JPS6081220A - ポリウレタン系エラストマ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は自己２Ｌ型性のポリウレタン系エラストマーの
反＋５　Ｑ４出成形等による製造方法に関するものであ
り、特に特定の非イオン系界面活性剤を内部離型剤とし
て使用することを特徴とするポリウレタン系エラストマ
ーの製造方法に関するものである。

比較的高分子砥のポリオールなとの高分子量活性水素含
有化合物と鎖伸長剤とを必須とし触媒や発泡剤を任意に
配合した活性水素含有化合物成分とポリイソシアネート
化合物を必須とするインシアネート成分の少なくとも２
成分を使用し反応射出成形によりポリウレタンエラスト
マーやポリウレタンウレアエラスＩ・マーなとのポリウ
レタン系エラストマーを製造する方法は公知である。高
分子量活性水素含有化合物の代表例は上記比較的高分子
量のポリオールであり、以下特に言及しない限り、高分
子量ボリオールとして記載する。鎖伸長剤は比較的低分
子量の多価アルコールやポリアミンであり、これも活性
水素含有化合物の１種である。触媒の使用は通常必須で
あるが、インシアネ−１・成分に添加することもできる
ものである。ハロゲン化炭化水素系発泡剤等の発泡剤を
少量使用しマイクロセルラー状のポリウレタン系エラス
トマーを製造することは成形性の改善などの意味で通゛
畠採用されている手段である。さらに、活性水素含有化
合物成分を２以１−に分け、インシアネート成分と合計
で３成分以上を使用して反応射出成形を行うことも公知
である。

反応射出成形によるポリウレタン系エラスＩ・マーの製
造方法において、成形型内面に離型剤を塗布することは
必須の要件となっている。ポリオール成分とインシアネ
ート成分の混合物である反応＋１程合物は成形型中で反
応硬化し、１１（ａ型に四えうる程度に硬化した後説型
される。このときイ↓）られるポリウレタン系エラスト
マーは、成形型表面に強固に付着し易す〈離型剤なしに
は説シ（すか極めて困難である。しかし、成形型内面に
塗布して使用される離型剤（以下外部、ｎｔ型剤という
）の使用は、成形時間の短縮化に対して大きな障害とな
っている。通常の伺着件の少ない合成樹脂の射出成型に
おいては、外部離型剤の使用は不要であるかまたは必要
であってもその寿命は充分に長い。即ち１回の外部離型
剤の塗布によって多数の成形物を成形することができる
。しかしながら、ポリウレタン系エラストマーの反応射
出成形においては外部離型剤の寿命は極めて短く、頻繁
に外部離型剤の塗布をくり返す必要かあり、しかも通常
外部離型剤の塗ｉｊ作業は繁刺かつ長時間を要する。従
って、成形物１個当りの平均成形時間中に占める外部離
型剤の塗布に要する時間の割合は極めて大きく、この外
部類型剤の塗′：ＩＩｊに要する時間を１１ノ縮しない
限り、成形１１′７間の５：ｕ　縮化は極めて困’＃ｍ
な事十古にある。

外部離型剤の寿命を延長するために、ポリウレタン系エ
ラストマー自体の離型性を向ヒする試みが知られている
。その代表的方法は内部離型剤の使用である。即ち反応
性程合物中に内部離を剤を配合し、得られるポリウレタ
ン系エラストマーの伺着性を低減しようとするものであ
り、これによって外ｒ？ｌ（ｔ？７１型剤の使用が不要
とならないようにしてもその寿命を大幅に延長すること
が可能となる。たとえは、特公昭５８−８９７４け公報
には特定の有機シリコン系化合物を外部Ｈ１型剤として
および内部離型剤として併用する例が記載されており、
また特公昭５５−１１７６号公＋ｌ３や特公昭５ｌ−１
２Ｈ８号公報には特定の内部離型剤が記載されている。

しかし、これら内部離型剤はその効果がいまだ充分とは
いえないものであり、また取り扱いも不便なものである
。たとえば、ヒ記３件の公報生前２者に記載されている
カルボン酸基含有有機シリコン系化合物は、ポリウレタ
ン系エラストマーの製造に必要な触媒を失活させ易いた
め反応性混合物とする前の段階で両者を共存させること
ができないものである。従って、触媒を含有する成分と
該内部離型剤を含イ１する成分とを必要とし、かつｌ、
％ずれもインシアネート成分には添加し得なｕｌのです
くなくとも３成分を使用して反応射出成形を行う必要が
あり、現在広く使用されてり）る２成分の原料を使用す
る反応射出成形製に１には適用し難いものである。

不発閉基は反応射出成形によるポリウレタン系エラスト
マーの製造に適用しうる内部離型剤について検討した。

内部離型剤は単にそれ自身が非伺着性であればよいとい
うものではない。

たとえば、内部離型剤はそれを含む成分と親和性が高い
ことか必要であり、ｙもなければ他の成分から分離し易
くなり均一、な組成のポリウレタン系エラストマーがイ
１）られ勤くなる。また、ポリウレタン系エラストマー
との親和性もまた必要であり、たとえばポリウレタン系
エラストマーに化学的に結合していない低分子量の化合
物はポリウレタン系エラストマーの表面に浸出してその
塗装性を低下させるＪｊ＆れかある。即ち、ポリウレタ
ン系エラストマーの表面をこ非イ→活性の内部、？Ａ型
剤か多量に浸出すると塗装されたポリウレタン系エラス
トマーの場合には塗料が剥魔１し易くなる。

本発明者は反応射出成形等によるポリウレタン系エラス
トマーの製造において有効な内部離ノ（す剤について種
々の研究検討を行った結果、特定の非イオン系界面活性
剤か４１に有効であることを見い出した。この非イオン
系界面活性剤は炭素数１４〜１８の長鎖脂肪族モノアル
コールのエチレンオキシドを主とするモノエポキシド伺
加物、またはｊ父素数６〜１２の長鎖脂肪族炭化水素）
、（，４ろにＬｉ：鎖アルキルノ１（、をイＳするフェ
ノールのエチレンオキシドを主とするモノエポキシド伺
加物、からなりそのＨＬＢ価が１３〜１７．５の非イオ
ン系界面活性剤性剤を内部離型剤として使用することを
特徴とするポリウレタン系エラストマーの製造方法に関
するものであり即ち、 高分子低活性水素含有化合物と鎖伸長剤を含む活性水素
含有化合物とポリイソシアネ−１・化合物が４昆合され
た反応性Ｊコ合物を成形型中で硬化して非泡状あるいは
マイクロセルラー状のポリウレタン系エラストマーを製
造する力１人において、反応性混合物中に炭素数１４〜
１８の長鎖脂肪族モノアルコールあるいは炭素数６〜１
２の長鎖脂肪族炭化水素ノルを右するフェノールのエチ
レンオキシドを主とするモノオキシド付加物からなりそ
のＨＬＢ価か１３〜１７．５の非イオン系界面活性剤を
配合することを特徴とする内部離型性の優れたポリウレ
タン系エラストマーの製造方法、 である。

本発明における非イオン系界面活性剤の第１のものは、
長鎖脂肪族モノアルコールのエチレンオキシドを主とす
るモノエポキシド伺加物からなる。長鎖脂肪族モノアル
コールは短鎖のアルキル基等の分岐を有していてもよく
、また不飽和基を有していてもよい。しかし、好ましく
は、直鎖状の飽和の脂肪族モノアルコールである。炭素
数１４〜１８の直鎖状飽和脂肪族モノアルコールとして
は、たとえばミスチリルアルコール、セチルアルコール
、ステアリルアルコールなどがあり、特に炭素数１６の
セチルアルコールが好ましい。長鎖脂肪族炭化水素基を
イＪするフェノールとしては、パラ位に炭素数６〜１２
の長鎖脂肪族炭化水素基を有するフェノールが好ましい
。長鎖脂肪族炭化水素基は好ましくは直アルキルキ基で
あり、その炭素数は８〜１０であることがより好ましい
。フェノールｔ±この他に低級アルキル基等の置換基を
有していてもよいが、好ましくは他の置換、！、（を有
しない。長鎖脂肪族炭化水素基を有するフェノールの具
体例としては、たとえばＰ−（ｎ−オクチル）フェノー
ルやＰ−（ｎ−ノニル）フェノールなどがある。

１−記アルコールやフェノールに付加するモノオキシド
はエチレンオキシドを主とするモノエポキシドであり、
特に実質的にエチレンオキシドのみからなる。他のモノ
エポキシドとしては炭素数３〜４のアルキレンオキシド
、ハロゲン含有アルキレンオキシド、スチレンオキシド
な２があるが、エチレンオキシド以外のモノエポキシド
としては特にプロピレンオキシドが適当である。エチレ
ンオキシドと他のモノエポキシドを（ｉ用する場合、そ
れらを程合して反応させることも順次反応させることも
できる。モノエポキシドの付加量は後述ＨＬＢ価の範囲
に規定される。即ち上記アルコールやフェノールが回−
・の場合、たとえはエチレンオキシドのみを伺加させた
とき得られる化合物のＨＬＢ価はエチレンオキシドの付
加量力篭曽大する程大きくなる。

たとえは、セチルアルコールにエチレンオキシドを伺加
した場合、得られる化合物のＨＬＢ価が１３となるエチ
レンオキシド付加量−はセチルアルコール分子に対して
エチレンオキシド約８分子であり、ＨＬＢ価が１７５と
なるエチレンオキシド伺加量は約２５分子である。エチ
レンオキシドとともにプロピレンオキシドを併用すると
ＨＬＢ価の増大の割合が低下し、またプロピレンオキシ
ドの割合が増大する程ＨＬＢは低ドする。全モノエポキ
シドに対するエチレンオキシドの割合は少なくとも５０
％、好ましくは８５モル％以にであり、特に実質的に　
１００モル％であることが好ましい。なお、この（−１
）られた化合物、即ち本発明における非イオン系界面活
性剤はオキシエチレン鎖の末端に水酸基を有し、インシ
アネート基と反応性である。

本発明における非イオン系界面活性剤の）１１８価は１
３〜１７５であることが心安である。非イオン死界１ｍ
活性剤におけるＨＬＢ価は界ｍｊ活性剤の親油性と親木
性のハラノスを示す周知の概念である。ＨＬＢ価が小さ
いことは親油性が高いことを表わし、ＨＬＢ価か大きい
ことは親木性が高いことを表わす。親油性と親木性がほ
ぼ均衡した場合のＨＬＢ価はほぼ１２〜１４の範囲にあ
る。非イオン系界面活性剤が長鎖アルキルノ１（とポリ
オキシエチレン基のみを有する場合は、ＨＬＢ価は、　
（オキシエチレン基の付加モル数）／（長鎖アルキル基
の炭素数）に比例するといわれている。本発明において
も大略はＨＬＢ価とこの式で表わされる値は比例関係に
ある。

本発明における非イオン系界面活性剤の配合ｊｉ）は特
に限定されるものではないか、高分子情活性水素含有化
合物１００重ｈ；１部に対して０．１〜１０重量部が適
当であり、特に０．５〜５重量部が好ましい。本発明に
おける非イオン系界面活＝ｌ’ｌ剤はその構造から明ら
かなように１個の水酸ノ、（を有する。従って、インシ
アネー］・ノ、（と反応性であり、あらかじめポリイソ
シアネート化合物と混合して使川することは国難である
。従って、この非イオン系界面活性剤は活性水素含有化
合物に配合して使川することが好ましい。活性水素含有
化合物としては高分子１＾ポリオールが適当である。反
応射出成形においては、後述活性水素含有化合物含有成
分に直接配合することもできる。

本発明のポリウレタン系エラストマーの製造方法として
は反応射出成形方法が最も好ましいがこれに限られるも
のではない。他のワンショト法、プレポリマー法、準プ
レポリマー法などによるポリウレタン系エラストマーの
製造方法に適用しうる。しかし、離型性の問題は成形型
を使用する成形方法に特有の問題であるので成形）（す
を使用しない製造方法とは関係しない。また、本発明は
あらかじめ製造されたポリウレタン系エラストマーを射
出成形等で成形する方法への適用を含むものではない。

なぜなら、上記非イオン系界面活性剤はインシアネート
基と反応してポリウレタン系エラストマーに化学的に結
合されることがそれか表面に浸出してくることを防ぐ点
で重要であると考えられ、フリーのインシアネート基を
含まないあらかしめ製造されたポリウレタン系エラスＩ
・マーへの配合はこの点で有効ではないと考えられるの
である。

従って、本発明においては反応」４出成形や他のりｊ法
において、フリーのインシアネート基が存在している反
応性混合物中に上記非イオン系界面活性剤が存在するこ
とが必要である。また、本発明における内部離型剤の使
用は、外部離型剤の併用を不要とするものではない。外
部離型剤を使用することは必要であり、外部離型剤を塗
布していない成形型を使用しても良好な離型性は達成さ
れない。外部＃：　＊ｌｊ剤としては種々のものを使用
でき、たとえばワックス系外部翔型剤、シリコン系外部
離型剤、フッ素化合物外部離型剤などを使用しうる。

本発明において反応性混合物とは活性水素含有化合物と
ポリイソシアネーＩ・化合物との少なくとも２成分を混
合した混合物であり、通常はさらに触媒を含む。さらに
通んば発泡剤その他のポリウレタン系エラストマーの全
原料成分を含む４部コ合物である。反応射出成形におい
ては、活性水素含有化合物とポリイソシアネ−１・化合
物以外の全原料成分との混合物である通瘍システム液と
呼ばれる成分とポリイソシアネート化合物を含む成分の
２成分をＪｌ、合した混合物であり高圧発泡機と呼ばれ
る混合射出装置によって混合され射出される反応性の混
合物である。反応性混合物においてイソシアネート基と
非反応性の成分、たとえば強化繊維や粉末充填剤なと、
の一部ないし全部がイソシアネート化合物に配合して使
用されることもある。また、高分子−１，、；ポリオー
ルの一部をあらかしめポリイソシアネート化合物と反応
させたポリイソシアネート化合物の一部ないし全部とし
て使用されることもある。また、活性水素含有化合物成
分あるいはポリイソシアネート化合物含有成分を２以ト
の成分とし、合計３以Ｉ−の成分を使用して反Ｉｇ　Ｉ
ＩＪ出成形成形うことも可能である。

本発明において高分子量活性水素含有化合物として好ま
しいものは高分子量ポリオールであり特にポリオキシア
ルキレンポリオールであるか、これに限られるものでは
ない。たとえば、高分子量ポリオキシアルキレノポリオ
ールの水酸基の一部ないし全部をアミン基に置換したア
ミン化ポリエーテルを使用して反応射出成形によりポリ
ウレタン系エラストマーを製造することは公知であり、
本発明においても同様のアミノ化ポリエーテルを高分子
量活性水素含有化合物の一部ないし全部として使用しう
る。このアミノ化ポリオールとしては、後述高分子量ポ
リオールと同等の範囲の分子量をイ１するものが好まし
く、そのアミン化率はそれ単独の使用あるいはそれと高
分子量ポリオールとの併用の場合の全アミノ基の数／（
全アミン基の数十全水醇基の数）で表わして約（８０％
以下か適当である。

本発明において高分子Ｊ１１ポリオールとは水酸基当り
の平均分子量約８００〜４０００、特に約１０００〜２
５００．１分子当りの平均水酸基数１８〜６０、特に約
２．０〜３．５の１種あるいは２種以」二の１１４合物
からなる高分子量ポリオールが適当である。高分子量ポ
リオールとしては特にポリオキシアルキレンポリオール
またはそれを主成分とする高分子量ポリオール７１シ合
物か好ましい。

ポリオキシアルキレンポリオール以外としては、ポリブ
タジェングリコールなどの水酸）＾炭化水素系ポリマー
、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリ
オール、ポリカーボネーｉ・ポリオールなどがあり、こ
れらは単独で使用しうるがポリ１キシアルキレンポリオ
ールと併用されることか好ましい。ポリオキシアルキレ
ンポリオールと他の高分子量ポリオールを併用する場合
は、両名の４１４合物に対してポリオキシアルキレンポ
リオールが少なくとも６０重量％、特に少なくとも８０
重量％であることが好ましい。併用される他の高分子量
ポリオールとしては、少なくとも２個の水酸基を有する
ブタジェンのホモポリマーやコポリマーが特に好ましい
。

ポリオキシアルキレンポリオールとしては、多重画のイ
ニシェークーにアルキレンオキシドなどのエポキシドを
多数伺加して得られるポリオキシアルキレンポリオール
やテトラヒＩ・ロフランなどの４員環以１−の環状エー
テルの開環重合体が適当である。多価のイニシエーター
としては、多価アルコール、多価フェノール、アルカノ
ールアミン、モノあるいはポリアミンなど適当であり、
特に多価アルコールが最も好ましい。ニオキシドが最も
好ましいが、それとともに／＼ロゲン含有アルキレンオ
キシド、スチレンオキシド、グリシジルエーテル、その
他のエポキシドを併用することができる。最も好ましい
ポリオキシアルキレンポリオールは、多価のイニシエー
ターにプロピレンオキシドあるいはブチレンオキシド、
特に好ましくはプロピレンオキシドとエチレンオキシド
とを付加して得られるポリオキシアルキレンポリオール
である。エチレンオキシドはポリオキシアルキレンポリ
オールのオキシアルキレン鎖の末端部分にオキシエチレ
ン基を存在させるために付加反応の最後の段階で反応さ
せることか好ましい。場合によっては、エチレンオキシ
Ｆと他のアルキレンオキシドとを混合しであるいは順次
に反応させてオキシアルキレン鎖の非末端部分にオキシ
エチレン基をイｒ在させてもよい。オキシアルキレン鎖
の末端部分に存在するオキシエチレン基の割合は少なく
とも５重量％であることが好ましい。より好オｌ−／　
Ｉ＋幼８舌トれ１Ｆである。また、全オキジエチレン基
の割合の上限は３５重量％以下であることが好ましい。

特に末端オキシエチレン基、（が反応性を確保する面で
必要であることにより、ポリオキシアルキレンポリオー
ル中のオキシエチレン基はその実質的にすべてがオキシ
アルキレン鎖の末端部分に存在する方が好ましい。

１−記ポリオキシアルキレンポリオールのより好ましい
平均水酸基数は約２．１〜３．０である。

このポリオキシアルキレンポリオールは、ポリオキシア
ルキレントリオールまたはポリオキシアルキレンジオー
ルと３価以トのポリオキシアルキレンポリオールとの混
合物からなる。ポリオキシアルキレンポリオールの４昆
合物は別々に製造されたポリオキシアルキレンポリオー
ルを１１１合してもよく、また２種以上の多価イニシエ
ーターの４昆合物にアルキレノキシドなどを伺加して製
造してもよい。多価のイニシエーターとしてはたとえば
以下のような化合物があるがこれらに限られることはな
い。

多価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１．４−ブタンジオール、ジエチレングリコー
ルなとのポリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ールなどのポリプロピレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエ
リスリトール、ジグリセリン、デキストロース、α−メ
チルグリコシド、ソルビトール、シュークロース。

多イ曲フェノール７ビスフエノール フェノールＳ，カテコール、フェノールホルムアルデヒ
ド初期縮合物。

アルカノールアミン：モノエタノールアミン、ジェタノ
ールアミ乙トリエクノールアミン，ジイソプロパツール
アミノ、Ｎ−メチルジェタノールアミン。

モノあるいはポリアミン：エチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、ジアミノジフェニルメタン、アニリン。

鎖伸長剤は分子量４００以下の低分子量ポリオールおよ
び／またはポリアミン化合物からなる。特に分子：ｄ　
２　０　０以下の低分子量ポリオールか々ｆましい。低
分子ｈ（ポリオールは水酸基を２以１−、１′１に２〜
４個有する多価アルコールやアルカノールアミン、およ
び前記したような多重画のイニシエーターに／１／．−
！ｊ、のアルキレンオキシドる。ｌ’ｒに好ましい低分
子（］４ポリオールは炭素数２〜４の２価アルコールで
ある。ポリアミンとしては、アルキレン置換基および／
または／＼ロゲンを有する芳香族ジアミンが適当である
。好ましい置体的な鎖伸長剤は、エチレングリコール、
１．４−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジエ
チレンゲルコール、ジプロピレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパンン、なとであり、特にエチ
レングリコールと１。

４−ブタンジオールか好ましい。芳香族ジアミンとして
は、たとえばジエチルトルエンジアミン、モノクロルパ
ラフェニレンジアミン、テト：．Ｊｌー１１．Ｊ１■ー
ｙ＋’１７ＩＩ’ｌプトνす〜＜ｈ７＃１．１＋Ｘ−そ
の使用量は高分子量ポリオールとの合計ｊｉＸに対し５
〜４０重量％、特にｌＯ〜３０屯量％が適＞ｌｒ，であ
る。

ポリイソシアネ−１・化合物は少なくとも２個のインシ
アネート基を有するラコ香族、脂環族、脂肪族、その他
のポリイソシアネーＩ・化合物やその変性物からなる。

たとえば、２．４−　］・リレンジイソシアネート、２
．８−トリレンシイソシアネーＩ・、４．４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネ−１・、ポリメチレンポリフェ
ニルインシアネ−１・、キシリレンジイソシアネート、
インホロンジイソシアネーＩ・、メチレン−ビス（シク
ロヘキシルインシアネ−１−）、ヘキサメチレンイソシ
アネ−１・、などがある。また、変性体としては、二九
ｉ二体、三Ｉｊ）体、プレポリマー型変性体、カルボジ
イミド変性体、尿素変＋１体、その他のものがある。こ
れらポリイソシアネ−１・化合物は２種以１−併用して
もよい。ｌ’ｒに好ましいポリイソシアネーＩ・化合物
は４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、およ
びそのカルポシイミｌ−変性体やプレポリマー型変性体
である。ポリイソシアネート化合物の使用量はインシア
ネーｉ・インデックスで表わして９０〜１２０、ギＪに
９５〜１１０が適当である。

反応射出成形方法におけるポリウレタン系エラストマー
の製造において、し、肥土原料以外に通路触媒の使用が
必須であり、発泡剤の使用も好ましい。触媒としては各
種の第３級アミン系触媒や有機スズ化合物などの有機金
属化合物があり、両者はｅｌ独あるいは併用して使用さ
れる。本発明において、発泡剤は必ずしも必須ではなく
、発泡剤を使用しなくとも原料に溶存する空気や水の存
在によりわずかに発泡したエラス（・マーがイ１ｊられ
、またこれらを充分除去することにより非泡状のエラス
トマーが得られる。

しかしなから少量の発泡剤の使用は成形性の改良なとの
理由により好ましい。発泡剤としてはす°１−気や水な
ども使用しうるが好ましくは低沸点のハロゲン炭化水素
が使用される。具体的にはＩ・リクロロフルオロメタン
、ジクロロフルオロメタン、塩化メチレン等が適当であ
る。そのｒ＋）は高分子量ポリオールと鎖伸長剤の合計
１００重量部に対して１５重量部以下、ｌ’ｒに２〜１
０重量部が適当である。

さらに任意の添加成分として神々の添加剤を添加しうる
。たとえば、強化ｔｕｆｆ）、充填剤、着色剤、紫外線
吸収剤、醇化防１１剤、鑓燃剤などがある。特に強化繊
維、またはフレク状強化剤を配合することは吸水寸法変
化率を低下させる効果ある。これは、ポリウレタン系エ
ラストマーの剛性や強度を向コーさせるためであると思
われる。強化繊維としては、カラス繊維のミルドファイ
バーやカットファイ／＼−１あるいはワラストナイト ク状強化剤としてはマイカカラスフレークなとが用いう
る。その量はポリウレタン系エラストマー全体に対して
約２０重量％以下で充分効果を有する。上記触媒や発泡
剤を含めてこれらの添加剤は通常高分子量ポリオールと
鎖伸長剤を含むポリオール成分に添加される。しかし、
イソシアネートノ，（に対して不活性な添加剤はイソシ
アネ−１・成分に添加することもできる。

反尾」４出成形方法は通常１−記ポリオール成分とイン
シアネーＩ・成分を急速に混合して反応性イ昆合物とし
これを直ちに成形型に射出し、成形型中でこの反応性混
合物を反応させ、硬化後成形物として取りだすことによ
って行なわれる。

」↓１合により、ポリ万一ル成分やインシアネート成分
を２以Ｉ−に分け、あるいは第３の成分を使用すること
により３以１−の成分を用いることもある。急速な混合
は通常各成分の栴突混合により省なわれ、またランナ一
部にアフターミキシング機構を設けて再混合を行なうこ
ともある。

本発明は（−１動車の外装部品、特にバンパー外殻の成
形のために使用される。しかしながら、この用途に限ら
れるものではなく他の自動車用部品、ハウジング用成形
品、その他の用途にも適用しうる。

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
はこれら実施例に限られるものではない０ 実施例及び比較例 高圧発泡機のポリオール成分側タンクに本発明の内部離
型剤を含有した高分子量ポリオール、鎖伸長剤等の混合
物を仕込み、一方ポリインシアネート化合物をインノア
ネート成分側タンクに仕込んだ。高圧発泡機の吐出圧力
を１５０ｋｇ／ｃｍ’　、吐出量６０〜１２０ｋｇ／分
、各成分の滴温３０〜４０°Ｃに調整し反応射出成形を
行なった。成形型は大きさ１４０ｍｍ　Ｘ　＋２０＋ｎ
ｍ　Ｘ　１４００ｍｍ，内厚３ｍｍの自動車用／ヘンパ
ー外：；ＩＱ成形用の鉄製の金型を使用し、その型温を
６０〜７０°Ｃに調整して成形を行なった。また、成形
１１！？　ｉこはＪｉ＆初１こワ・ンクス系固型剤を金
型に塗２１ｊシ、その後塗布泄しで何回成形可能かを測
定した。結果を第１表に示す。

跳−一士 ポリオール成分 高分子量ポリオール　１００重量部 鎖伸長剤：エチレングリコール１６重量部触　り某　：
　ｏ、５ｔｔ 内部閃１型剤［下記コ　１，０／／ イソシアネーＩ・成分 カルボジイミド変性ジフェニルメタンジインシアネ−１
−（ＮＧＯ含量２８％） ［使用量はインデックスが１０５となる量］外部＃型剤 Ｂ−２６３Ｉ］　（中車油脂■製） 内部離型剤 Ａ　：　ＣＩＧ　Ｈｓｓ　Ｏ＋Ｃ７Ｈ，Ａ　Ｈｎの値と
ＨＬＢ価は第１表に記載 第　１　表 手糸売♀山正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５８年特許願第１８８３７７号 ２、発明の名称 ボリウレクン系エラストマーの製造方法３゜ｆｉｌｉ　
ｊｌ三をする店 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都千代田区丸の内二丁目１番２す名称　（
００４）旭硝子株式会社 ４、代理人 ５補正命令の日刊 昭和５９年１月３１日　（発送ＩＥ） ８補正の内容　明細書の酋１書（内容に変更なし）只十

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高分子量活性水素含有化合物および鎖伸長剤を必須
   とする活性水素含有化合物とポリインシアネ−１・化合
   物とを混合した反応性混合物を成形型中で硬化して非泡
   状あるいはマイクロセルラー状のポリウレタン系エラス
   トマーを製造する方法において、反応性混合物中に炭素
   数１４〜１８の長鎖脂肪族モノアルコールあるいは炭素
   数６〜１２の長鎖脂肪族炭化水素基を有するフェノール
   のエチレンオキシドを主とするモ／エポキシド伺加物か
   らなりそのＨＬＢ価が１３〜１７．５の非イオン系省面
   活性剤を配合することを特徴とする内部１ｉ！Ｉ　Ｊ（
   ＋７性を有するポリウレタン系エラストマーの製造方法
   。 ２、ポリウレタン系エラストマーの製造方法が反応射出
   成形による製造方法であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項の方法。