上限は
３５重量％以下であることが好ましい、特に末端オキシ
エチレン基が反応性を確保する面で必要であることによ
り、ポリオキシアルキレンポリオール中のオキシエチレ
ン基はその実質的にすべてがオキシアルキレン鎖の末端
部分に存在する方が好ましい。

上記ポリオキシアルキレンポリオールノヨリ好ましい平
均水酸基数は約２．１〜３．０である。

このポリオキシアルキレンポリオールは、ポリオキシア
ルキ１／ントリオールまたはポリオキシアルキレンジオ
ールと３価以上のポリオキシアルキレンポリオールとの
混合物からなる。ポリオキシアルキレンポリオールの混
合物は別々に製造されたポリオキシアルキレンポリオー
ルを混合してもよく、また２種以上の多価イニシェータ
ーの混合物にアルキレノキシドなどを付加して１！Ｊ造
してもよい、多価のイニシェーターとしてはたとえば以
下のような化合物があるがこれらに限られることはない
。

多価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコー
ルなどのポリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ールなどのポリプロピレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエ
リスリトール、ジグリセリン、デキストロース、α−メ
チルグリロシト、ンルビトール、シュークロース。

多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ
ｌカテコール、フェノールホルムアルデヒド初期縮合物
。

アルカノールアミン；モノエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、１リエタノールアミン、ジイソパノールア
ミン、Ｎ−メチルジェタノールアミン。

モノあるいはポリアミン；エチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、ジアミノジフェニルメタン、アニリン。

鎖伸長剤は分子Ｉ！Ｌ４００以下の低分子量ポリオール
および／またはポリアミン化合物からなる。特に分子量
２００以下の低分子量ポリオールが好ましい、低分子量
ポリオールは水酸基を２以上、特に２〜４個有する多価
アルコールやアルカノールアミン、および前記したよう
な多価のイニシエーターに少量のフルキレツキシトを付
加して得られるポリオールが適当である。

特に好ましい低分子量ポリオールは炭素数２〜４の２価
アルコールである。ポリアミンとしては、アルキレン置
換基および／またはハロゲンを有する芳香族ジアミンが
適当である。好ましい具体的な鎖伸長剤は、エチレング
リコール。

１．４−ブタンジオール、プロピレングリコール。

ジエチレングルコール、ジプロピレングリコール、グリ
セリン１トリメチロールプロパン、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン、などであり、特にエチレング
リコールと１．４−ブタンジオールが好ましい。芳香族
ジアミンとしては、たとえばジエチルトルエンジアミン
、モノクロルパラフェニレンジアミン、テトラメチルメ
チレンジアニリンなどが好ましい、その使用量は高分子
量ポリオールとの合計量に対し５〜４０重景％重量に１
０〜３０重景％が重量である。

ポリインシアネート化合物は少なくとも２個のインシア
ネート基を有する芳香族、脂環族、脂肪族、その他のポ
リイソシアメート化合物やその変性物からなる。たとえ
ば、　２．４−）リレンジイソシアネート、２．［１−
）リレンジイソシアネート、４．４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、インホロンジ
イソシアネート、メチレン−ビス（シクロヘキシルイソ
シアネート、ヘキサメチレンイソシアネート、などがあ
る、また、変性体としては、二量体、三量体、プレポリ
マー型変性体、カルボジイミド変性体、尿素変性体、モ
の他のものがある。これらポリインシアネート化合物は
２１ｉ以上併用してもよい、特に好ましいポリイソシア
ネート化合物は４．４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、およびそのカルボジイミド変性体やプレポリマ
ー型変性体である。

ポリインシアネート化合物の使用量はインシアネートイ
ンデックスで表わして８０〜１２０、特に８５〜１１０
が適当である。

反応射出成形方法におけるポリウレタン系エラストマー
の製造において、上記主原料以外に通常触媒の使用が必
須であり、発泡剤の使用も触媒や有機スズ化合物などの
有機金属化合物があり、両者は単独あるいは併用して使
用される６本発明において、発泡剤は必ずしも必須では
なく、発泡剤を使用しなくとも原料に溶存する空気や水
の存在によりわずかに発泡したエラストマーが得られ、
またこれらを充分除去することにより非泡状のエラスト
マーが得られる。

しかしながら少量の発泡剤の使用は成形性の改良などの
理由により好ましい。発泡剤としては空気や水なども使
用しうるが好ましくは低沸点のハロゲン炭化水素が使用
される。具体的にはトリクロロフルオロメタン、ジクＬ
＋ロフロオロメタン、　ｉＭ化メチレン等が適当である
。その量は高分子量ポリオールと鎖伸長剤の合１１１Ｏ
０重量部に対して１５重量部以下、特に２〜ｌ。

重量部が適当である。

さらに任意の添加成分として種々の添加剤を添加しうる
。たとえば、強化繊維、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤
４酸化防止剤、難燃剤、内部離型剤などがある。特に強
化ｌａ維、またはフレク状強化剤を配合することは吸水
寸法変化率を低下させる効果ある。これは、ポリウレタ
ン系エラストマーの剛性や強度を向上させるためである
と思われる６強化ａｍとしては、ガラスｔａ維のミルド
ファイバーや力・ノドファイバー、あるいはワラストナ
イＦなどが適当である。また、フレーク状強化剤として
はマイカガラスフレークなどが用いうる。その量はボリ
ウＩ、−タン系エラストマー全体に対して約２０重量％
以下で充分効果を有する。上記触媒や発泡剤を含めてこ
れらの添加剤は通常高分子量ポリオールと鎖伸長剤を含
むポリオール成分に添加される。

しかし、インシアネート基に対して不活性な添加剤はイ
ンシアネート成分に添加することもできる。　突 反応射出成形方法は通常上記ポリオール成分とインシア
ネート成分を急速に混合して反応性混合物としこれを直
ちに成形型に射出し、成形彫物として取りだすことによ
って行なわれる。

場合により、ポリオール成分やインシアネート成分を２
以上に分け、あるいは第３の成分を使用することにより
３以上の成分を用いることもある。急速な混合は通常各
成分の衝突混合により行なわれ、またランナ一部にアフ
ターミキシング機構を設けて再混合を行なうこともある
。

本発明は自動車の外装部品、特にバンパー外殻の成形の
ために使用される。しかしながら、この用途に限られる
ものではなく他の自動車用部品、ハウジング用成形品、
その他の用途にも適用しうる。

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
はこれら実施例に限られるものではない。

′雄側及び比較例 高圧発泡機のポリオール成分側タンクに本発明の内部離
型剤を含有した高分子量ポリオール、鎖伸長剤等の混合
物を仕込み、一方ポリインクに仕込んだ、高圧発泡機の
吐出圧力を１５０ｋｇ／ｃｒｎ’、吐出量８０〜１２０
ｋｇ／分、各成分の液温３０〜４０°０に調整し反応射
出成形を行なった。成形型は大きさ１４０ｍｍ　Ｘ　１
２０＋ａｍ　Ｘ　１４００ｍｍ、内厚３ｍ＋ｍの自動車
用バンパー外殻成形用の鉄製の金星を使用し、その型温
な６０〜７０°Ｃに調整して成形を行なった。また、成
形時には最初にワックス系離型剤を金型に塗布し、その
後！１１布無しで何回成形可能力を測定した。結果をｔ
５＋表に示す。

原　料 ポリオール成分 高分子量ポリオールまたは高分子量ポリオール　１００
重量部 高分子量ポリオールＡ：分子量約４０００　、オキシエ
チレン基含有量的２０重量％のポリオキシプロピレノキ
シエチレンジオール。

高分子量ポリオールＢ：分子員約１３５０（’　、オキ
シエチレン基含有量的１５重量％のポリオキシプロピレ
ノキシエチレントリオール。

鎖伸長剤：エチレングリコール　１８重量部内部離型剤
（第１表に示す）　１．Ｏｔｔ［表において（ＥＯ）は
オキシエチレン基。

Ｃ０２Ｈ４０）を示す］ インシアネート成分 カルボジイミド変性ジフェニルメタンジインシアネー）
　（１１００合ＩＪ！ｃ２８％）Ｌ使用量はインデック
スが１０５となるｆｆｉ］外部＃型剤（ワックス系） Ｂ−２６３０（中東油脂■製）：実施例１〜４、および
比較例 Ｄ−１８［１（ｔｔ　）：実施例５〜６第　１　表 ÷１ 川 ■ｊ 手続補正＠：（方式） ％式％ ２　、　発明ノ名＋ｊ、　ボリウッタ、系エラ７ト７〜
の製造方法 ３、補止をする者 “ｊ１イ１１との関係　１旨′１出願ノ（Ｉ−ｉ１’ｌ
ｉ　東京都千代）」１区丸の内二丁目１番２゛シ」４、
残月１人 １１１゛ハ　東ｊｊ！部港区虎ノ１１川−１’ｌｌ］６
番２弓７補正の対象 全文明細書 ８補正の内容 明細書を別紙の通り訂正する。

（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高分子量活性水素含有化合物および鎖伸長剤を必須
   とする活性水素含有化合物とポリイソシアネート化合物
   とを混合した反応性混合物を成形型中で硬化して非泡状
   あるいはマイクロセルラー状のポリウレタン系エラスト
   マーを製造する方法において、反応性混合物中に長鎖脂
   肪族炭化水素基を有するアミン類あるいはアルカノール
   アミン類のエチレンオキシドを主とするモノエポキシド
   付加物からなるＨＬＢ価約１８以下の非イオン系界面活
   性剤を配合することを特徴とする内部販型性を有するポ
   リウレタン系エラストマーの製造方法。 ２、非イオン系界面活性剤をあらかじめ活性水素含有化
   合物に配合して使用することを特徴とする特許請求の範
   ＩＦ［ｌ第１項の方法。 ３、長鎖脂肪炭化水素基を有するアミン類が炭素数１２
   〜２４の脂肪族モノアミンであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項の方法。 ４、ポリウレタン系エラストマーの製造方法が反応射出
   成形による製造方法であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項の方法。