JPS606752A - モノアゾ化合物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なモノアゾ化合物およびその製造法に関す
る。気に詳しくは、本発明は繊維材料、特にセルロース
繊維材料を黄色に染色するに適したモノアゾ化合物およ
びその製造法に関する。

β−スルフアートエチルスルホン基を有スる染料がいわ
ゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の染色１
こ適用されることは公知である。しかし、β−スルフア
ートエチルスルホン基を有するアゾ系の・黄色反応染料
による染色物は、一般に塩素堅、牢度が低く、水道水に
含まれる塩素による退色現象がしばしば問題となってお
り、そのため塩素堅牢度のすぐれた黄色反応染料の出現
が強く要望されていた。

β−スルフアートエチルスルホ７Ｍ　ト異するもう一つ
の代表的な反応基としてモノクロルトリアジニル基を反
応基とする黄色染料も知られているが、これらの反応染
料は、一般に染色温度に高温を要し、また吸尽染色適性
に欠けるため捺染用に使用されるにすぎず、更に、得ら
れた染色物の酸安定性が低いという欠点を有しているた
め、実用的には決して充分とは言えなかった。

このようなことから本発明者らは、特に塩素堅牢度のす
ぐれた黄色のビニルスルホン型反応染料をめて鋭意検討
を行なった結果、反ｉ基、、：！：ｔ、てβ−スルフア
ートエチルスルホン基と、モノクロルトリアジニル基を
有する特定のモノアゾ化合物がすぐれた塩素堅牢度の黄
色の染色物を与えることを見い出した。

また、か＼る特定のモノアゾ化合物は、前記のようなモ
ノクロルトリアジニル基を有する反応性染料の欠点を解
消できることを見い出した。

すなわち、本発明によっ−Ｃ１遊離酸の形で下記一般式
（Ｉｌ 〔式中、ｐＬｌ　は低級アルキル基、Ｒ２は水素、低級
アルキル基又は低級アルコキシ基、Ｘｌ、ｘ２はそれぞ
れ水素、塩素、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基
またはスルホン酸基を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合靭、および２−アミノナフタレ
ン−８、６、’　８−、　ｌ−１，１スルホン酸をジア
ゾ化し、一般式（１１） （式中、Ｒ１は低級アルキル基、艮２は水素、低級アル
キル基又は低級アルコキシ基を表わす。） で示されるｍ−アルキルアニリン化合物とカップリング
させて一般式ｌ） （式中、Ｒ１ｅＲ２は前記の惹味を有す谷）で示される
アミノモノアゾ化合物を得、これと塩化シアヌルおよび
一般式（ＩＶＩまたは（Ｖ）Ｓｏ２ＣＨ２ＣＪ（２０５
０，Ｈ５Ｏ２Ｃ１（２ｃＨ２０Ｈメチル基、タトキシ基
、カルボキシル基またはスルホン酸基を表イフす。） て示されるアニリン化合物を任意の順序で縮合させ、一
般式ｔｎで示されるアニリン化合物を用いた場合は、次
いで硫酸エステル化することを特徴とする一般式ｆＩｌ
で示されるモノアゾ化合物の製造法が提供される。

前記一般式（月で示されるモノアゾ化合物は、優れた染
料特性を有し繊維組材、特に木綿、麻、ビスコース人絹
、ビスコーススフ等の天然あるいは再生セルロース繊維
材料の染色に好適であり、各種堅牢度１．特に塩素堅牢
度に優れた黄色染色物を与えるこをかできる。

前記一般式（月で示されるモノアゾ化合物は以下に述べ
る方法で製造することができる。

２−アミノナフタレン−８，６，８−１リスルホン酸を
常法に従ってジアゾ化し、これと一般式（川で示される
ｍ−アルキルアニリン化合物とを通常の方法でカップリ
ングして一般式（ＩＩＩ）で示されるアミノモノアゾ化
合物を得る。これと塩化シアヌルを一次的に縮合させて
ジクロルトリアジニル化合物を得、ついで一般式（［Ｖ
ｌで示されるアニリン化合物を二次的に縮合させて一般
式（Ｉｌで示されるモノアゾ化合物を得ることかできる
。

あるいは塩化シアヌルに一次的に一般式＋［Ｖ）で示さ
れるアニリン化合物を縮合させ、ついで二次的に一般式
（ｆｕｌｌのアミノモノアゾ化合物を縮合させることに
よっても一般式（Ｉ）のモノアゾ化合物を得ることがで
きる。

あるいは一般式（■）で示されるβ−ヒドロキシエチル
スルホン体を前記一般式ｆ［Ｉ’ｌのアニリン化合物の
代わりに用いそれぞれ同様の反応を行った後、最後に常
法に従って硫酸中でエステル化することにより一般式ｆ
Ｉｌのモノアゾ化合物としてもよい。

上記縮合反応はいずれの場合も公知の脱ハロゲン化水素
縮合の方法に従って実施することができる。

上記の方法によって製造されたモノアゾ化合物はアルカ
リの作用によって容易にスルフアートエチルスルホン基
が変化してビニルスルホン基を有するモノアゾ化合物と
することができる。

このようにして得られた本発明のモノアゾ化合物はセル
ローズ系繊維、例えば木綿、麻、ビスコース人絹、ビス
コーススフ等の天然あるいは再生セルローズ繊維の黄色
染色に有用である。

染色に際しては、吸尽法の場合、炭酸ソーダ第三リン酸
ソーダ、竹性ソーダ等の酸結合剤の存社下に芒硝また叫
食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。また捺
染法による染色もできる。この際、酸結゛合剤の添加に
よりてスルフアートエチルスルホン基はビニルスルホン
基となりセルロース繊維と付加反応して染着が行われる
。

このような染色方法によって本願発明のモノアゾ化合物
は、特に、塩素堅牢度、耐光堅年度、汗日光堅牢度にす
ぐれた黄色染色物を与える。特に最近一般家庭における
洗濯に塩素系漂白剤を使用することが普及してきている
ことを考えると、塩素堅牢度にすぐれる染色物を与える
本発明モノアゾ化合物の価値は高い。また耐光、汗日光
堅牢度にすぐれることはスポーツウェア等外装着の染色
に好適である。

また本発明モノアゾ化合物は高い吸尽率を示すので、濃
度の高い染色物を得ることができるのみならず、染浴中
に残存する染料分もわずかであることから、廃水処理の
面でも有利である利点を有する。

また、本発明のモノアゾ化合物は均染性にすぐれ、染色
適用温度の範囲も広く、かつ無機塩の添加量および浴比
による影響が小さいので、染色の再現性がよい特徴も有
している、７本発明に近似する染料としては、たとえば
特公昭８９−１８１８４号公報にけ下記で示される黄色
反応染料力乳記載されている。

しかしこれらの染料の塩素堅、年度は１５０法で１級と
非常に低く、実用的価値は小さいものである。

これに対して本発明の黄色染料は、塩素堅牢度が１５０
法で３級ないし３〜４級と極めてすぐれており、また耐
光堅牢度が６級、汗日光堅牢度が４〜５級ないし５級と
いずれもすぐれている。更に染色物の酸安定性（試験法
は染布を１％酢酸に３０分浸ｆ責後、パースピロメータ
を使用して３７部２℃の温度で１２５　！　／　ｃ４で
６時間処理する）も４−５級ないし５級と良好である。

次に本発明方法を実施例によって説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例１ 水ｉｏｏ部中に２−アミノナフタレン−８，６，８−ト
リスルホン酸二ナトリウム塩８．５部を加え、竹性ソー
ダ液でｐ　Ｈ８に調整して溶解させる。この液に亜硝酸
ナトリウム１．４部を加えた後、０〜５℃に冷却してか
ら濃塩酸６．１部を注入し、同温度で３０分間攪拌する
。過剰の亜硝酸を除去した後、このペースト液をＰ−ク
レシジン塩酸塩３．５部を水８０部に溶かした液に０〜
５℃で加える。

ついでこの溶液のｐＨを３〜５に調節してカップリング
を完了させた後、ｐＨを８に上げ生成物を溶解させ、塩
化ナトリウム４０部を加えて結晶を再析出させる。これ
を吸引諷過し洗浄した後、水１００部に再溶解し、ｐＨ
を６〜７に調整する。この溶液に塩化シアヌル３．８部
を加えて２０〜２６℃で、２０９６炭酸ナトリウム水溶
液を用いてｐＨを５〜６に調整しながら５時間攪拌する
。

ついで１−アミノベンゼン−３−β−ヒドロキシエチル
スルホン硫酸エステル５．６部を加えた後、２０％炭酸
ナトリウム水溶液を用いてｐＨを５〜６に調整しながら
４０℃に昇温し、同温度で５時間攪拌する。この液に塩
化ナトリウム２５・部を加えて結晶を析出させ、吸引沖
過し１、洗浄した後６０℃で乾燥して下式（１１で示さ
れるモノアゾ化合物を得た。

（λｍａｘ　４Ｑ４ｎｍただし、 水溶媒中以下同じ） 上記と同様にジアゾ、カップリングを行って下表に示す
アミノモノアゾイヒ台・物〔一般式（ｌ］Ｉ）〕を得、
これと下表に示すアユ１ノン化合物〔一般式（■）〕を
上記と同様に縮合させて夫々のモノアゾ化合物を得た。

実施例２ 実施例１におけるＰ−クレシジンの代りにｍ−）ルイジ
ンを用いて実施例１と同様の方法で下式（６）で示され
るモノアゾ化合物を得た。

同様にジアゾ、カップリングを行ってＦ表に示すアミノ
モノナシ化、合物〔一般式（１（１１〕を得、これと下
表に示すアニリン化合物〔一般式（■）〕を同様に縮合
させて夫々のモノアゾ化合物を得た。

参考例１ 実施例１で得られた式（１）で示されるモノアゾ化合物
０．３部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、
木綿１０部を加えて６０℃に昇温する。ついで３０分経
過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅年度、特に
塩素堅牢度のすぐれた黄色の　（染色物が得られた。

同様にして式（２）〜（５）で示されるモノアゾ化合物
を用いて染色したところ同様の黄色染色物が得られた。

また、式（１１で示されるモノアゾ化合物のスルフアー
トエチルスルホン基がビニルスルホン基であるモノアゾ
化合物を用い上記と同様の方法で染色したところ同様の
染色物が得られた。

参考例２ 実施例２で得られた式（６）で示されるモノアゾ化合物
０．８部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、
木綿１０部を加えて５０Ｌに昇温し、２０分経過後炭酸
ソーダ４部を加える。その温度で１時間染色する。染色
終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅年度、特に塩素
堅牢度のすぐれた黄色の染色物が得られた。

同様にしてモノアゾ化合物（７）、（８）、（９）、叫
を用いて染色したところ、塩素堅牢度のすぐれた黄色の
染色物が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式 〔式中、艮ｌは低級アルキル基、Ｒ２は水素、低級アル
   キル基又は低級アルコキシ基、ｘｌ、Ｘ２はそれぞれ水
   素、塩素、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基また
   はスルホン酸基を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物。
2. （２）２−アミノナフタレン−８，６，８−トリスルホ
   ン酸をジアゾ化し、一般式（ロ）（式中、Ｒ１は低級ア
   ルキル基、Ｒ２は水素、低級アルキル基又は低級アルコ
   キシ基を表わす。） で示されるｍ−アルキルアニリン化合物とカップリング
   させて一般式叫） （式中、ｋ！、Ｒ２は前記の意味を有する。）で示され
   るアミノモノアゾ化合物を得、これと塩化シアスルおよ
   び一般式例または＋ｎ（式中、Ｘｌ　、Ｘ、はそれぞれ
   水素、塩素、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基ま
   たはスルホン酸基を表わす。） で示されるアニリン化合物を任、鑞の順序で縮合させ、
   一般式（Ｖ）で示されるアニリン化合物を用いた場合は
   、次いで硫酸エステル化することを特徴とする一般式（
   ＩＩ Ｘ。 記の意味を有する。） で示されるモノアゾ化合物の製造法。