JPS6066801A - 磁性粉及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本５Ａ明は、磁性粉（特に磁気テープ、磁気シート等の
磁気記録媒体の磁性層に含有せしめる磁性粉）及びその
製造方法に関するも°のである。

２、従来技術 近年、磁性材料、特にビデオ、コンピュータ用記録媒体
の高密度化、高Ｓ／Ｎ化に伴い、使用する磁性粉の粒子
が小さくなシ、例えば単位重量肖りの表面積で表わすと
ＶＢ２又はベータ方式の磁気テープのスタンダードグレ
ードでＢＥＴ表面積１９〜２３ｔＪｙり２スの磁性粉が
用いられ、ハイグレードクラスで２３〜２ｆ＋ｔｒ？／
ｌ、スーパーハイグレードクラスで２８〜３３Ｗ？／１
？クラスの磁性粉が用いられている。

又、近い将来、３５〜５ａｔｙｒ／ｆクラスの粉が市場
に出現しようとしている。− 一般に、磁気記録媒体のＳ／Ｎ比は、記録、再生に関係
する記録材料中の磁性体の粒子数の平方根に比例すると
言われているため、同−垂部、の；］μ注粉を塗布した
場合、粒子径の小さし磁性体を用いる程Ｓ／Ｎ向上に有
利になる。しかし、粒子の表面積は粒子径の２乗に反比
例して大きくなるので、粒子の分散は粒子径の減少につ
れて急激にむずかしくなυ、又分散安定性も劣化する。

通常、磁性粉を分散させるに当っては、磁性粉粒子の表
面を被覆するに足シるだけの分散剤で十分なはずである
が、実際はこれでは十分な分散性、安定性が得られず、
このためにかなシ過剰の分散剤が添加されている。磁性
粉に吸着されない分散剤は塗膜中でバインダーと混合し
て磁性層を可塑化したシ、又、バインダーの硬化を妨げ
、従って′磁性層の機械的強度、特にヤング率を著しく
低下させる。最近、テープの長時間記録化に伴って薄手
のベースフィルムを用い、テープの全厚を薄くする顔向
にあるが、テープの腰の強さはテープ厚みの３乗に比例
するため、薄手化に伴って著しるしく腰が弱くなシ、こ
れが薄手テープの走行特性、テープのへラドタッチを悪
くシ、従ってＳ／Ｎ比の劣化につながる。薄手化に伴う
機械物性、特にテープの腰の強さを保つだめに、超延伸
ベースフィルムの採用、磁性層の高ヤング率化が行なわ
れている。このため、過剰の分散剤その他の低分子添加
剤による磁性層のヤング率の低下は薄手テープの機械物
性を著しるしく劣化させる。

磁性粉を効果的に且つ安定に分散し、しかも磁性層の機
械物性を損なわないようにする技術が種々開示されてい
る。例えば、特開昭５４−９４３０８号、５４−１４３
８９４号、５０−９２１０３号各公報では、磁性粉を燐
酸エステル誘導体で前処理を行なっている。又、特開昭
５１−１３４８９９号、５３−５１７０３号、５３−７
８９８号、５４−４６５０９号各公報では、シリコンオ
イルで磁性層表面を被覆する方法を開示している。又、
特開昭５０−１０８９０２号、４９−９７７３８　号、
５１−３３７５３号、５３−１１６１１４号、５４−２
４０００号等の各公報ではアニオン活性剤で表面を処理
している。しかし、以上の技術は小粒子状の、特にＢＥ
Ｔ３５〜４０ｒｒ？／Ｓ’以上の磁性粉に対しては有効
とは言えない。

また、特開昭５１−１０３４０３号、４７−３３６０２
号、５５−７３９２９号、５５−１２５１６９号、５５
−７３９３０号、５７−４２８８８号、５７−１０２６
号等の各公報には、磁性粉に吸着しうる官能基を持つオ
リゴマー、ポリマーで磁性粉の表面を被覆する技術を開
示している。これらの技術は、乾燥した磁性粉を分散剤
溶液と混合してその表面に分散剤を吸着させている、従
って分散剤の溶解、磁性粉との混合、攪拌、混線、濾過
、乾燥、粉砕、静態の各工程を必要とする。又、乾燥し
た磁性粉は凝集状態になるため、これに分散剤を添加し
て混練しても、１次粒子迄はとうてい分散できず、従っ
て個々の１次粒子をポリマーで被覆することはむずかし
く、無理に１次粒子にか散させようとすると針状粒子を
折損することになる。従って、複数個の粒子の凝集した
塊シをポリマーでっつむ事になシ、分散性は十分には改
良されない。

磁性粉としての特にＣｏ被被着−Ｆｅ２０３は、ビデオ
、高性能オーディオ、コンピュータテープ用の磁性料と
して広く使われている。このＣｏ被被着−Ｆ　ｅ　２０
３の一般的製造方法として、まず、硫酸Ｍ−鉄（ＦｅＳ
Ｏ４・７Ｈ２０）の水溶液に水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）を１口えて生じた水酸化第一鉄（Ｆｅ（ＯＨ）２）
を空中で酸化した後洗浄し、結晶成長の核となるα−Ｆ
ｅＯＯＨをつくる。つぎに、硫酸第一鉄の水溶４代を別
ＩＣ準備して、これに核となるα−Ｆ　ｅ　ＯＯＨおよ
Ｚ金属鉄を入れ、空気を吹き込みながら加熱すると、酸
化作用によシ鉄が溶解し、α−ＦｅＯＯＨが生成し、と
・−が核としてのα−ＦｅＯＯＨの表面に析出し、結晶
成長がおこる。この成長を例えば、０．６〜１．０１４
の長さ、０．１〜０．３μの幅にとどめ、濾過、水洗、
乾燥してゲーサイトの粉末をつくる。さらにこれを４０
０℃程度でＨ３気流中で脱水還元してＦ　ｅ　３０４と
し、空気中で２００℃程度まで除々に加熱するとｒ７Ｆ
ｅ２０３となる。こうして得られたｒ　−Ｆ　ｅ２０３
を結晶成長の核として使い、硫酸鉄・硫酸コバルト水溶
液中に入れ、次にアルカリを添加して、６０〜８０℃で
１〜３時間酸化させ、γ−Ｆｅ、０８表面にコバルト酸
化鉄を成長させる。このあと、Ｅ濾過、水洗、乾燥させ
て、Ｃｏ被被着−Ｆｅ２０３とする。

こうしたＣｏ被被着−Ｆｅ、０３を対象とした公知技術
としては、例えば特開昭５７−１３８１１．０号公報に
みられるように、磁性粉製造工程中、コバルト被着後の
水洗時にカチオン界面活性剤を添加することによシ、角
型比、充填性を高めようとしたものがある。しかし、こ
れでも未だ分散性が不十分でアシ、良好な角型比等が得
られないという問題がある。また、特開昭５６７１０９
０３号公報には、Ｃｏを被着させたγ−Ｆ　ｅ　２０３
が温潤状態にある間に低分子界面活性剤で処理すること
が示されているが、これも分散性は未だ不充分である。

一方、磁性粉を処理すべき処理剤として、特開昭５０−
２３２０７号、５０−２２６０３号公報に開示をユニッ
トとして含み、カルボキシル基の一部をアミド（−ＣＯ
ＮＨＲ）化してそのアルキル基（−Ｒ）によって残油性
を出し、磁性塗料の混線時にバインダーに対する磁性粉
の相溶性を高めようとしたものである。従って、上記し
たＣｏ被被着−Ｆｅ２０３のように水系での処理を伴な
うプロセスでは、上記共重合体を使用して磁性粉の表面
処理を行なうことは不可能であシ、磁性粉の水系媒体へ
の分散不良が生じてしまう。

３、発明の目的 本発明者は、磁性粉（例えばコバルト被着γ−Ｆｅ、１
Ｏ８）はその製造工程中、温潤状態では一次粒子に分散
しているが、一旦乾燥させると固い凝集物を作シ、これ
を再び一次粒子に分散させるのは大変にむずかしく、特
に剣状磁性粉では折損等が起り易い（従って凝集した状
態で表面処理を行なうと分散性は改良されない）との認
識に立脚し、鋭意検討を加えた。この結果、特に水系媒
体中で充分な分散性を呈しながら表面処理して４１られ
る磁性粉を見出し、本発明に到達した。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、１００重量部の水に対して１０ｆ１′
！′量部以上溶解する共重合体によって処理された磁性
粉に係るものである。

また、本発明は、上記磁性粉を再現性良く効率良く得る
方法として、水系媒体中にて、金属イオ処理することを
特徴とする磁性粉の製造方法を（）７゜供するものであ
る。

まだ、本発明は、高保持力化の処理をした磁性粉分散液
をシ落過して、前記分散液よシネ型物を除いた後に、１
００Ｍ量部の水に対して１０重量部以上溶解する共重合
体によって水系媒体中で前記磁性粉を処理することを特
徴とする磁性粉の製造方法も提供するものである。

本発明によれば、磁性粉の分散剤として働く上記共重合
体として１００重量部の水に対し１０重量部以上の溶解
性を示すものを用いて処理しているので、磁性粉を水系
媒体中で表面処理する際（例えばγ−Ｆｅ２０８表面に
Ｃｏイオンの共存下でＣＯを被着させる工程中：第１図
の■ルート）に、上記共重合体が磁性粉の親水性表面に
充分に結合する。

このためには、上記共重合体の水への溶解性は１０重量
部以上とすることが必須不可欠でアシ、この範囲に設定
すれば第２図に示すように磁性粉の分散性、ひいては角
型比を著しく向上させることができる。但し、共重合体
の水に対する溶解度が大きすぎると、共重合体は磁性粉
に吸着するよシも水中に存在するようになシ、十分な吸
着量が得られなくなる。従って溶解度は水１００重量部
に対して共重合体１００重量部以下とするのが望１しく
、また分散性及び付着量の双方を充分に満足するＫは１
０〜８０重量部／水１００重量部とするのが更に望まし
い。ここで言う溶解度とは、一定型部の水中に共重合体
を溶解させ、にごりの発生する直前の濃度を意味する。

また、上記共重合体で処理された磁性粉は、−次粒子が
有機ポリマー（上記共重合体）にくるまれ、しかもポリ
マーの親水基が親水性の磁性粉表面に向きかつ親油基が
外側を向いて配向していると考えられるので、磁性塗料
となした時でも極めて容易に分散が行なわれる。又、上
記共重合体は水溶性ポリマーであるため、磁性塗料の溶
剤に溶解せず、従って脱着しに＜＜、すぐれた分散安定
性を与えると同時に、過剰の分散剤がノ（インダーに混
合することがなく（即ち、共重合体のうち磁性粉に吸着
されない部分は水系媒体中での処理後に母液と一諸に除
去される）、磁性層の機械物性を劣化させない。

本発明による上記磁性粉を得るには、共重合体ポリマー
を第１図の■ルートにおいて磁性粉表面に吸着させるか
、又はコバルトを被着させた後に５戸遇し、必要に応じ
て洗滌して直ちに本発明の水溶性共重合体を含む水系媒
体中（例えば水溶液中）に懸濁させてその表面に共重合
体を吸着させてもよい（第１図■ルート）。

不法は既存の磁性粉製造装置を使いなんら特別の設備を
必要としないので、低コストに製造可能である。

本発明でいう水系媒体とはｃｏ金含有酸化物磁性粉の場
合には基本的には水であシ、少量の他の水溶性溶媒（ア
ルコール類やケトン類、水溶性環状エーテル、アミン類
等）を併用してもよい。又、メタル磁性粉の場合にはメ
タノール等の水溶性溶媒が使用される。

この場合、水溶性ポリマー（上記共重合体）の磁性粉で
の吸着は母液のｐＨに大きく影響される。

第４図に示す如＜ｐＨは７以下、好ましくは６以下が良
く、アルカリ側では吸着量ががなシ低下する。

水溶性ポリマーの吸着量は磁性粉１００　ｇ当シ１〜１
０７、好ましくは１〜５２が良い。一般にコノ（ルト被
着を行ったあとの母液は高ｐＨを示すので、無機酸を添
加してｐＨを７以下に下げてから、水溶性ポリマーを吸
着させるのが良い。又、コバルト被着後、磁性粉を伊過
、水洗して副反応物を取り除いてから本発明の処理を行
うと良い。

なお、本発明による磁性粉は、上記した如く極めて良好
な分散性を示すが、更に一層の分数速度、分散安定性を
向上させるために場合によってはレシチン（好ましくは
粉レシチン）、オレイン酸、リン酸エステル等の分散剤
を少量添加してもよい。

また、磁性粉の上記共重合体による表面処理は、例えば
、γ−Ｆｅ２Ｏ３から常法によってメタル系磁性粉を得
る最終工程において親水性溶媒（例えばメタノール水溶
液）中で行なってよい。

５、実施例 以下、本発明を実施例について更に詳イｌ■に説明する
。

まず、本発明において、磁性粉の表面を前処理するのに
使用される上述の共重合体を詳しく説明する。この共重
合体は陰性有機基含有モノマー（以下、モノマーユニッ
トＡと称する。）を構成成分とし、該陰性有機基として
は例えばカルボキシル基、リン酸残基、スルホン酸残基
等があシ、なかでもカルボキシル基、リン酸残基が好ま
しく、その塩としてはアンモニウム塩、アルカリ金属塩
等があシ、アンモニウム塩が好ましい。モノマーユニッ
）Ａとしては例えばアクリル酸、メタアクリル＆、無水
マレイン酸、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフ
ェート等があシ、なかでもアクリル酸、無水マレイン酸
が好ましい。

前記陰性有８ｆ基としてカルボキシル基、リン酸残基が
好ましく、又、塩としてアンモニウム塩、が好ましい。

七ツマーユニットＡとしてアクリル酸、無水マレイン酸
が好ましいのは、保存性、分散性が特に優れているから
である。プルーミング現象等を改善するために従来用い
られている添加剤の場合、プルーミング現象の改善はあ
る程度図れるが、保存性が悪くなシ、くっつきが発生し
ゃずく、また分散の際に凝集が起こりやすかったが本発
明で使用する共重合体はこれらの点に優れている。

この共重合体において、陰性有機基の塩の作用効果を説
明すると、次の如く、単なる陰性有機基（例えばフリー
の一〇〇〇Ｈ）とその塩（例えばアンモニウム塩、　Ｎ
ａ塩）とでは各解離定数は異なっている。

〔解離定数Ｋ〕

そして、これらの各基を有するモノマーユニットＡを成
分とする各共重合体で夫々表面処理された磁性粉を使用
し、後記で詳述する方法で作成した磁性層を具備する磁
気記録媒体の角型比（Ｂｍ／Ｂｒ）は例えば第３図の如
くになることが４’ｌｌｉ認された。

即ち、単なる一ＣＯＯＨを有する共重合体を用いた場合
に比べ、本発明に基いて−ＣＯＯＨが塩になっている共
重合体を用いると、角型比が向上する。これは、−ＣＯ
ＯＨを塩にした場合には溶剤、バインダー中で分散する
時、脱着しにくく共重合体自体がよシ親水性になり、処
理効果が失なわれないためであると考えられる。これに
反し、−ＣＯＯＨは磁性粉表面に伺着若しくは結合し易
い性質を有しているが、塩に比べて親油性が強いため、
溶剤中に溶は出して処理効果が失なわれ易く、又、脱着
物がテープ表面にしみ出てくるために結果的には表面に
伺着もしくは結合しないものと考えられる。

また、本発明による上記有機基のうち、第３図からアル
カリ金属塩よシもアンモニウム塩の方が磁気特性が良く
なり、アンモニウム塩使用の場合を最高にしてその前後
では解離定数の減少又は増大に伴なって角型比が低下す
る傾向があることが分る。この原因は、アルカリ金属塩
では、親水性がより大きいので　（解離定数がかなシ大
きいためと考えられる）水系での表面処理時に磁性粉表
面に対し結合し易い性質と同時に、離脱し易い性質も有
しているが、アンモニウム塩の吸着はフリーの酸程大き
くはないが、溶剤中での脱着が少いため、最も分散性が
良くなる。すなわち、適度な解離定数によって磁性粉表
面に対する結合が優先して生じるからであると思われる
。

む一般式： ％式％ は互いに同一の若しくは異なる低級アルキル基である。

） で表わされるものが適用可能である。ここで、上記Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が低級アルキル基である場合、Ｒ１
−Ｒ４の合計炭素原子数は６以下であるのが、立体障害
によってアンモニウム塩の塩基性を損なうことがないの
で望ましい。

本発明で使用する上記共重合体は、上記のモノマーユニ
ットＡ（（ｌ−Ａ＋とも記す。）とモノマーユニットＢ
　（−Ｅ−Ｂ−）とも記す。）を用いて表わ・亡ば、 そＡ紫妊Ｂす。

と表わすことができる。ただし、ｍ、ｎはそり、それ正
の実数である。（ｍ＋ｎ）の平均値は１００以下であり
、好ましくは５０以下である。１００を越えると、磁気
記録媒体の磁性層において均一に分散されにくくなシ、
記録媒体において、性能（たとえば、出力等）が部分的
に不均一にな）やすく、好ましくない。また、（ｍ＋ｎ
）は、特に好ましくは３０以下であシ、このときの分散
効果は特にすぐれていて本発明にかかる磁気記録媒体の
性能を特に著しく向上させる。なお、（ｍ＋ｒｌ）の平
均値は、プルーミング現象を防止する点から例えば、４
以上であることが好ましい。

ここで、ｍとｎの値を夫々選択し、かつユニットＡ中の
有機基の塩の穏類を運択することＫよシ、−共重合体の
親水性と疎水性との両性質、即ちＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐ
ｈｉｌｅ　Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ　Ｂａ１ａｎｃｅ　）の
適切なコントロールが可能である。

また、この共重合体のモノマーユニソ）Ａ以外のモノマ
ーユニット（以下、モノマーユニツ）Ｂと称する。）と
しては例えばスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン
、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン
、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルス
チレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルス
チレン、ｐ−ｎ−テシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデ’／ル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン等
のスチレンオヨヒスチレン誘導体が挙げられる。これら
以外の他のビニル系単量体トシては、例えばエチレン、
プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ジイソブチレン
、イソノネン、イソドデセンなどのエチレン系不飽和モ
ノオレフィン類：塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビ
ニル、弗化ビニルなどのノ・ロゲン化ビニルａｔ酢ｐビ
ニル、フ冒ヒオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビ
ニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル
、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、
メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタア
クリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタア
クリル酸インブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メ
タアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸フェ
ニル、メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアク
リル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族
モノカルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もし
くはメタアクリル酸の誇導体；ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル、ビニルインブチルエーテルなど
のビニルエーテル類：ビニルメチルケトン、ビニルへキ
シルケトン、メチルインプロペニルケトンなどのビニル
ケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルビ四すドンなど
のＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類などを挙げる
ことができる。

次に、上記共７ｆｉ：合体（水溶性ポリマー）として好
ましいものは、共重合体の塩としたときのそツマ−ユニ
ットＡが少なくとも２つのカルボキシル基（上記した如
き塩を形成している）を含むものである。こうしたモノ
マーユニットＡとしては例えば下記構成式のものが挙げ
られる。

（このユニットは、無水マレイン酸を出発原料とし、ア
ンモニアの作用下で形成することができる。ｎは繰シ返
し単位を示す：以下間じ。） Ｃｏｏ　−ＮＨＣＨ。

（２）、−（−Ｃ−□　ＣＨヤ Ｃｏｏ　＠ＮＨＣＨ３ ＣＨ。

噛 一方、モノマーユニットＢとして好ましいものはアルキ
レン、アリールアルキレン又はこれらの訪導体からなる
ものが挙げられ、アルキレンがよシ好ましい（これらは
いずれもアルクン又はアリールアルケンに由来するもの
である）。特に分岐を有するアルキレンは、有機溶媒に
対する溶解性が良く、バインダーとの混線を充分に行な
える点で留ましい。好ましいモノマーユニットＢの出発
原料は次の通シである。

（１）、イソブチレン （２）、２，３−ジメチル−１−ブテン（３）、２，３
−ジメチル−１−ペンテン（４）、インオクテ／（ジイ
ソブチレン）（５）、イソドデセン （６）、イソノネン 本発明で使用する上記共重合体は、上記した各出発原料
の共重合によって製造できる。得られた共Ｍ〔合体は、
ＧＣ／Ｍａｓｓで分析すれば、アルケンに相当する部分
では例えばインオクテンとインブチレンとにシグナルが
分かれ、酸に相当する部分（例えば無水マレイン酸）の
部分はトルエン、ジエチルベンゼン、スチレン等にシグ
ナルが分かれることによって同定された。

本発明で使用する上記に例示した共重合体はいずれも、
モノマーユニットＡによる親水性とモノマーユニツ）Ｈ
による親油性とが交互に繰返して発揮されるので、磁性
粉表面にモノマーユニツ）Ａの部分が一旦結合すると、
水系媒体中でモノマーユニツ）Ｈの部分が効果的に作用
するので、共重合体が離脱する仁とはない。また、バイ
ンダーとの混線時には、モノマー二ニットＢの部分で分
散性が充分になる。磁性粉に対する共重合体の含有量は
前者１００重量部当シ１〜２０重景部が適当である。共
重合体がこの範囲を外九で少なすぎると分散効果が乏し
くなり、また多すぎると磁性層の強度、記録性能の面で
望ましくない。

この共重合体で磁性粉を表面処理するには、常法に従っ
て、ｃｏ化合物（例えばＣｏＳＯ４）の水溶液中にＮａ
ＯＨ等のアルカリの添加下で磁性粉（例えばγ−Ｆｅ２
０Ｂ　）を浸漬してその表面にＣｏを吸着させた後、硫
酸等の無機酸の添加で母液のｐＨを下げ、この状態下で
上記共重合体で処理す１１−ばよい。又は、ｃｏを吸着
させた後、卯過、必要に応じて宗法して反応副生物を除
去してから、共重合体で処理してもよい。ここで使用す
る溶媒としては水、メタノール、エタノール、プロパツ
ール、アセトン、メチルインブチルケトン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ピリジン、ヒドロキシキノリン
等の水溶液が挙げられる。しかる後、常法に従って、上
記の処理済み磁性粉をバインダー及びイ４１々の添加剤
と共に混線し、磁性塗料を作成し、これを支持体上に塗
布、乾燥して磁性層を形成し、カレンダー処理、スリッ
ティングを経て磁気記録媒体、例えば磁気テープを得る
。

第１図のプロセススローにおいて、特に■ルートｌｌ′
ｉＣｏフェライトの成長（Ｇｏ付着）によって高保磁力
化された磁性粉の分散液を濾過する工程を加えているの
で、この工程で不要物質や遊離のＣ。

イオン等を除去し、特性良好な磁性粉を得ることができ
る。また、との■ルートでは、再懸濁工程時に種々の溶
媒が使用可能であるが、このときに水溶性の弱い分散剤
（レシチン、高級脂肪酸等）等の如くバインダーと相性
のよい添加物を添加せしめて磁性粉の物性を更にコント
ロールするとともできる。また、■ルートにおいては、
公知の方法で作成したメタル磁性粉（例えばγ−Ｆｅ２
Ｏ３の還元によるＦｅ粉、α−ＦｅＯＯＨの脱水による
α−Ｆ＋４０３から導びかれたＦｅ３Ｏ４の還元で得ら
れるＦｅ粉）の懸濁液中に共重合体を添加すればよい。

本発明の磁性粉を磁性層に含有する磁気記録媒体におい
て磁性層のバインダーとしてポリウレタンを使用できる
が、これは、ポリオールとポリイソシアネートとの反応
によって合成できる。使用可能なポリオールとしては、
７タル酸、アジピン酸、二重化リルイン酸、マレイン酸
などの有機二塩基酸、！：、エチレングリコール、フロ
ピレンクリコール、フチレンクリコール、ジエチレンク
リコールなどのグリコール類もしくはトリメチロールプ
ロパン、ヘキサントリオール、クリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトールなどの多価ア
ルコール類もしくはこれらのグリコール類および多価ア
ルコール類が愕ら選ばれた任意の２種以上のポリオール
との反応によって合成されたポリエステルポリオール；
または、Ｓ−カプロ２クタム、ａ−メチル−１−カグロ
ラククム、Ｓ−メチル−８−カプロ２クタム、γ−プチ
ロ２クタム等のツクタム類から合成されるラクトン系ポ
リエステルポリオール；またはエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ダテレンオキサイドなどから合成
されるポリエーテルポリオール等が挙げられる。

これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジインシアネート、メチレンジイソシアネ
ート、メタキシレンジイン７アネート等のインシアネー
ト化合物と反応せしめ、これによってウレタン化したポ
リエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタンや
、ホスゲンやジフェニルカーボネートでカーボネート化
したポリカーボネートポリウレタンが合成されるこれら
のポリウレタンは通常は主として、ポリイソシアネート
とポリオールとの反応で製造され、そして遊離インシア
ネート基及び／又はヒドロキシル基を含有するウレタン
樹Ｊ指またはウレタンプレポリマーの形でも、あるいは
これらの反応性末端基を含有しないもの（例えばウレタ
ンエラストマーの形）であってもよい。

ポリウレタン、ウレタンプレポリマー、ウレタンエラス
トマーの製造方法、硬化架橋方法等については公知であ
るので、その詳細な説明は省略する０ なお、本発明では、バインダーとして上記のポリウレタ
ンと共に、繊維素系樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合
体も含有せしめれば、磁性層に適用する場合に磁性粉の
分散性が向上し、その機械的強度が増大する。但、繊維
素系樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体のみでは層が
硬くなりすぎるが、これはポリウレタンの含有によって
防止できる。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。セルロースエーテルトシてハ、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、イ
ンプロビルセルロース、ブチルセルロース、メチルエチ
ルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩
、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジルセルロース、
シアンエチルセルロース、ビニルセルロース、ニトロカ
ルボキシメチルセルロース、ジエチルアミノエチルセル
ロース、アミノエチルセルロース等が使用できる。セル
ロース無機酸エステルトシてハ、ニトロセルロース、硫
酸セルロース、燐酸セルロース等が使用できる０また、
セルロース有機酸エステルとしては、アセチルセルロー
ス、グロビオニルセルロース、ブチリルセルロース、メ
タクリロイルセルロース、クロルアセチルセルロース、
β−オキシプロピオニルセルロース、ペンソイルセルロ
ース、ｐ−）ルエンスルホン酸セルロース、アセチルプ
ロピオニルセルロース、アセチルブチリルセルロース等
が使用できる０これら繊維素系樹脂の中でニトロセルロ
ースが好ましい。ニトロセルロースの具体例としては、
旭化成（株）　製のセルツバＢＴＨＴ、ニトロセルロー
ス５Ｌ−１、ダイセル（ａ）製のニトロセルロースＲ８
−２、セルラインＬ　−２００が挙げられる。ニトロセ
ルロースの粘度（ＪＩＳ　、に−６７０３（１９７５）
に規定さノしているもの）は２〜１秒であるのが好まし
く、特に４ １〜１秒が優れている。この範囲外のものは、磁性層の
膜付及び膜強度が不足する。

また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体としては
、 におけるｔおよびｍから導き出されるモル比は、前者の
ユニットについては９５〜５０モルチであシ、後者のユ
ニットについ王は５〜５０モルチである。また、Ｘは塩
化ビニルと共重合しうる単量体残基を表ワシ、酢酸ビニ
ル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、無水マレイン
酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステル、塩化ビ
ニリデン、アクリルニトリル、アクリル酸、アクリル酸
エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、プロ
ピオン酸ビニル、グリシジルメタクリレート、グリ７ジ
ルアクリレートからなる群よシ選ばれた少くとも１拙を
表わす。（ｔ＋ｍ　）として表わされる重合度は好まし
くはｌＯＯ〜６００であυ、重合度が１００未満になる
と磁性層等が粘着性を帯びやすく、６００を越えると分
散性が悪くなるＯ上記の塩化ビニル系共重合体は、部分
的に加水分解されていてもよい。塩化ビニル系共重合体
として、好ましくは、塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ
共重合体（以下、Ｆ）盆化ビニルー酢駿ビニル系共重合
体」という。）が挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビ
ニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ンｐ、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−無
水マレイン酸、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール−無水マレイン酸−マレイン酸の各共重合体等が挙
げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の中でも、
部分加水分解された共重合体が好ましい。上記の塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体の具体例としては、ユニオ
ンカーバイト社製のｒ　ＶＡＧ）（Ｊ　、ｒ　ＶＹＨＨ
Ｊ、ｒＶＭＣＨＪ、積木化学（株）製の「エスレックＡ
」、「エスレソクＡ−５Ｊ、ｒエスレックＣＪ、ｒエス
レックＭ」、電気化学工業（株）製の「デンカビニル１
０００　Ｇ　Ｊ、「デンカビニル１００ＯＷＪ等が使用
できる。

上記の塩化ビニル系共重合体と繊維素系樹脂は任意の配
合比で使用されてよい。

また、バインダー組成全体については、ポリウレタンと
、その他の樹脂（繊維素系樹脂と塩化ビニル系共重合体
との合計量）との割合は、Ｍ量比で９０／ｌｏ〜ｓｏ　
／　ｓｏであるのが望ましく、８５／１５〜６０／４０
が更に望ましいことが確認されている。

この範囲を外れて、ポリウレタンが多いと分散不良が生
じ易くなってスチル特性が悪く々シ易く、またその他の
樹脂が多くなると表面性不良となシ易く、スチル特性も
悪くなシ、特に６ｏｆｆｉｆ＆％を越えると塗膜物性が
総合的にみてあまシ好ましくなくなる。

磁気記録媒体の磁性層中には更に、比表面積（ＢＥＴ値
）Ｂ１が４０　ｍ’／　ｆ　ｒ　＜　Ｂｔ　＜　２００
　ｒｒ？／　Ｓ’ｒであるカーボンブラック（以下、Ｃ
Ｂ、と称することがある。）と比表面［（ＢＥＴ値）Ｂ
ｚが２００ｒｒ？／ｆｒ≦Ｂ、　（５００ｍ’／　ｔｒ
　’″Ｃおるカーポンプシック（以下ＣＢ２と称するこ
とがある。）との少なくとも一方を含有せしめるのがよ
い。即ち、カーボンブラックＣＢ、は主として遮光のた
めに添加されるが、その比表面ｆＩｔＢ、を４Ｏｎ？／
　ｔｒ　＜　Ｂｌ　（２００ｒｒ？／　ｔｒの１１［≧
囲に特定すると、層の遮光性を充分にできると同時に層
中へのＣＢ、の分散性を向上させることができる。この
範囲を外れて、ＣＢ１の比表面積が４０ｒｒ？／グｒ以
下であると粒径が大きすぎて遮光性が悪くなり易く、そ
の添加量を必要以上に増大させる必要があシ、また２０
０ｒｒ？／７ｒ以上であると粒径が小さすぎて層中への
分散性が悪くなシ易い。一方、導電性を充分に出すため
にＣＢ、が添加されるが、その比表面積を２００　ｒｒ
？／　ｔｒ≦Ｂ２（５００ｒ＃／７ｒに特定することも
重要である。即ち、ＣＢ、の比表面積Ｂ、が２００ｍ’
／７ｒ未満であると粒径が大きすぎてカーボンブラック
添加によっても導電性が不充分となシ、また５００ｒｒ
？／ｆｒ以上であると粒径が小さすぎて却ってＣＢ、の
分散性が劣化し易くなる。

ＣＢ、とＣＢ、を併用することが好ましいけれども、各
々単独で使用しても磁性粉の性質や記録再生方式のちが
いによっては、十分な効果をあげる場合もある。

カーボンブラックの添加量は磁性層の機械的強度を保持
できる範囲で決めるが、通常はバインダーに対しカーボ
ンブラックを５〜３５重量％（好ましくは１０〜２５重
量％）添加する必要がある。上記した範囲の比表面積に
よって、カーボンブラックの添加；ｄ−を増やす必要は
なく、上記の５〜３５重量％の範囲に設定することがで
き、磁性層の機械的物性（例えば磁性層の粉落ち）を良
好に保持できる上に、所望の表面電気抵抗（１０°Ω・
酌以下）及び光透過率（０，０５−以下）を得ることが
できる。

第５図は、本発明による磁性粉を含む磁性層を有する磁
気記録媒体、例えば磁気テープを示すものであシ、支持
体１上に下びき層２（この層は必要に応じて設けられな
い場合もある）、磁性Ｗ１３が積層せしめられている。

そして、磁性層３中には、上述した処理磁性粉が含有せ
しめられている。

なお、本発明に使用される磁性粉末、特に強磁性粉末と
しては、１−Ｆｅ２０３　、Ｃｏ含有１−Ｆｅ２０３、
Ｆｅ５０．、Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４、ＣｒＯ２等の酸化鉄
磁性粉；　ＦｅＸＮｉ、　ＣｏＸＦｅ　−Ｎｉ−Ｃｏ合
金、Ｆｅ　−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｚｎ合金
、Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ　−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ　−
Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ　、　Ｎｉ　、Ｃ
ｏ等を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が挙
げられる。メタル磁性粉の場合は第５図のＣルートによ
シ共重合体で処理することができる。

磁性塗料は、磁性粉末（あらかじめ上記共重合体によっ
て処理されている。）、バインダー、上記カーボンブラ
ック、上記共重合体（磁性粉末はあらかじめこの共重合
体で処理されているので、あらためて加えなくてもよい
し、又、分散性の点でさらに加えてもよい。）等を塗布
溶媒と共に混線、分散して調整し、この磁性塗料を支持
体上に塗布して磁性層とし、磁気記録媒体とする０磁性
層のバインダーとしては、前記したノ（インダーの他、
このバインダーと熱可塑性樹脂、熱（便化性樹脂、反応
型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合物が使用されて
もよい。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量がｉｏ、ｏｏｏ〜２００，０００、重合度が約２
００〜２，０００程度のもので、例えばアクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチ
レン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロニトリ
ル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共
重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、ポ
リ弗化ビニル、Ｉｎ化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール、スチレンーブクジ
エン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテ
ル−アクリル酸エステ／共重合体、アミン樹脂、各種の
合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの混合物等が使
用される。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３４９
号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、同４
１−１４０５９号、同４ｌ−１６９８ｓ号、同４２−６
４２８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６２３号
、同４３−１５２０６−号、同４４−２８８９号、同４
４−１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５−１
４０２０号、同４５−１４５００号、同４７−１８５７
３号、同４７−２２０６３号、同４７−２２０６４号、
同４７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、同４７
−２２０７０号、同４８−２７８８６号公報、米国特許
第３，１４４，３５２号、同第３，４１９，４２０号、
同第３．４９９，７８９号、同第３，７１３，８８７号
明細書に記載゛されている。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
ではｚｏｏ、ｏｏｏ以下の分子量でちυ、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応によシ分子量は無限大のものとな
る。また、これらの樹脂の中で樹脂が熱分解するまでの
間に軟化まだは溶融しないものが好ましい。具体的には
、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル
系反応樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネー
トプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等である０ これらの樹脂は特公昭３９−８１０３号、同４０−９７
７９号、同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、同
４１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同４３−
１２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１４５
０１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０３号
、同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、同４
７−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７−２
８０４８号、同４７−２８９２２号公報、米国特許第３
．１４４，３５３号、同第３，３２０，０９０号、同第
３，４３７，５１０号、同第３．５９７．．２７３号、
同第３，７８１，２１０号、同第３．７８１，２１１号
明細書に記載されている。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ管、マだは多官ｆＩ≧モノマーとして、エー
テルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸
エステルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカ
ーボンタイプ等が誉げられる。

なお、上記に使用するバインダーの総合計量は磁性粉１
００Ｍ量部当９５〜５０重量部とするのが記録密度や強
度等の面から望ましい。

さらにイム気記録媒体の耐久性を向上させるために磁性
層に各ｌｉｔ　Ｎ化剤を含有させることができ、例えば
イソシアネートを含有させることができる。

使用できる芳香族インシアネートは、例えばトリレンジ
イソノアネート（ＴＤＩ）、４．４′−ジフェニルメタ
ンジインシアネート（ＭＤ　Ｉ、’）　、キシリレンジ
イノシアネート（ＸＤＩ）、メタキシリレンジイソシア
ネー）（ＭＸＤＩ）およびこれらイソシアネートと活性
水素化合物との付加体などがあり、平均分子」」トとし
ては１００〜３，０００の範囲のものが好適である。

具体的には、住友バイエルウレタン（株）社製の商品名
スミシールＴ８０．同４４ｓ１同ＰＦ、同Ｌ１デスモジ
ーールＴ６５、同１５、同Ｒ１同ＲＦ、同ＩＬ１同ＳＬ
；武田薬品工業社製商品タケネート３００Ｓ、同５００
；三井日曹ウレタン社製商品ｒＮＤＩＪ、ｒＴＯＤＩｊ
；日本ポリウレタン社製商品デスモジュールＴ／ＣＯ％
　ミリオネー）ＭＲ，同ＭＴ。

７０ネ一トＬ１化成アツプジヨン社製商品　Ｆ　Ａ　Ｔ
）Ｉ−１３５、ＴＤＩ６５、同８０、同１００．イソネ
ート１２５　Ｍ　、同１４３Ｌなどを挙けることができ
る。

一方、脂肪族インシアネートとしては、ヘキザメチレン
ジイソシアネー）（ＨＭＤＩ）、リジンイソシアネート
、トリメチルへギサメチレンジイソシアネー）　（ＴＭ
Ｉ）Ｉ　）およびこれらイソシアネートと活性水素化合
物の付加体などを挙げることができる。これらの脂肪族
インシアネートおよびこれらインシアネートと活性水素
化合物の付加体などの中でも、好ましいのは分子量が１
００〜３，０００の範囲のものである。

一方、脂肪族インシアネートのなかでも非脂環式のイソ
シアネートおよびこれら化合物と活性水素化合物の付加
体が好ましい。具体的には、例えば住友バイエルウレタ
ン社製商品スミジューｋＮ。

アスモシュールＺ４２７３、無化成社製商品デュラネー
ト５０Ｍ１同２４Ａ−１００，同２４Ａ−９０ＣＸ％Ｂ
本ポリウレタン社製商品コロネートＨＬ、ヒュルス社製
商品ＴＭＤＩなどがある。

また脂肪族イソシアネートのなかの脂環式インシアネー
トとしては、例えばメチルシクロヘキサ４．４−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソアネート）、インホロンジ
イソシアネートおよびその活性水素化合物の付加体など
を挙げることができる。

具体的には、ヒールス化学社製商品ｒＩＰＤＩＪ、ＩＰ
ＤＩ−Ｔ１８９０．　同−Ｈ２９２１、同−Ｂ１０６５
などがある。

磁気記録媒体は、例えば磁性粉とバインダーと各種添加
剤を有機溶媒と混合分散して磁性塗料を調枝し、前記の
芳香族イソシアネート及び／又は脂肪族インシアネート
を添加した後にこわを支持体（例えばポリエステルフィ
ルム）上にｃ？布、必要に応じて乾燥し、作製する。芳
香族インシアネートと脂肪族インシアネートを併用する
ことは、磁性塗料の物性を塗布し易いように保持し、又
、形成される磁性層の物性を向上させる上で好ましい。

インシアネートの添加量はバインダーに対して１〜１０
０重量％を添加する。１チよシ少いと磁性層の硬化が不
十分とな９易＜、１ｏｏ％より多いと、磁性層が硬化は
しても「べとつき」易くなる。きらに好ましい磁性層を
保つだめにはイソシアネートの添加量としては、好まし
くはバインダーに対して５〜３０重量％でちる。

上記磁性層を形成するのに使用される塗料には必要に応
じて他の分散剤、潤滑剤、研磨剤、他の帯電防止剤等の
添加剤を含有させてもよい。

使用されてもよい他の分散剤としては、レンチン、カプ
リル酸、カプリン酸、２ウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、
リノール酸、リルン酸等の炭素原子数８〜１８個の脂肪
酸（Ｒ−ＣＯＯＨで表わされＲは炭素原子数７〜１７個
の飽和または不飽和のアルキル基）；前記の脂肪酸のア
ルカリ金１７Ａ（Ｌｉ　、　Ｎａ　、に等）または７に
カリ土類金属（Ｍｇ　＋Ｃａ　、　Ｂａ等）から成る金
属石鹸等があげられる。この他に炭素原子数１２以上の
高級アルコールおよびこれらの他に硫酸エステル等も使
用可能である。

また市販の一般の界面活性剤を使用することもできる。

これら分散剤は１種類のみで用いても、あるいは２種類
以上を併用してもよい。潤滑剤としては、シリコーンオ
イル、グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、炭素原子数１２〜１Ｇの一塩基性脂肪酸と該脂
肪酸の炭素原子数と合計して炭素原子数が２１〜２３個
の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル等も使用で
きる。これらの潤滑剤は磁性粉１００′Ｍ量部に対して
０．２〜２０Ｍ（置部の範囲で添加される。

使用してもよい研磨材としては、一般如使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザク四方、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等
が使用される。これらの研磨材は平均粒子径０．０５〜
５μの大きさのものが使用され、特に好ましくは、０．
１〜２μである。

これらの研磨材は磁性粉ｉｏｏ　ｚ置部に対して１〜２
０重量部の範囲で添加される。

使用してもよい他の帯電防止剤としては、グラファイト
、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸化チタン−酸
化スズ−酸化アンチモン系化合物などの導電性粉末：サ
ポニンなどの天然界面活性剤：アルキレンオキサイド系
、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活
性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類
、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウムまだはス
ルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルボン酸、
スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エ
ステル類等の両性活性剤などがあけられる。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルクトン、メチルイノ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノ
ール、エタノール、グロバノール、ブタノール等のアル
コール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエステ
ル類；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエテルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチ
レンクロ２イド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロル
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる
。

また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−す７タレート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローストリアセテート、セルロースダイアセテート等の
セルロース防導体、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク、Ａ、ｔ、　Ｚｎなどの金属、ガラス、窒化ホウ素、
炭化ケイ素、磁器、陶器等のセラミックなどが使用され
る。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍでアシ、
ディスク、カード状の場合は、３０μｍ〜１０　ｍｍ程
度でチシ、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコ
ーダーに応じてその型は決められる。

上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対の面が、第６図の如くいわゆるバックコ
ート（Ｂａｃｋｅｏａｔ　）　４が施されるのがよい。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアードクターコート、ブレード
コート、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールコ
ート、グラビアコート、キスコート、キャストコート、
スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能であ
る。

このような方法によ）支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の磁性粉末を配向させる処理を施したのち
、形成した磁性層を乾燥する。

また必要によシ表面平滑化加工を施したシ所望の形状に
ｔＡＩＦｒシたシして、磁気記録媒体を製造する。

以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

々お、下記の実施例において「部」はすべて「重量部」
を表わす。

実施例１ 常法によりＣｏを被着させ、該反応液に本発明の共重合
体（無水マレイン酸から導びかれるアルキレンの２つの
カルボキシル基が第４級アンモニウム塩化されたユニッ
トＡとジイソブチレンからなるユニ））Ｂとで構成され
る共重合体）水溶液をも≦加した。この場合の添加量は
水７９部に対し共重合体２１部であった。次いで吸着塔
のｐＨを硫酸の添加でｐＨ７Ｋ調整し、常温で１時間攪
拌し、濾過、水洗して未吸着のポリマーを除去した。磁
性粉１００２に対して０，８２のポリマーが吸着した。

これを乾燥、部分した。

次に、下記の磁性塗料を調整して常法に従ってｂインチ
ビデオチーブを作成した。

表面処理　Ｃｏ−ｒ　−Ｆｅ２０３　１０（１部ニボラ
ン　Ｎ−２３０’４　（ポリウレタン日本ポリウレタン
社製） １０部 ミリスチン酸　０．５部 バルミチン酸　０．５部 Ａｔ、　０．　４．０部 パルカン　ＸＣ−７２（導電性カーボンブランク）Ｓ、
０部コロネート（硬化剤）５．４部 実施例２ 実施例１において、磁性粉表面処理時の反応液のｐＨを
６とし、他は同様にして磁気テープを作成した。

実施例３ 実施例１において、磁性塗料中に更に粉レシチンを磁性
粉１００部に対し１部添加し、他は同様にして磁気テー
プを作成した。

実施例４ 実施例１において、Ｃｏ変性１−Ｆｅｚσ８粉末１００
２に対してヲ濾過、乾燥後、前記共重合体水溶液を添加
し、ＰＨを６に調節してｒ！Ａ着させ、３濾過、乾燥、
粉砕、篩別した処理済み磁性粉を実施例１と同様に混練
し、當法に従ってテープとした。

実施例５ 実施例１において、磁性粉表面処理時の母液のｐＨを９
とし、他は同様にして磁気テープを作成した。

比較例１ 実施例１と同じ共重合体（但しＮＨ４塩ではなく、フリ
ーのカルボキシル基を有し、水に対する溶解度が１０−
以下のもの）を用いて実施例１と同じ方法で試料を作っ
た。

比較例２ 特開昭５０−２３２０７号公報に開示されだ共重合体（
実施例１と同じ基本構造を持久実施例工の化合物はマレ
イン酸のアンモニウム塩であるが、この比較例ではマレ
イン酸のハーフアミド（一方はカルボキシル基、他方は
酸アミド）、！：なっている。）をメタノールに溶解し
、実施例４の方法で処理して試料を作った。

以上に得られた各磁気テープについて、保磁力（Ｈｅ）
、残留磁束密度（Ｂｒ）、スキー−（Ｓ象）、光択、ビ
デオ特性を夫々測定したところ、下記表に示す結果が得
られた。これらの測定方法は次の通りであった。

光沢（＄）−：村上色彩研究ＰＪｒ製変可変角光度計用
して、人出射角６ｏ０で１ｌｌｌ定した標準板を１００
チで表示。

ビデオ”４　：　０．３６Ｖｐｐの５０％白信号を記録
再生してシバツク７２５Ｄ／ｌノイズメーターにて直読
した。

カラー％　：　Ｏ−３６Ｖｐｐの白信号に重畳したｌｏ
ｏチカラー信号を記録再生してシバツク ９２５％ノイズメーターにて直読した。

この結果から、ｃｏ吸着処理後に磁性粉を乾燥させない
で本発明の共重合体にて表面処理した磁性粉は分散性に
すぐれ、従って磁気特性、電気特性にすぐれることが分
る。又、共重合体吸着時のｐＨの影響をうけ、ｐＨ＝６
で処理したものが良＜、ｐＨ＝９で処理したものは吸着
が悪くなシ易い。また、ｃｏ吸着」図済後、Ｅ？過、乾
燥させた磁性粉は凝集状態でポリマーが吸着されたため
が、分散性が劣化し易いことが分る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図は磁
気記録媒体の製造プロセス７０−図、第２図は磁性粉表
面処理剤（共重合体）の溶解性による磁気記録媒体の角
型比及び付着片を示すグラフ、 第３図は共重合体の種類による磁気記録媒体の角型比を
示すグラフ、 第４図はｐＨＫよる共重合体吸着率を示すグラフ、第５
図及び第６図は磁気テープ二側の一部分の各拡大断面図 である。 なお、図面に示した符号において、 ｌ・・・・・・・・・・非磁性支持体 ２・・・・−・・・・・下びき層 ３・・・・・・・・・・磁性層 ４・・・・・・・・・・バックコート層である。 代理人　弁理士　逢　坂　＊（他１名）第　１図 第２０ 共重合体の熔角ゲ量（重量台Ｐ／水／θρ重量音Ｉｓ）
小□−−□人 ｆＩＩ至離逆数 第４日 Ｈ 第５目 （自発）　平糸り′とネＩ↑正Ｆｌｆ二特許庁長官　若
杉和夫　殿 ２、イご明の名称 磁性粉及びその製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写ご工業株式会社４、代理人 す、袖正により（ｉ９加する発明の数 ７、補正の対象 明ｉ＋＋＋書の発明の詳細な説明の憫 ８、補正の内容 （２）、同第２１頁１３行目の１Ｍ造できる。」を「製
造できる。例えば、無水マレイン酸とアルキレンとの共
重合体を合成し、この共重合体を加水分解することによ
って」二記無ホマレイン酸部分を開環させ、生じたカル
ボキシル基にアンモニアを作用させて上述した如（モノ
マーユニ、／トＡ中のカルボキシル基をすべてアンモニ
ウム塩化する。但、この場合、上記加水分子「時に開環
しない無水マレイン酸部分が一部残っζいてもよく、こ
のときには−に記アンモニアの作用で無水マレイン酸部
分が開環してモノマーユニットへのカルボキシル基の一
部がアミド゛化しかつ他のカルボキシル基がアンモニウ
ム塩化したいわばハーフアミドの状態となったり、或い
は上記アンモニアの作用によっても無水マレイン酸部分
が開環せずにそのまま残されていてもよい。」二記無水
マレイン酸部分の開環の程度（従ってモノマーユニット
Ａにおけるカルボキシル基のアンモニウム塩化の程度）
は上記した加水分子Ｗの程度によってコントロールする
ことができる。また、上記したハーフアミド化又は無水
マレイン酸部分の割合によって、共重合体の水に対する
熔解性をコントロールすることもできる。」と訂正しま
ず。 一部　上−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　１００重Ｊｊｉ：部の水に対して１０重量部以上
   溶解する共重合体によって処理された磁性粉。 ２、水系媒体中にて、金属イオンを共存させた状態で、
   １００重量部の水に対して１０重置部以上溶解する共重
   合体によって磁性粉を処理することを特徴とする磁性粉
   の製造方法。 ３、　高保持力化の処理をした磁性粉分散液を塘、過し
   て、前記分散液よシネ要物を除いた後に、１００重量部
   の水に対して１０重量部以上溶解する共重合体によって
   水系媒体中で前記磁性粉を処理することを特徴とする磁
   性粉の製造方法。