JPS6061081A - 多段凹凸模様を有する発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は多段凹凸模様を有する発泡体の製造方法であっ
て、その目的とする処は非常に複雑で、顕著な多段凹凸
模様を有し、しかも前記多段凹凸模様に完全に整合一致
した鮮明で多彩の色彩からなるソフトな表面感触を有す
る発泡体を得ることを目的とするものである。

さらに本発明の他の目的は高価な彫刻エンボスロールを
用いず簡単、かつ、安価に多段凹凸模様を有する発泡体
を製造する方法を提供することにある。

従来凹凸模様を有する合成樹脂発泡体の製造方法として
つぎの如きものがある。

＋１１　基材上に積層した発泡樹脂層を発泡【また後彫
刻エンボスロールで付型する方法 （２）　発泡樹脂層を未発泡の状態で加熱し、彫刻エン
ボスロールで付型した後に発泡せしめる方法 （３）　発泡剤を含有する樹脂組成物の表面に発泡剤の
分解温度を抑制又は促進する組成物を部分的に塗布した
後、加熱発泡して凹凸模様を形成する方法（特公昭４３
−２８６３６号公報。

同４６−４９１３号公報、同４３−１５３７１３号公報
、同４６−１３９２９号公報参照）。

しかし、前記（１）の方法では、形成ぜしめた気泡が圧
潰され薄層となり、ンフトで軽量を目的とする発泡材の
効果を軽減する。また（２）の方法では未発泡状態で何
型するため、発泡時の加熱により何型が復元し易く、均
一でシャープな紋付ができない欠点がある。

また、前記ｆｉ＋　、　（２１の何れも、印刷模様と対
応同調した凹凸模様の形成が困難であるばかりでなく、
顕著、で鮮明な多段凹凸模様を形成することは不可能で
あり、また高価なエンボスロールを使用するため、製品
がコスト高となる。

また、（３）の方法は抑制剤又は促進剤が発泡性樹脂層
上に塗布されるため、 （イ）発泡層中の下部への浸透が困難 （ロ）顕著な凹凸形状が得られない （ハ）抑制剤適用部分の変色性の傾向があり、鮮明な発
色板の具現効果を低減する 等の多くの欠点がある。

本発明者等は鋭意研究の結果前述従来法の諸欠点がなく
、複雑で顕著な凹凸を有し、しかも多彩で鮮明な色柄模
様に同調できる多段凹凸模様を有する発泡体を得ること
ができた。

即ち、本発明は基材上に第１の発泡性樹脂組成物（以下
第１発泡組成物という）と、発泡時に発泡組成物の溶融
粘度を高める素材（以下溶融粘度を高める素材といつ）
金含有した非発泡性樹脂組成物（以下非発泡組成物とい
う）とを組合せて所定の模様に塗布した後、前記塗布部
の表面に前記第１発泡組成物よシ高温で発泡する第２の
発泡性樹脂組成物（以下第２発泡組成物という）を表面
平滑に被覆し、加熱発泡させて多段凹凸模様を有する発
泡体の製造方法である。

絃に第１発泡組成物と溶融粘度を高める累月を含有して
いる非発泡組成物は所定の凹凸模様となるように適宜組
合せて塗布する。１だ、これらを塗布するにはロータリ
ースクリーン、フラットスクリーン又は一般のグラビヤ
印刷機で塗布印刷することができる。印刷層の厚みは０
．０２１１１１１１迄は、通常グラビヤ印刷機で塗布す
ればよく、厚み０．０３ｍ以上の厚肉印刷の場合はスク
リーン印刷が適している。

また、第２発泡組成物の塗布方法としては表面平滑に４
布可能な方法であれば、いかなる方法であってもよく、
通常使用される塗布方法、例えばナイフコーター、バー
コーター、リバースロールコータ−又はロータリー若し
くはスラットスクリーン印刷機によるベタ塗り方法等が
適用できる。

前記第２発泡組成物の塗布厚は、第１発泡組成物及び非
発泡組成物の厚さ以上であればよいが、第１発泡組成物
の厚みに対してその直上の第２発泡組・放物の厚みが小
さいと、第１発泡組成物の加熱発泡によって隆起した場
合、その直上の第２発泡組成物を突き破り顕著な凸部を
形成させることができないおそれがあるため、前記第１
発泡組成物の厚みを考慮して決定することが必要である
が、０．１〜０．５１１１１＋＋の厚みとすることが望
ましい。

尚、前記第２発泡組成物は表面が平滑に被覆されている
ので、後述のゲル化又は溶融後に、第２発泡組成物表面
に、別箇プリント機を用いて一般の柄プリントを適用で
き、さらに多彩なものとすると七ができる。

つぎに前記第２発泡組成物で被覆した後、第１発泡組成
物及び第２発泡組成物の発泡温度以下の温度で加熱して
各組２成物をゲル化又は溶融させる。鼓に於て、非発泡
組成物はゲル化又は溶融と同時に含有している溶融粘度
を高める素材が非発泡組成物の印刷されている直上の第
２発泡組成物中に浸透を開始し、第２発泡組成物の上層
部まで充分に浸透する。

前記ゲル化又は溶融処理の後、これを加熱発泡させれば
、模様状に印刷された第１発泡組成物の部分が発泡膨張
して、その直上の第２発泡組成物が隆起すると共に、そ
の直上の第２発泡組成物自体も発泡し、従って第１発泡
組成物″゛で印刷された模様の部分は顕著な凸部として
形成される。

他方、非発泡組成物で模様を印刷［７た部分の直上にあ
る第２発泡組成物の部分は、先のゲル化又は溶融によっ
て溶融粘度を高める素材を充分含浸しているため、第２
発泡組成物の溶融粘度が高まるため加熱しても発泡が制
限されて他の部分に比して発泡せず、従って前記第１発
泡組成物の顕著な凸部に対し、相対的に顕著な凹部とし
て得られると共に、非発泡組成物の模様に正しく整合し
たシャープな凹部とすることができる。

即ち、前記従来法（３）に於ける発泡抑制剤を使用する
方法では、さきにゲル化又は溶融を終了した発泡層上に
抑制剤組成物を載置した後、再たび加熱して抑制剤をそ
の下面の発泡層中に浸透させるものであるため、抑制剤
が加熱によって空気中に発散して抑制剤が減少すると共
に、発泡層の底部にまで速やかに、かつ、充分に浸透す
ることができず、従って抑制剤による効果が充分に発揮
できない。

これに対し本発明は非発泡組成物が第２発泡組成物に被
覆されているため、加熱してゲル化又は溶融しても、非
発泡組成物中の溶融粘度を高める素材が大気中に発散す
るおそれは全くなく、しかも各組成物のゲル化又は溶融
と同時に溶融粘度を高める素材が第２発泡組成物中に速
かに、かつ、充分に浸透できる。

また、前記凹部は非発泡組成物中の溶融粘度を高める素
材の含有量を増減すること又は非発泡組成物の塗布厚を
適宜変更することによって深い凹部、浅い凹部等の各種
凹部を形成できるから、複雑な凹凸形状を得ることがで
きる。

さらに非発泡組成物の模様に形成された凹部では、発泡
体の形成が制限されるため、発泡体構造に起因する光の
乱反射がなく、非発泡性組成物が第２発泡組成物表面上
部より視認できる。

従って、非発泡組成物に予じめ所定の着色を施してお鋒
ば、発泡体の凹部の模様部分が所定の色彩を有するもの
として得られる。

また、第１発泡組成物と非発泡組成物を異なる色彩に着
色すると共に、第２発泡組成物を透明無着色又は透明着
色とすることによって、第１発泡組成物と非発泡組成物
との組合せによって得られる顕著な凹凸模様に加えて、
多数の色彩からなる複雑な柄模様が発現できる。かＸる
多段凹凸で、かつ、鮮明多彩な柄模様を有する発泡体は
前記従来の方法では到底得ることができない。

本発明に使用する第１発泡組成物、第２発泡組成物の合
成樹脂としてはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）　、　ＰＶＣ
’（ｆ主成分とし酢酸ビニル、アクリル酸、エチレン酢
酸ビニル共重合等の共重合体又はこれらの共重合体又は
これらの共重合体とＰＶＣとの混合体等である。これら
の合成樹脂は発泡温度に影響を及ぼさない範囲で適宜、
安定剤、可塑剤２分散剤を使用し、着色組成物にする場
合にはその目的に対応した顔料を選定し塗料状にするか
又は溶剤を用いて塗料を製造する。普通には塗料作成の
簡便さの点からペースト用ＰｖＣ樹脂の使用が好ましい
。ＰＶｃの重合度は平均重合度が６００〜２０００のも
のが使用出来るが発泡剤の分解温度で塗膜が発泡膨張す
るのに充分な溶融状態に達する必要上、分解温度の低い
第１発泡組成物用には第２発泡組成物より低重合度の樹
脂を使用し、分解温度の高い第２発泡組成物用としては
第１発泡組成物よシ高い重合度の樹脂を使用することが
好ましい、又第２発泡組成物の樹脂の重合度が低く溶融
し過ぎると、第１発泡組成物の発泡剤分解ガスが上層の
第２発泡組成物層を突き破り、発泡が不完全となり充分
な高さを有する凸状模様が形成されず、従って多段凹凸
状態のものが得られない。

文通に第１発泡組成物の樹脂の重合度が高いと発泡剤が
分解して第１発泡組成物が発泡膨張するに充分な溶融状
態に到達せず、上層第２発泡組成物を隆起し、高い凸状
発泡層が形成されない。

可塑剤としては公知のＤＢＰ　、囲Ｐ、帥Ｐ、ＤＩＤＰ
。

ＢＢＰ等のフタル酸エステル系可塑剤が主として使用出
来るがＴＣＰ、ＴＰＰ等のリン酸エステル系可塑剤、塩
化パラフィン等の難燃可塑剤も又使用可能である。可塑
剤の使用量も樹脂組成物の発泡時の溶融状態に大きく関
係する為樹脂重合度の選択と同様に配慮が必要である。

一般的には第１樹脂組成物１り第２樹脂組成物の可塑剤
量は少い方が好ましい。

本発明に使用する発泡剤としてはアゾジカルボン酸アミ
ド（ＡＤＣＡ　）、　Ｐ　、　Ｐ’−オキシビスベンゼ
ンスルホニルヒドラジド（０ＢＳＨ）、アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ　）等の汎用の加熱分解型の発
泡剤が使用出来るが、第１発泡組成物に適用するものは
分解温度の低い０ＢＳＦ（（分解温度約１５０’〜１６
０°Ｃ）、ＡＩＢＮ　（分解温度約１００°Ｃ〜１１０
°Ｃ）が好ましく、第２発泡組成物に適用するものは分
解温度の高いＡＤＣＡ（分解温度約２００°Ｃ）が好ま
しい。又か＼る高低温度差を有する状態とする為適宜添
加剤。

安定剤等を選択使用する事が出来る。

又安定剤としては発泡剤の分解温度を低下せしめる酸化
亜鉛、オクチル酸亜鉛、その他安定剤を選択使用する外
、ステアリン酸バリウム。

ラウリル酸バリウム等のバリウム塩、ステアリン酸カル
シウム、ラウリル酸カルシュウム等のカルシウム塩、錫
系化合物、等も使用出来る。

又安定化助剤としてトリフェニルホスファイト等のキレ
ータ−１並びにエポキシ化大豆油等のエポキシ化合物、
酸化防止剤等も又使用出来るが前述の如く第１発泡組成
物と第２発？包組成物の発泡分解温度差を考慮して使用
する必要がある。

又酸化チタン、カーボンブランク、フタ口シャニンブル
ー、ベンジジンイエロー等の加熱発泡後に樹脂層を透明
着色又は不透明にするため一般着色剤や、炭酸カルシュ
ーム、クレー等の充填剤、三酸化アンチモン、酸化モリ
ブデン等の難燃剤も又適宜配合出来る。

使用する基材としては、通常の壁装材用として用いられ
るもの即ち、紙、難燃紙、織布１編布、不織布、ガラス
クロス、プラスチックシート又はこれらの２種以上の積
層物である。

また、非発泡組成物中に含有される溶融粘度を高める累
月は、加熱発泡時に第２発泡組成物中の樹脂と反応して
架橋し溶融粘度を高めるもの、例えばトリアジンチオー
ル誘導体が好ましいが、これに限定されるものではなく
、２ヶ若しくはそれ以上のカルボキシル基又はメルカプ
ト基をもつ多価化合物の炭化水素飽和オニウム塩、例え
ばアジピン酸テトラブチルアンモニウム塩等が用いられ
る。また、加熱発泡時に可塑剤と架橋反応するものであ
ってもよい。但１．、この場合は第２発泡組成物中の可
塑剤として２個以上の二重結合を有するエステル化合物
を用い、また非発泡組成物中に有機過酸化物その他を触
媒として使用すればよい。

非発泡組成物に使用する樹脂は前述第１発泡組成物並び
に第２発泡組成物と同様の各樹脂が使用出来る又その塗
料としては通常の一般の非発泡ＰＶＣペースト配合のも
のを用いても良く、又前述樹脂を溶剤に溶解したインキ
組成物としても同様に使用することが出来る。

また、非発泡組成物中の溶融粘度を高める素材の添加量
は、例えばトリアジンチオール誘導体であれば、樹脂１
００重量部当り、０．２〜２０重量部でよく、０．２重
量部以下では前記架橋反応が充分でなく、また２０重量
部以上では、それ以上の効果が得られず、好ましくは１
〜１０重量部とすることが望ましい。

第１図は本発明の一実施例の発泡前の状態を示したもの
であるが、基材１上に第１発泡組成物２及び非発泡組成
物３．３′とを組合せて模様を塗布する。絃で、第１発
泡組成物２、非発泡組成物３及び３′は夫々異色の着色
を施こすと共に、非発泡組成物３及び３′はその塗布厚
を異にして塗布されている。

つぎに、第′１発泡組成物２、非発泡組成物３゜３′の
表面に第２発泡組成物４を表面平滑に被覆する。尚、第
２発泡組成物４は透明無着色若しくは透明着色と【−１
透明着色は、前記第１発泡組成物２及び非発泡組成物３
，３′と異色の着色を施こすものとする。

前述のように各発泡組成物を塗布した後、２つの発泡組
成物の発泡温度以下で加熱して各組成物をゲル化又は溶
融する。この加熱によって非発泡組成物３，３′中に含
有されている溶融粘度を高める素材５は、その直上を被
覆している第２発泡組成物４中に浸透し第２発泡組成物
４の表面附近まで充分に含浸される。

つぎに、これを加熱発泡させると、第１図に示した第１
発泡組成物２は、第２図のように発泡体６を形成してそ
の直上の第２発泡組成物を隆起させると共に、その直上
の第２発泡組成物４も第２図のように発泡体７を形成シ
フ、両者の発泡効果が相乗されて顕著な凸部８ｆ：形成
する。

他方、非発泡組成物３，３′は加熱によって発泡せず、
また、該非発泡組成物３，３′直上の第２発泡組成物５
のｄ分はゲル化又は溶融によってその部分に浸透した溶
融粘度を高める素材が加熱反応して架橋するため発泡が
制限され、夫夫非発泡組成物３，３′の模様に正しく整
合したシャープな凹部９，９′を形成する。

この場合非発泡組成物３のように梢厚肉として塗布した
部分では、その直上の第２発泡組成・物の厚みが制約さ
れ容積部分が少なくなるため、非発泡組成物３に比較し
て発泡制限効果が大きく、従って四部９′は凹部９より
深いものとして得られる。

また、前記凹部９，９′は発泡体が殆んどないため、第
２発泡組成物５が透明無着色であれば、凹部９，９′上
部から非発泡組成物３，３′に施した着色を視認するこ
とができる。

また、第２発泡組成物５が透明着色である場合は、凹部
９，９′は該第２発泡組成物５の着色と非発泡組成物３
．３′に予じめ着色された色とが混合した複雑多彩な色
彩のものとして視認できる。

以上の如く本発明は基材上に第１発泡組成物と非発泡組
成物とを組合せて模様を塗布し、さらにその上面に第２
発泡組成物を被覆した後ゲル化又は溶融させて非発泡組
成物中の溶融粘度を高める素材をその直上の第２発泡組
成物中へ浸透させた後加熱発泡させ、第１発泡組成物の
部分は第１発泡組成物と第２発泡組成物との発泡効果に
よって顕著な凸部を形成でき、他方非発泡組成物の部分
直上の第２発泡組成物の発泡を制限してシャープな凹部
とし、従って、第１発泡組成物と非発泡組成物の模様に
整合した表面多段凹凸のものを簡単に得ることができる
。

また、本発明は模様として印刷する第１発泡組成物と非
発泡組成物を異色のものとし、また第２発泡組成物を透
明無着色又は透明着色とすることによって、非発泡組成
物の施色を上部より視認できるため複雑多彩な凹凸模様
を有する発泡体を得ることができる。

従って、本発明を壁装材、天井材、自動車内装材等に使
用すれば美麗な内装材とすることができるほか、靴、小
物入れ等に使用して意匠的効果に優れたものとすること
ができる。

実施例１ 壁紙裏打用難燃紙（申越パルプ社製、商品名ＣＦ−７０
ＬＫ、坪量７０９／ｙｙ／、厚さ０．１３ｆｆｉｌ１１
）上に、第１表の配合Ａ２のペーストをロータリースク
リーン印刷機で厚さＱ、９５ｍ、中５Ｍのライン板状に
印刷し、１４０００で１分間加熱してゲル化し、これを
非発泡組成物とする。

第　１　表 合度約９００ 注（２）西独ヒュルス社製ペースト用ＰＶＣ樹脂；平均
重合度約１２０．０ 注（３）日本ゼオン■製ペースト用ＰＶＣ樹脂：平均重
合度約１６５０ 注（４）堺化学■製非発泡ＰｖＣ用Ｂａ−Ｚｎ系安定剤
注（５）三協化成■製トリアジンチオール誘導体：２−
ジブチルアミン−４６−ジメルカデト−５−）リアジン また、第１表記合扁１のペーストを、前記と同様にライ
ン状に印刷し、同じく１４０℃で１分間加熱ゲル化して
第１発泡組成物とする。

つぎに第１表記合Ａ６のペーストをナイフコーターを用
いて、前記第１発泡組成物及び非発泡組成物の印刷面上
に厚さ０．２０１Ｒｍとなるように被覆し表面平滑とし
、１４０℃で１分間加熱してゲル化する。この第２発泡
組成物のゲル化によって非発泡組成物中の溶融粘度を高
める素材（トリアジンチオールＤＢ）がその直上の第２
発泡組成物中に充分に浸透される。

つぎにこれを２００°Ｃで２分間加熱発泡させて多段凹
凸模様を有する発泡体が得られた。

得られた発泡体は凹部の部分が鮮明な黄色がかった白色
として発泡体表面から視認でき、またその凸部は僅かに
白色化した黄色として視認され、しかもこれらの色彩は
凹部、凸部に整合したものとして得られる。

実施例２ 第１表の配合名３のペーストを非発泡組成物とし、同じ
く配合況１のペーストを第１発泡組成物とし、さらに配
合名６のペーストを第２発泡組成物として実施例１と同
様処理して発泡体を得た。

得られた発泡体は凹部が鮮明な黄色がかった黒色に着色
し、凸部は僅かに白色化した黄色であり、凹凸のない平
坦な部分は不透明黄色の多彩で、かつ、凹凸に整合した
凹凸模様を有する発泡体として得られる。

比較例１ 第１表の配合Ａ５のペーストを非発泡組成物とし、同じ
く配合ＡＩのペーストを第１発泡組成物とし、さ−らに
配合名６のペーストを第２発泡組成物として実施例１と
同様発泡さぜた処、凹部は浅く、また色彩も不鮮明なも
のであった。

比較例２ 第１表の配合ＪＩ６．１のペーストを第１発泡組成物と
し、同じく配、合名６のペース）１第２発泡組成物とし
て前記第１発泡組成物上に被覆する如く基材上に塗布し
ゲル化した後、配合名５のペースト（発泡抑制剤として
無水トリメリット酸含有）を非発泡組成物として第２発
泡組成物を半ゲル化した表面忙印刷し、ゲル化した後加
熱発泡させて発泡体を得た。

得られた発泡体は、Ａ５のペースト全印刷した部分では
発泡抑制剤が第２発泡体層中へ充分に浸透できないため
、この部分も発泡しシャープな凹凸形状を形成せず、ま
た凹部の色彩も不鮮明であった二 比較り１３ 第１表の配合Ａ１のペーストラ第１発泡組成物とし、同
じく配合Ａ６のペーストラ第２発泡組成物とし、さらに
配合Ａ２のペーストヲ非発泡組成物として比較例３と全
く同様に処理して発泡体を得た。

得られた発泡体は比較例２と同様シャープな凹部は得ら
れず、また色彩も不鮮明であった３、以上実施例１乃至
比較例３によって得られた発泡体を比較すれば第２表の
通りである。

第　２　表

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例の発泡前の断面図、第２図は
第１図のものを発泡した状態を示す断面図である。 １：基材、２：第１発泡組成物、３．３’：非発泡組成
物、４：第２発泡組成物、５：浸透した溶融粘度を高め
る素材、６：第１発泡組成物の発泡体、７：第２発泡組
成物の発泡体、８：凸部、９　、９’：四部。 特Ｗｌ゛出願人 共和レザー株式会社 代理人 市　川　理　吉

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　基材上に第１の発泡性樹脂組成物と、発泡時に
   発泡組成物の溶融粘度を高める素材を含有した非発泡性
   樹脂組成物とを組合せて所定の模様に塗布した後、前記
   塗布した模様表面に、前記第１の発泡性樹脂組成物より
   高温で発泡する第２の発泡性樹脂組成物を表面平滑に被
   覆し、加熱発泡させることを特徴とする多段凹凸模様を
   有する発泡体の製造方法。
2. （２）　第１の発泡性樹脂組成物と非発泡性樹脂組成物
   が夫々異なる色に着色され、かつ、第２の発泡性樹脂組
   成物が透明無着色又は透明着色されていることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の多段凹凸模様を有する
   発泡体の製造方法Ｏ