JPS6055634B2 - 皮革様シ−ト材料の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は皮革様シート材料の製造法、更に詳しくは、不
織布を基材とする皮革様シート材料の製造において容易
且つ合理的に不織布基材内部に多孔質状の密度勾配を与
えた樹脂を含浸せしめ、骨立ちのない、軽量でクッショ
ン性に富んだ風合の皮革様シート材料を製造する方法に
関する。

本発明は上述の如く、基材内部に密度勾配を付与して多
孔質状樹脂を含浸せしめたことを特徴とする皮革様シー
ト材料の製造法の提供を目的とし、その要旨は、（ｉ）
不織布の片面に、揮発性液体膨張剤を内包した平均直径
１〜１００μの熱可塑性重合体粒子（以下、熱膨張性粒
子と称す）と樹脂バインダーからなる熱膨張性塗料を５
〜１０００ｇ／ｄで塗布し、次いで乾燥および必要に応
じて発泡する第１工程、および（ｉｉ）剥離紙に高分子
重合体被膜を形成し、該被膜上に上記と同質または異種
の熱膨張性塗料を５０〜１０００ダ／イで塗布し、直ち
に該塗布面に第１工程の片面塗布した不織布の非塗布面
を圧着して不織布内部を含浸状態とした後、乾燥および
発泡し、次いで剥離紙を剥離する第２工程から成ること
を特徴とする皮革様シート材料の製造法であり、かかる
方法によつて、不織布基材内部に多孔質状樹脂の密度勾
配を容易に付与することができ、しかも第２工程で剥離
紙を担体とするトランスファーコート法を採用すること
から、不織布基材が粗雑な構造のものても皮革様構造の
銀面を呈し、表面平滑な皮革様シート材料を得ることが
できる。また、上記密度勾配を持たすことによつて、表
面強度付与、軽量化およびコストダウンが可能となり、
更に折曲げ時に部分的に鋭角な箇所を生じる所謂’’骨
立ち’’が防止できる。本発明において、基材である不
織布としは、従来公知の不織布ウェブが何ら制限される
ことなく使用不能であり、例えば湿式抄造法による不織
布、カード法による不織布、スパンボンド法による不織
布、更にこれら不織布にニードルパンチ、スチツチ等の
機械的結合加工を施こしたものが挙げられる。

また、不織布の原料となる繊維の種類や繊維の太さおよ
び長さにおいても何ら制限されるものでない。本発明で
使用する上記熱膨張性粒子は、それ自体公知のもので例
えば、適当な分散剤（メチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど）を
含む水性相に、要すれば重合触媒（過酸化ベンジル、過
酸化ラウリル、第三ベチルパーベンゾエートなど）の存
在下単量体および揮発性液体膨張剤の混合物を添加混合
し、所定温度および時間て重合せしめ所望の重合体粒子
を生成し、次いで常法に従つて系より分離採取すること
により製造される（特公昭４２−２６５２４号公報、特
開昭５４−１６３９６６号公報、特開昭５６−１１３３
３８号公報参照）。

かかる熱膨張性粒子は、その殼中に揮発性液体膨張剤を
内包しており、通常その平均直径１〜１００μ、好まし
くは５〜５０μのものを使用に供する。上記単量体とし
ては、アクリル系単量体（アクリロニトリル、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸
など）、スチレン系単量体（スチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレンなど）、ビニル系単量体（酢
酸ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、ビニルブチレート
、ビニルステアレート、ビニルラウレートなど）、その
他イタコン酸、マレイン酸等が挙げられ、これらの１種
または２種以上の混合物が使用される。

特に、アクリロニトリルと他の単量体との共重合系が好
ましい。また、架橋性単量体（ジビニルベンゼン、プロ
ピレングリコールジ．メタクリレートなど）を併用して
架橋構造を付与してもよい。上記揮発性液体膨張剤とし
ては、アルカン（エタン、プロパン、イソブタン、ネオ
ペンタンなど）、アルケン（エチレン、プロペン、ブテ
ン、．イソブテン、ヘキセンなど）、石油エーテル、ク
ロロフルオロカーボン（ＣＣｅ３Ｆ，ＣＣｅ２Ｆ２など
）、テトラアルキルシラン（テトラメチルシラン、トリ
メチルエチルシランなど）が挙げられる。

本発明で使用する上記樹脂バインダーとしては、熱膨張
性粒子を破壊しない溶媒もしくは分散媒（例えば、水、
トルエンなどの有機溶剤）５に各種の合成樹脂や合成ゴ
ムを溶解もしくは分散せしめたもの、例えばウレタンエ
マルジョン、ポリウレタンゴム溶液、ポリアクリル酸エ
ステル系エマルジョン、ＮＢＲ系エマルジョン、アクリ
ル樹脂エマルジョン等が挙げられる。

本発明で使用する熱膨張性塗料は、上記熱膨張性粒子と
樹脂バインダーを混合した系で構成される。

両者の混合割合としては、熱膨張性粒子と樹脂バインダ
ー（樹脂分）の重量比が１／９〜７／３となる範囲で選
定すればよい。熱膨張性粒子の割合が上記範囲より少な
いと、得られる皮革様シート材料において当該粒子を用
いる効果が十分に発揮されず、即ち多孔質性に欠き、ク
ッション性に乏しい風合のものとなり、またその割合が
上記範囲を越えると、高分子重合体被膜と不織布基材と
の接着強度の大巾な低下が見られ、時には膨張した粒子
の脱落が生じることがある。なお、かかる熱膨張性塗料
を長時間放置して使用する場合、樹脂バインダーが熱膨
張性粒子を破壊しない時間内で塗布、乾燥することが必
要である。また、適当な架橋剤の併用（例えばウレタン
プレポリマーとイソシアネートの組合せ、あるいはアク
リル樹脂とメラミン系架橋剤の組合せ）により、架橋構
造を付与してもよい。本発明で使用する剥離紙としては
、離型効果をもつように加工されたシリコン系離型紙、
ポリプロピレン系離型紙、ポリエステル系離型紙が挙げ
られ、更にポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド
等のポリマーのみからなるシートもしくはフィルムも使
用可能である。

かかる剥離紙の表面は平面、あるいは前もつて転写すべ
き絞を入れたものであつてもよい。本発明において、上
記剥離紙に形成する高分子重合体被膜は無着色または着
色したものであつてよく、その形成用組成物としては、
ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリル酸エ
ステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アミノ酸樹脂、ポリ
エステル樹脂等の熱可塑性樹脂溶液が使用できる。

必要に応じ架橋構造を付与する組成系（例えば熱硬化性
ポリウレタン樹脂系あるいはアクリル樹脂メラミン架橋
系）であつてもよい。上記着色には通常の顔料や染料な
どの着色剤が使用できる。なお、高分子重合体被膜は得
られる皮革様シート材料の目的や用途に応じて、通常５
〜３００ｆ１／Ｗｔ（ウェット重量）の塗布量で形成さ
れるが、該被膜の具備すべき必要条件を満たす範囲で単
層または２層もしくはそれ以上の複層で構成されてよい
。本発明に係る皮革様シート材料の製造法は上述の如く
２工程で構成され、以下の手順により実施する。

第１工程 上記不織布の片面に、熱膨張性塗料を通常５〜１０００
′Ｉイ、好ましくは５０〜５００ｆＩｄの塗布量（ウェ
ット重量）で塗布する。

塗布方法としては、例えばグラビアプリントやリバース
ロールコータ等による転写塗布法、ナイフコーター塗布
法、スプレー塗布法などの不織布の片面のみを塗布する
方法が採用される。浸漬含浸法などの片面塗布が困難な
ものは望ましくない。また、かかる片面塗布にあつては
熱膨張性塗料は不織布基材中に含浸されるが、その含浸
状態は該塗料が不織布基材の厚み方向においてその全厚
みの１／１０〜２／３に含浸されるよう調整することが
好ましい。不織布の厚み方向において熱膨張性塗料の付
着されない部分は、後記第２工程の熱膨張性塗料の圧着
含浸時に付着されるよう配慮される。次に、塗料中の熱
膨張性粒子が膨張しない状態を保持して乾燥に付し、塗
料中の溶媒もしくは分散媒を揮散する。更に必要に応じ
て加熱処理を施こし、発泡状態とする。第２工程 別途、上記剥離紙に高分子重合体被膜形成用組成物を常
法に従つて塗布、乾燥して高分子重合体被膜を形成する
。

次に、該被膜上に第１工程と同．質または異質の熱膨張
性塗料を常法に従つて通常５０〜１０００ｆＩｄ１好ま
しくは１００〜５００ｆＩＩｄの塗布量（ウェット重量
）て塗布し、乾燥せず直ちに該塗布面に上記第１工程の
不織布の非塗布面を圧着して不織布内部を含浸状態とし
た後、第１工程と同様に乾燥し、次いで加熱処理を施こ
して熱膨張性粒子の全てを膨張させて発泡状態とし、次
いで剥離紙を剥離する。このようにして、本発明の目的
とする不織布基材において密度勾配を持つた多孔質状樹
脂を含有・した皮革様シート材料が得られる。

なお、かかるシート材料にあつて、合成皮革および人工
皮革の分野で公知の加工処理、例えばグラビアプリント
、スクリーンプリント等による模様付け染色加工、表面
凹凸付けのための型押加工、揉み加工、箔押し加工など
が施こされ、特に表面外観の変化や展開が考慮されてよ
い。次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明す
る。

なお、実施例中１部ョおよび１％ョとあるはそれぞれ１
重量部ョおよび１重量％ョを意味する。実施例１ アクリロニトリル／メチルメタクリレート共重・合体の
殻中にイソブタン約１５％を内包した平均直径１５μの
熱膨張性粒子（膨張開始温度約１００℃）を用い、下記
配合の熱膨張性塗料１，■を調製する。

塗料１ １ボンデイツク１５１０Ｊ（大日本インキ化学工業社製
のウレタンエマルジョン、樹脂分４０％）
１０娼水
５娼熱膨張性粒子
３娼１ディスパージョンＳＤカラー（茶色）ョ（
大日本インキ化学工業社製） ５部（塗
料粘度を２００■ＰＳ／２５℃に調整）塗料■１クリス
ボン４０７０Ｊ（大日本インキ化学工業社製ポリウレタ
ンゴム、固形分７０％） １００部１クリスボンＣ
Ｌ−２Ｊ（同社製イソシアネート系架橋剤）
１５部１クリスボンＡｃｃｅｌＨＭ
Ｊ（同社製アミン系架橋促進剤）
３部トルエン
加部熱膨張性粒子 ｗ部（塗
料粘度を１５０００ＣＰＳ／２５℃に調整）不織布基材
目付３０ｇＩイのナイロンスパンボンド不織布に、１．
５ｄポリエステル短繊維２５ｆＩイと？レーヨン短繊維
２５ｆＩｄをニードルパンチにて結合させた厚み０．７
５Ｗｒ！Ｒ１重量８０ｆ′イの不織布を使用する。

第１工程： 先ず、上記不織布の片面に塗料１をグラビアロールコー
ターにて１２０ｆＩｄ（ウェット重量）で塗布し、９０
Ｃの雰囲気中３分間曝し、塗料１に含まれる熱膨張性粒
子を未膨張の状態で乾燥する。

この片面塗布不織布の断面を観察した所、不織布の厚み
方向に対し約１／２のところまで塗料１が含浸している
のが観察された。第２工程： 次に、牛革調の絞入れを前もつて施こしたポリプロピレ
７系離型紙上に、茶色に着色した熱可塑性ポリウレタン
樹脂のジメチルホルムアミド／メチルエチルケトン溶液
を１００ｆ／耐（ウェット重量）で塗布、乾燥してポリ
ウレタン被膜を形成し、該被膜上にナイフコーターにて
塗料■を２００ｙ′ｄ（ウェット重量）で塗布し、直ち
に該塗布面に第１工程の片面塗布不織布の非塗布面を７
．５ｋ９１ＣＦ１ｆの圧力にて圧着し、塗料■を不織布
内部に含浸させ９０℃の雰囲気中に３分間曝し、塗料■
に含まれる熱膨張性粒子を未膨張の状態で乾燥する。

この時点でシート状物の離型紙を一部剥離し、シート材
料の厚みを測定した所、０．８Ｗ１＆であつた。次いで
、塗料１．．塗料■に含まれる熱膨張性粒子を膨張させ
多孔質状とするため、１３ＣｆＣの雰囲気中に１分間曝
した後、離型紙を全面剥離して皮革様シート材料を得る
。この皮革様シート材料は厚み１．４『、重量２１０ｙ
１７７ｔ′で平均見掛密度０．１５ｙ１ａｉの非常に軽
量で、クッション性に富む風合を有していた。また、こ
れを塗料１１塗料■の境界面で分割し、それぞれの見掛
密度を測定した所、塗料１側は０．１１ｙ１ｄ１塗料■
側は０．２１ｙ１ｃＩｔであり、不織布基材内部におい
て明らかに密度勾配が見られた。実施例２ 実施例１と同じ熱膨張性粒子を用い、下記配合の熱膨張
性塗料■，■を調製する。

塗料 ■ ０ボンコート３２５６ョ（大日本インキ化学工業社製の
ポリアクリル酸エマルジョン、樹脂分４５％）
１（４）部水
１（１）部．熱膨張性粒子
旬部１ディスパージョンＳＲ
カラー（黄色）Ｊ（大日本インキ化学工業社製）
５部（塗料粘度を２００ＣｐＳ／２５℃に
調整）塗料■「ニポール１５６２Ｊ田本ゼオン社製のＮ
ＢＲ系エマルジョン、樹脂分４１％） １
００Ｗ）熱膨張性粒子 ２娼デ
ィスパージョンＳＤカラー（茶色） ５部（ポリアク
リル酸ソーダの添加により塗料粘度を５０００ＣＰＳ／
２５℃に調整）不織布基材 厚み０．６５ＷＲ１目付６５ｙ１イの？ポリエステルの
スパンボンド不織布を使用する。

第１工程： 先ず、上記不織布の片面に塗料■をグラビアロールコー
ターにて９０′Ｉｄ（ウェット重量）で塗布し、１３０
Ｃの雰囲気中に３分間曝し、乾燥一発泡状態（熱膨張性
粒子の膨張状態）とする。

この場合片面塗布不織布の厚みは０．９０？まで増大す
る。第２工程： 次に、豚革調の絞入れを前もつて施こしたシリコ７系離
型紙上に、茶色に着色した熱硬化性ポリウレタン樹脂の
ジメチルホルムアミド／メチルエチルケトン溶液を１２
０ｙ１イ（ウェット重量）て塗布、乾燥してポリウレタ
ン被膜を形成し、該被膜上にナイフコーターにて塗料■
を１８０ｙ１ｄ（ウェット重量）で塗布し、直ちに該塗
布面に第１工程の片面塗布不織布の非塗布面を０．５ｋ
９１ｃＩｔの圧力にて圧着し、塗料■を不織布内部に含
浸させ９０℃の雰囲気中に４分間曝し、塗料■に含まれ
る熱膨張性粒子の未膨張の状態で乾燥した後、１４０℃
の雰囲気中に１分間曝し、塗料■に発泡状態とし、次い
で離型紙を全面剥離して皮革様シート材料を得る。

この皮革様シート材料は厚み１．２ｗｆｔ１重量１６８
ｇ１イて平均見掛密度０．１４ｆＩｃＴｉの軽量て、ク
ッション性に富む風合を有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ｉ）不織布の片面に、揮発性液体膨張剤を内包した
   平均直径１〜１００μの熱可塑性重合体粒子と樹脂バイ
   ンダーからなる熱膨張性塗料を５〜１０００ｇ／ｍ＾２
   で塗布し、次いで乾燥および必要に応じて発泡する第１
   工程、および（ｉｉ）剥離紙に高分子重合体被膜を形成
   し、該被膜上に上記と同質または異質の熱膨張性塗料を
   ５０〜１０００ｇ／ｍ＾２で塗布し、直ちに該塗布面に
   第１工程の片面塗布した不織布の非塗布面を圧着して不
   織布内部を含浸状態とした後、乾燥および発泡し、次い
   で剥離紙を剥離する第２工程から成ることを特徴とする
   皮革様シート材料の製造法。 ２ 高分子重合体被膜に着色剤を混入する前記第１項記
   載の方法。