JPS606771A - 履物用接着剤 - Google Patents
履物用接着剤Info
- Publication number
- JPS606771A JPS606771A JP58116430A JP11643083A JPS606771A JP S606771 A JPS606771 A JP S606771A JP 58116430 A JP58116430 A JP 58116430A JP 11643083 A JP11643083 A JP 11643083A JP S606771 A JPS606771 A JP S606771A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- adhesive
- footwear
- natural rubber
- diisocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は履物用接着剤、特にボットライフが長く、八υ
〜／３θ℃の熱空気による加硫工程を要する履物に適す
る履物用接着剤に関する。
〜／３θ℃の熱空気による加硫工程を要する履物に適す
る履物用接着剤に関する。
履物例えばゴム外底を有する履物を製造する場合には、
ゴム外底と胛被下周縁と廻しテープとの接着、胛被爪先
部と爪先ガートゴムとの接着等のように多くの接着工程
が必要である。
ゴム外底と胛被下周縁と廻しテープとの接着、胛被爪先
部と爪先ガートゴムとの接着等のように多くの接着工程
が必要である。
周知のように、性能、単価等を考慮して、胛被、中底、
中芯、ゴム外底、廻しテープ、爪先カードゴム等には合
成繊維、合成ゴム等が併用されているが、天然繊、ｔ（
ｌｉ 、天然ゴムだけを使用した場合に比べて満足な接
着力が得難い欠点があった。
中芯、ゴム外底、廻しテープ、爪先カードゴム等には合
成繊維、合成ゴム等が併用されているが、天然繊、ｔ（
ｌｉ 、天然ゴムだけを使用した場合に比べて満足な接
着力が得難い欠点があった。
そのため、従来天然ゴム、スチレンブタジェン共重合ゴ
ム、ポリクロロプレンゴム、アクリロニトリルブクジエ
ン共重合ゴム等よりなる又はこれらを主成分とするゴム
接着剤に、トリレンジインシアネート、ジフェニルノク
ンジイソシアネ−１・、トリフェニルメタントリイソシ
アネートインシアネートを例えばコθ％メチレンクロラ
イシぢ ドに溶解し７９体を適宜量添加した接着剤が使用されて
いた。
ム、ポリクロロプレンゴム、アクリロニトリルブクジエ
ン共重合ゴム等よりなる又はこれらを主成分とするゴム
接着剤に、トリレンジインシアネート、ジフェニルノク
ンジイソシアネ−１・、トリフェニルメタントリイソシ
アネートインシアネートを例えばコθ％メチレンクロラ
イシぢ ドに溶解し７９体を適宜量添加した接着剤が使用されて
いた。
」二記のような接着剤は、その配合物中の０１１基とポ
リイソシアネート中のイソシアネート基とが伺加反応を
起しウレタン結合をつくるため、極めて強固な接着力を
伺与することができるが、その反面、接着剤として調合
後空気中の湿気？こふれると短時間のうちにイソシアネ
ート基は湿気中の水と反応し、接着力の全くないポリ尿
素となり使用不能となり、貯蔵時間がきわめて短い即ぢ
ボッ１ライフがきわめて短い（通常、常温、常湿１・て
省 グ％〜３時間である）接着剤であった。
リイソシアネート中のイソシアネート基とが伺加反応を
起しウレタン結合をつくるため、極めて強固な接着力を
伺与することができるが、その反面、接着剤として調合
後空気中の湿気？こふれると短時間のうちにイソシアネ
ート基は湿気中の水と反応し、接着力の全くないポリ尿
素となり使用不能となり、貯蔵時間がきわめて短い即ぢ
ボッ１ライフがきわめて短い（通常、常温、常湿１・て
省 グ％〜３時間である）接着剤であった。
又、このような欠点を除去するたｙ）に、従来、ゴム接
着剤に添加するポリイソシアネ−１・とじてテユポン社
製のハイレンＭＰ（商品名） ■ｙ＋＋ぢノフエニルメ
タンク、り′ンイソンア不−ｉ・をフ」−ノールでブロ
ック化しメチレンクロライドに溶解した溶液等が知られ
ていた。
着剤に添加するポリイソシアネ−１・とじてテユポン社
製のハイレンＭＰ（商品名） ■ｙ＋＋ぢノフエニルメ
タンク、り′ンイソンア不−ｉ・をフ」−ノールでブロ
ック化しメチレンクロライドに溶解した溶液等が知られ
ていた。
このジイソシアネートは、常温、常湿下て活性なインシ
アネート基がフェノールでブロック化され活性を失なっ
ており、きわめて長いポットライフ（通常、５日以上と
いわれている。）を有し、取扱い易いジイソシアネー）
・であるが、フェノールを解離させ、イノシアネートを
再生し、活性化させるのに一２００℃のＭ４度を要し、
履物製造の加硫工程として最も多く使用されている、／
２．３−７３θ℃の熱空気による加硫（普通、間接加硫
といはれている。）では全く役に立たずコム接着剤には
履物用接着剤として使用し得なかった。
アネート基がフェノールでブロック化され活性を失なっ
ており、きわめて長いポットライフ（通常、５日以上と
いわれている。）を有し、取扱い易いジイソシアネー）
・であるが、フェノールを解離させ、イノシアネートを
再生し、活性化させるのに一２００℃のＭ４度を要し、
履物製造の加硫工程として最も多く使用されている、／
２．３−７３θ℃の熱空気による加硫（普通、間接加硫
といはれている。）では全く役に立たずコム接着剤には
履物用接着剤として使用し得なかった。
本発明は、−上記のような欠点を有しない即ちポットラ
イフが長くしかも間接加硫にも適する接着剤を提供する
ことを目的とするものであり、かかる目的は、天然ゴム
混和物又は天然ゴムを主成分とする合成ゴムとのブレン
ドゴム混和物中のゴム／θ０重損部、末端に水酸基を有
する液状の／。
イフが長くしかも間接加硫にも適する接着剤を提供する
ことを目的とするものであり、かかる目的は、天然ゴム
混和物又は天然ゴムを主成分とする合成ゴムとのブレン
ドゴム混和物中のゴム／θ０重損部、末端に水酸基を有
する液状の／。
グ又は／、２ポリフ′タジエンとジイソシアネートとを
分子末端で反応させて得られた個別化合物の活性インシ
アネート基をｍ個フエノールでブロック［ヒしたポリマ
ー、２θ〜ｊθ重量部、要すれば所要のゴム配合剤適宜
重量部とを適宜溶剤に溶解してなる接着剤を使用するこ
とによって達成されたのである。
分子末端で反応させて得られた個別化合物の活性インシ
アネート基をｍ個フエノールでブロック［ヒしたポリマ
ー、２θ〜ｊθ重量部、要すれば所要のゴム配合剤適宜
重量部とを適宜溶剤に溶解してなる接着剤を使用するこ
とによって達成されたのである。
本発明の十記接着剤中、ジイソシアネートは、トリレン
ツイソシアネート、ソフェニルメタン乞クジイソシアネ
ート３，３′シメチルジフェニルメタンク、クジイソシ
アネート、／ｊナフチレンジイソシアネート、メタフエ
ニレンジイソシアネート等が用いられ、−価フエノール
としては、フェノールナフトール等が使用される。
ツイソシアネート、ソフェニルメタン乞クジイソシアネ
ート３，３′シメチルジフェニルメタンク、クジイソシ
アネート、／ｊナフチレンジイソシアネート、メタフエ
ニレンジイソシアネート等が用いられ、−価フエノール
としては、フェノールナフトール等が使用される。
又、末端に水酸基を有する液状の／、グ又は／。
２ポリブクジエン吉ジイソシアネートとを分子末端で反
応させて得られた個別化合物の活性イノシアネート基を
ｍ個フエノールでブロック化したポリマーを、天然ゴム
混和物又は天然ゴベを主成分とするブレンドゴム混和物
中のゴム分７００重量部に対して認θ〜ｊθ重最部の割
合で溶剤中に溶解するのは、被着体間にあって溶剤が溶
解し、７２５〜７３０℃に加熱されたときに、もし、前
者が２０重量部より少ないと活性イソシアネート基が少
なくて被着体間の接着が不十分となり、又、５重量部よ
り多いと、液状の／、り又は／、−２ポリブタジエンが
ゴム混和物を稀釈しすぎたような結果となり加硫したゴ
ムの物性自身を低下させ、これ又、被着体間の接着力を
低下させる結果となりしたがって前者はコθ〜ｊθ重素
部が最も適切な範囲である。
応させて得られた個別化合物の活性イノシアネート基を
ｍ個フエノールでブロック化したポリマーを、天然ゴム
混和物又は天然ゴベを主成分とするブレンドゴム混和物
中のゴム分７００重量部に対して認θ〜ｊθ重最部の割
合で溶剤中に溶解するのは、被着体間にあって溶剤が溶
解し、７２５〜７３０℃に加熱されたときに、もし、前
者が２０重量部より少ないと活性イソシアネート基が少
なくて被着体間の接着が不十分となり、又、５重量部よ
り多いと、液状の／、り又は／、−２ポリブタジエンが
ゴム混和物を稀釈しすぎたような結果となり加硫したゴ
ムの物性自身を低下させ、これ又、被着体間の接着力を
低下させる結果となりしたがって前者はコθ〜ｊθ重素
部が最も適切な範囲である。
硫黄、加硫促進剤、亜鉛華、ステアリン酸、粘着付与剤
、充填剤等は、通常、ゴムと混練され、ゴム混和物中に
分散されるが、硫黄がゴム混和物のスコーチを起すおそ
れがある場合、粘着付与剤の滑が多くて混線がしにくい
場合等は、硫黄と粘着伺与剤は、それらを含まないコム
混和物、成分中の活性イソシアネートがｍ個フエノール
でブロック化されたポリマーと共に最後に溶剤に溶解さ
れる。
、充填剤等は、通常、ゴムと混練され、ゴム混和物中に
分散されるが、硫黄がゴム混和物のスコーチを起すおそ
れがある場合、粘着付与剤の滑が多くて混線がしにくい
場合等は、硫黄と粘着伺与剤は、それらを含まないコム
混和物、成分中の活性イソシアネートがｍ個フエノール
でブロック化されたポリマーと共に最後に溶剤に溶解さ
れる。
本発明に使用する上記接着剤に於ては、／、り又は／、
２ポリブクジエンと分子末端で結合していない他の一方
のインシアネート基は、−価フエノールと結合している
ので、／、２．３−７３θ℃の熱空気て加硫されるまて
は、その活性は完全に喪失しており、そのため常温、常
、湿下に於て長時間放置していても、接着剤中の配合剤
等が有する水酸基や大気中より吸収される水分中の水酸
基等と結合してゲル状とな名ことはなく、半永久的なポ
ットライフを有する。
２ポリブクジエンと分子末端で結合していない他の一方
のインシアネート基は、−価フエノールと結合している
ので、／、２．３−７３θ℃の熱空気て加硫されるまて
は、その活性は完全に喪失しており、そのため常温、常
、湿下に於て長時間放置していても、接着剤中の配合剤
等が有する水酸基や大気中より吸収される水分中の水酸
基等と結合してゲル状とな名ことはなく、半永久的なポ
ットライフを有する。
従って、常温常圧の環境下では伺ら特別な作業管理は必
要でなく、多量の接着剤を調合して貯蔵するととができ
、廃棄処分する必要は全くない。
要でなく、多量の接着剤を調合して貯蔵するととができ
、廃棄処分する必要は全くない。
このように、常温常圧の環境下では全く安定であるけれ
ども、成る温度即ちゴムの加硫する温度例えば７．２３
〜７３０℃程度に達すると、−価フエノールが解離して
、／、４を又は／、、！ポリブタジェンと分子末端で反
応していない他の一方のイソシアネートが活性を帯び、
被着体の有する水酸基と個別反応を起しウレタン結合を
つくり、極めて強固な接着力を伺与することができる。
ども、成る温度即ちゴムの加硫する温度例えば７．２３
〜７３０℃程度に達すると、−価フエノールが解離して
、／、４を又は／、、！ポリブタジェンと分子末端で反
応していない他の一方のイソシアネートが活性を帯び、
被着体の有する水酸基と個別反応を起しウレタン結合を
つくり、極めて強固な接着力を伺与することができる。
実施例
線平均分子量コ、と００．平均重合度約３゛０、粘度ｊ
θポイズ／３θ℃て両末端に水酸基”を有するメグポリ
ブタジェンにトリレンシイメジアオーｌ・を個別重合さ
せ、さらに、この個別重合体の両端の活性イソシアネ−
１・にフェノールを個別重合させ活性イノシアネートを
ブロック化し不活性化したポリマー（これと同じポリマ
ーは、広野化学工業株式会社よりニーロックＱ−９０乙
／の商品名て上布されている。）を準備した。このポリ
マーは、平均分子量３３θθ、粘度３ｊθ０〜乞！θＯ
ポイズ／３０℃、再生可能なイソシアネート基含量り０
％、温度７３θ℃の環境下て７０分静置した場合のイソ
うア不−ｌ・基の再生率約２０％の茶褐色透明液体−ト
の２θ％塩化メチレン溶液（１，Ｇ、社よりテスモジュ
ールＴｊの商品名で上布されている。）も準備した。
θポイズ／３θ℃て両末端に水酸基”を有するメグポリ
ブタジェンにトリレンシイメジアオーｌ・を個別重合さ
せ、さらに、この個別重合体の両端の活性イソシアネ−
１・にフェノールを個別重合させ活性イノシアネートを
ブロック化し不活性化したポリマー（これと同じポリマ
ーは、広野化学工業株式会社よりニーロックＱ−９０乙
／の商品名て上布されている。）を準備した。このポリ
マーは、平均分子量３３θθ、粘度３ｊθ０〜乞！θＯ
ポイズ／３０℃、再生可能なイソシアネート基含量り０
％、温度７３θ℃の環境下て７０分静置した場合のイソ
うア不−ｌ・基の再生率約２０％の茶褐色透明液体−ト
の２θ％塩化メチレン溶液（１，Ｇ、社よりテスモジュ
ールＴｊの商品名で上布されている。）も準備した。
これらを用い以下の配合（重用比）にＪこり履物用接着
剤をつくった。
剤をつくった。
Δ６／ １６２ １６３
天然コム ／θθ ７０７θ
７、′＋７−タ鵠旌掃４区５−３θ ３θ不溶性硫黄
２３“ ２３′− 粉末硫黄 １−２３ 亜鉛華 り グ り 加硫促進剤 ニーメルカプ］・ペンツデアゾール ０夕 θ３゛ θ
ｊシヘンゾチアソールジサルファイ）・ ／／／テトラ
メチルヂウラムモノサルファイト θ／ ０／ ０／ス
テアリン酸 ／／／ 炭酸カルシウム ２０ ２０ ２夕 表面処理炭酸カルシウム ｊ−０６０ｊθ水添ロジン
３θ ３０１０ デスモジユールＲ−−！ ニーロックＱ−９０乙／ 夕０ グ０−ゴム用揮発油
、２２θ ２２０．２．．２夕上記接着剤に於て、扁／
配合の接着剤を本発明の接着押目、４６２配合の接着剤
を本発明の接着剤ｆＪ、／ｉ６３配合の接着剤を対照例
の接着剤とし、各接着剤を、木綿とポリエステル繊維と
の／：／の混紡布帛よりなる靴胛被素拐の片面に各２回
塗布し、同時に、天然ゴムとスチレンブタジェン共重合
コムとの／：／のブレンドゴム／θ０重世部、シリカ系
充填剤２０重量部、炭酸カルシウム４０重量部、その他
所要の配合剤適宜重量部よりなる未加硫ゴムシートの片
面をゴム用揮発油てこずり両者の接着面を重ね合わせ圧
着し、７３０℃でｑｏ分間熱空気加硫し接着試験片を作
った。
２３“ ２３′− 粉末硫黄 １−２３ 亜鉛華 り グ り 加硫促進剤 ニーメルカプ］・ペンツデアゾール ０夕 θ３゛ θ
ｊシヘンゾチアソールジサルファイ）・ ／／／テトラ
メチルヂウラムモノサルファイト θ／ ０／ ０／ス
テアリン酸 ／／／ 炭酸カルシウム ２０ ２０ ２夕 表面処理炭酸カルシウム ｊ−０６０ｊθ水添ロジン
３θ ３０１０ デスモジユールＲ−−！ ニーロックＱ−９０乙／ 夕０ グ０−ゴム用揮発油
、２２θ ２２０．２．．２夕上記接着剤に於て、扁／
配合の接着剤を本発明の接着押目、４６２配合の接着剤
を本発明の接着剤ｆＪ、／ｉ６３配合の接着剤を対照例
の接着剤とし、各接着剤を、木綿とポリエステル繊維と
の／：／の混紡布帛よりなる靴胛被素拐の片面に各２回
塗布し、同時に、天然ゴムとスチレンブタジェン共重合
コムとの／：／のブレンドゴム／θ０重世部、シリカ系
充填剤２０重量部、炭酸カルシウム４０重量部、その他
所要の配合剤適宜重量部よりなる未加硫ゴムシートの片
面をゴム用揮発油てこずり両者の接着面を重ね合わせ圧
着し、７３０℃でｑｏ分間熱空気加硫し接着試験片を作
った。
以下に、使用した接着剤のポットライフ及び接着試験片
による剥離試験結果を示す。
による剥離試験結果を示す。
ポットライフ※／ ２週間以−ヒ ２週間以−に λ時
間接着力（Ｋ９Ａ）※− 湿時※￥ ２夕 、２．３ ２．３ ※／： 温度／、ｌ”Ｃ，相対湿度６０％の環境下で容
器に入れて静置した。
間接着力（Ｋ９Ａ）※− 湿時※￥ ２夕 、２．３ ２．３ ※／： 温度／、ｌ”Ｃ，相対湿度６０％の環境下で容
器に入れて静置した。
※’：、ＪＩＳＫ乙３θ／によった。尚、試験片は短柵
状のものを用いた。
状のものを用いた。
※３： 加硫後温度／と℃、相対湿度に０％の環境下に
３時間静置した試験片を用いた。
３時間静置した試験片を用いた。
※グ： 加硫後温度７ｆ℃、相ダＪ混度１０％の環境下
に３時間静置し、その俊、水中にλ時間浸漬し完全に湿
潤ぎぜた試験片を用いた。
に３時間静置し、その俊、水中にλ時間浸漬し完全に湿
潤ぎぜた試験片を用いた。
本発明の接着剤■及びｎは、対照例の接着剤よりもポッ
トライフがきわめて長く、シかも接着力も同等もしくは
それ以上であった。
トライフがきわめて長く、シかも接着力も同等もしくは
それ以上であった。
Claims (1)
- 天然ゴム混和物又は天然ゴムを主成分とする合成ゴムと
のブレンドゴム混和物中のゴム分７００重量部、末端に
水酸基を有する液状の／４を又は／２ポリブタジェンと
ジイソシアネートとを分子末端で反応させて得られたイ
」加化合物の活１／１イソシアネート基をｍ個フエノー
ルでブロック化したポリマー２０−５０重量部、要すれ
ば所要のコム配合剤適宜重量部とを適宜溶剤に溶解して
なる囲動用接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58116430A JPS606771A (ja) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | 履物用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58116430A JPS606771A (ja) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | 履物用接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS606771A true JPS606771A (ja) | 1985-01-14 |
Family
ID=14686899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58116430A Pending JPS606771A (ja) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | 履物用接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS606771A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01207373A (ja) * | 1988-02-15 | 1989-08-21 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ラジカル重合性樹脂用接着剤 |
| JP2005105239A (ja) * | 2003-09-29 | 2005-04-21 | Regitex:Kk | 耐水・耐熱性接着剤 |
| CN107793952A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-03-13 | 际华三五三七制鞋有限责任公司 | 胶鞋用超纤革热硫化粘合剂及其制备方法与使用方法 |
| CN107841262A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-03-27 | 际华三五三七制鞋有限责任公司 | 用于细纹蜡染帆布胶鞋的防透浆及其制备方法与使用方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4914548A (ja) * | 1972-03-24 | 1974-02-08 |
-
1983
- 1983-06-27 JP JP58116430A patent/JPS606771A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4914548A (ja) * | 1972-03-24 | 1974-02-08 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01207373A (ja) * | 1988-02-15 | 1989-08-21 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ラジカル重合性樹脂用接着剤 |
| JP2005105239A (ja) * | 2003-09-29 | 2005-04-21 | Regitex:Kk | 耐水・耐熱性接着剤 |
| CN107793952A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-03-13 | 际华三五三七制鞋有限责任公司 | 胶鞋用超纤革热硫化粘合剂及其制备方法与使用方法 |
| CN107841262A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-03-27 | 际华三五三七制鞋有限责任公司 | 用于细纹蜡染帆布胶鞋的防透浆及其制备方法与使用方法 |
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