JPS606238B2 - ゴム積層体 - Google Patents

ゴム積層体

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JPS606238B2
JPS606238B2 JP1171681A JP1171681A JPS606238B2 JP S606238 B2 JPS606238 B2 JP S606238B2 JP 1171681 A JP1171681 A JP 1171681A JP 1171681 A JP1171681 A JP 1171681A JP S606238 B2 JPS606238 B2 JP S606238B2
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JP
Japan
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rubber
fluororubber
nbr
epichlorohydrin
layer
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JP1171681A
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JPS57126663A (en
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正俊 杉本
俊樹 黒崎
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Toyoda Gosei Co Ltd
Original Assignee
Toyoda Gosei Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フッ素ゴムとNBRポリマーとをブレンドし
たゴム配合物とエビクロルヒドリンゴム配合物とを積層
し「加硫接着したことを特徴とするゴム積層体に関する
さらに詳しく言えば、本発明は、 風 フツ化ビニリデン、六フツ化プロピレンおよび四フ
ッ化エチレンの三元共重合体からなるフッ素ゴムのゴム
配合物‘a’とNBRポリマー{b}とを、容量比が、
NBR/フッ素ゴム+NBR=0.05〜0.3となる
割合でブレンドしたゴム配合物の層と佃 エピクロルヒ
ドリン、アリルグリシジルエーテル共重合体又は、ェピ
クロルヒドリン、エチレンオキサイド、アリルグリシジ
ルエーテルニ元共重合体からなるエビクロルヒドリンゴ
ム配合物の層とを、積層し、加稀接着したことを特徴と
するゴム積層体ならびに ■ フツ化ビニリデン、六フツ化プロピレン共重合体か
らなるフッ素ゴムのゴム配合物とNBRポリマー{b)
とを容量比が、NBRノフッ素ゴム十NBR=0.1〜
0.5となる割合でブレンドしたゴム配合物の層と(B
1 エピクロルヒドリン、アリルグリシジルエーテル共
重合体又は、ェピクロルヒドリン、エチレンオキサイド
アリルグリシジルエーテルニフロ共重合体からなるエビ
クロルヒドリンゴム配合物の層とを、頃層し、加硫接着
したことを特徴とするゴム積層体を提供するものである
フッ素ゴムは耐熱性、耐薬品性、耐ガソリン性、耐サワ
ーガソリン性に極めて優れた性能をもっているため「従
来、高温下で使用される製品や薬品と接触する環境下で
使用される製品など、過酷な状況下で使用される製品に
重用されてきた。
特に自動車産業においては、上述の如き過酷な条件下で
使用する部品材料として、フッ素ゴムの使用は極めて重
要視されている。すなわち昨今燃料効率の向上等のため
電子燃料噴射装置を備えた自動車が使用され、この装置
の燃料回路に流通するガソリンはエンジンの熱により高
温となり、又圧力もかかるため劣化しやすい。このため
燃料回路系に使用するゴムホースなどどの部品には劣化
ガソリン(サヮ−ガソリン)に対する耐久性が必要とな
る。また一方、自動車燃料として省資源の点から、アル
コール添加ガソリンが使用されるようになり、すでにア
メリカ、ブラジルなどではこれが実用化され、それに続
いて各国においても使用されつつあるが、この点におい
ては、関連部品には耐アルコール添加ガソリン性が要求
されることとなる。
さらにまた、大気汚染防止のため耐ガソリン透過性の向
上も要求される。
これらの点から、部品材料としてフッ素ゴムの使用は必
順不可欠のこととなる。
しかしながらフッ素ゴムは他のNBR、エビクロルヒド
リンゴム等と比べはなはだしく高価であり、また耐寒性
、耐屈曲疲労性についてみると満足すべきものというこ
とはできない。
このためフッ素ゴムに比べ安価でかつ耐寒性、耐屈曲疲
労性、耐候性、耐熱性に優れたエビクロルヒドリンゴム
をフッ素ゴムに贋層してフッ素ゴムとエビクロルヒドリ
ンゴムの両者の特性を兼ねそなえた積層体を使用するこ
とが考えられるがフッ素ゴムはエビクロルヒドリンゴム
等他のゴムとの接着力が非常に弱く、このためフッ素ゴ
ム層と4エビクロルヒドリンゴム層との接着力が弱く剥
離した場合には剥離部分に応力集中がおき易く、一般に
積層体の耐久疲労性は著しく低下する。
このためフッ素ゴム層とヱピクロルヒドリン層の接着力
を向上させるため、接着剤を使用するることも考えられ
るが製品の製造工程が煩雑となり、例えば円筒状のホー
スの場合を例にとっていえば、2層のゴム層を同時押出
成形することができなくなる。本発明者等は、フッ素ゴ
ム層とエビクロルヒドリンゴム層との接着性につき種々
研究した結果、フッ素ゴムにNBRをある割合でブレン
ドしたゴム配合物の層とエビクロルヒドリンゴム配合物
の層とを穣層し、加硫接着することにより、接着剤を使
用することなく、前記2層を強力に接着せしめ得ること
を見出した。
本発明により得られるゴム積層体は、層間接着力および
積層体の総合的諸特性において極めて優れたものである
。以下に本発明を詳細に説明する。
本発明によって提供される第一のゴム積層体は、風フッ
化ビニリデン、六フッ化プロピレンおよび四フッ化エチ
レンの三元共重合体からなるフッ素ゴムのゴム配合物〔
a}とNBRポリマー(b}とを容量比が、NBRノフ
ツ素ゴム+NBR=0.05〜0.3となる割合でブレ
ンドしたゴム配合物の層と【B;ェピクロルヒドリン、
アリルグリシジルェーテル共重合体又はェピクロルヒド
リン、エチレンオキサィド、アリルグリシジルェーテル
三元共重合体からなるエビクロルヒドリンゴム配合物の
層とを積層し、加硫接着したものである。
上記のNBR/フッ素ゴム十NBRのブレンド割合は、
この値が、0.05より小さいと加硫接着の接着力が弱
く、この値が0.3より大きいとフッ素ゴムの有する特
性が失われて製品における実用性が失われるためである
これらのゴム配合物には通常、常用される他の配合成分
は、もちろん配合使用される。
エビクロルヒドリンゴム配合物の加硫剤は、特定されず
通常使用される加流剤が配合される。本発明の第一のゴ
ム積層体においては、フッ素ゴムを加硫し得て、かつN
BRポリマーの加硫阻害を生じない加硫剤として特に「
過酸化物系加流剤が使用される。上記の凶のゴム配合物
の配合方法としては任意の方法でよいが、まずフッ素ゴ
ムとNBRのポリマーをブレンした後、配合成分はフッ
素ゴム用とNBR用のものを同時に配合物中に加えロー
ルで混練するのが好ましい。上記凶のゴム配合物の層と
{B’のエビクロルヒドリンゴム配合物の層の積層なら
びに加硫は常法による。
本発明によって提供される第二のゴム積層体は、凶フッ
化ビニリデン、六フッ化プロピレン共重合体からなるフ
ッ素ゴムの配合物{a}とNBRポリマー【bーとを容
量比が、NBR/フッ素ゴム+NBR=0.1〜0.5
となる割合でブレンドしたゴム配合物の層と前述した【
B}エビクロルヒドリンゴム配合物の層とを積層し、加
硫接着したものである。
上記のブレンド割合は、この値が0.1より小さいと積
層の2層間の接着力が弱く、この値が0.5より大きい
とフッ素ゴムの有する特性が失われて製品における実用
性が失われるためである。
これらのゴム配合物においても、通常、常用される他の
配合成分は、もちろん配合使用されるものである。
** 上記凶のフッ化ビニリ
デン、六フツ化プロピレン共重合体の加硫剤としては、
通常のポリオレフィン系加硫剤、ポリアミン系加硫剤又
は過酸化物系加硫剤が任意に選択使用される。NBRの
加硫剤としては過酸化物系加硫剤が使用される。配合成
分の配合方法は、第一のゴム積層体について述べたと同
機であり、任意に適当な方法が選択し得るが、フッ素ゴ
ムとNBRポリマーをブレンドした後、その他の必要な
配合剤を混和し、混線するのが好ましい。積層ならびに
加硫の方法は常法による。以下に実施例ならびに実験例
を掲げる。
実施例 1〜5 凶 フツ化ビニリデン、六フツ化プロピレンおよび四フ
ツ化エチレン三元共重合体からなるフッ素ゴムとNBR
ポリマーとのゴム配合物表1、表2に示した配合処方に
よりゴム配合物を調製する。
表 1(ブレンド割合)vol% ※ ′ミィドンGH(ジニポン社製) 表 2 ベース配合 ゴム・ポリマー 100(重量
部) 高活性Mgo 33‐
SRFカーボンブラック 10トリアリルイソ
シアヌレート 32,5ーソメチル−2,5−ジー (t−ブナルベルオキシ)へ 3 キサン−3 3 佃 エビクロルヒドリンゴム配合物 次の配合処方(重量部)によりゴム配合物を調製する。
ヱピクロルヒドリン、エチレンオキサイド、アリルグリ
シジルェーテル三元共重合体※(1}100ステアリン
酸 1Mg0
3CaC03
5MAFカーボンブラッ
ク 40ジ(ブトキシエトキシ
エチル)アジベート※2)1○ジブチルチオカルバミン
酸ニッケル 1トリアジン
1※1)ゼクロン#3100(日本ゼオン■製)※21
チオコールTP−95(チオコールケミカル社製)上
記風、畑の各ゴム配合物をJISK6301に記載され
た方法に従って、それぞれ厚さ2側のシートに成形し、
このシート状物を積層し20k9/鮒の圧力を加え加硫
缶に入れプレス加硫したくスチーム圧1.4k9/地、
145〜150℃、60分)。
実施例および比較例により得られた各積層体につき、J
ISK6301No.7はく離試験により接着力試験を
行った結果を表3に示す。表 3 次いで、耐寒性、耐熱老化性、耐サワーガソリン性、耐
アルコール添加ガソリン性につき「テス**トを行った
結果を表4に示す。表 4 ※1)耐寒性 JISK 6301−船]‐4 低温衝撃ぜしへ化試験
による。
※2)耐熱老化性ニストピースをダンベル状3号形に打
ち抜き120℃×288日「(加熱空気ギャオーブン中
に入れる)の老化後引張試験を行ない老化前の切断時の
伸びと老化後の切断時の伸びの割合を算出する。
引張試験はJISK 6301一地2引張試験によるc
※3)肘サフーガソリン性ガソリンにラヮロィルハーオ
キシドIWt多を入れた液(ガソリンを強制的に酸化し
たもの)K入れ80℃で144時間牽き潰する。
液は24時間毎にとりかえる。その後※2)と同様に引
張試験を行なう。※4)耐ァル7山ル添加ガソリン性 ガソリンとメタノールを80÷20K混合;/、これに
40℃で288時間浸債ずる。
その間の体積の変化を測定する。測定方法はJISK
6301、豚’2浸せき試験による。
実施例 6〜10 3風
フッ化ビニリデン「六フッ化プロピレン共重合体から
なるフッ素ゴムとNBRポリマーとのゴム配合物表5、
表6に示した配合処方によりゴム配合物を調製する。
4表5(ブレンド割
合)vo協※ べィトンB430(ジュポン社製) ‘B)エビクロルヒドリンゴム配合物 表 6 ベース配合:ゴム・ポリマー 100(重量部)
高活性Mgo 30a(oH)2
6SRFカーボンブラック 10 前述の実施例1〜5記載のものと同じ。
上記風、【B}の各ゴム配合物を実施例1〜5記載の方
法と同様にして積層体を調製した。
各例により得られたゴム積層体につき、前記実施例1〜
5に記載した各物性テストと同機にして物性を測定した
結果を表7、表8に示す。
表 7 ※1〜※4)は前掲表4と同じ ただし、※4)のアルコールとしてはエタノール使用。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) フツ化ビニリデン、六フツ化プロピレンお
    よび四フツ化エチレンの三元共重合体からなるフツ素ゴ
    ムとNBRポリマーとを、容量比が、NBR/フツ素ゴ
    ム+NBR=0.05〜0.3となる割合でブレンドし
    たゴム配合物の層と(B) エピクロルヒドリン、アリ
    ルグリシジルエーテル共重合体又は、エピクロルヒドリ
    ン、エチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル三
    元共重合体からなるエピクロルヒドリンゴム配合物の層
    とを、積層し、加硫接着したことを特徴とするゴム積層
    体。 2 (A) フツ化ビニリデン、六フツ化プロピレン共
    重合体からなるフツ素ゴムとNBRポリマーとを容量比
    が、NBR/フツ素ゴム+NBR=0.1〜0.5とな
    る割合でブレンドしたゴム配合物の層と(B) エピク
    ロルヒドリン、アリルグリシジルエーテル共重合体又は
    、エピクロルヒドリン、エチレンオキサイドアリルグリ
    シジルエーテル三元共重合体からなるエピクロルヒドリ
    ンゴム配合物の層とを、積層し、加硫接着したことを特
    徴とするゴム積層体。
JP1171681A 1981-01-30 1981-01-30 ゴム積層体 Expired JPS606238B2 (ja)

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US7705085B2 (en) 2007-04-06 2010-04-27 3M Innovative Properties Company Fluoroelastomer composition for cold shrink articles
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