JPH0623356B2 - 一液型クロロプレン系接着剤 - Google Patents
一液型クロロプレン系接着剤Info
- Publication number
- JPH0623356B2 JPH0623356B2 JP61134172A JP13417286A JPH0623356B2 JP H0623356 B2 JPH0623356 B2 JP H0623356B2 JP 61134172 A JP61134172 A JP 61134172A JP 13417286 A JP13417286 A JP 13417286A JP H0623356 B2 JPH0623356 B2 JP H0623356B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silane
- adhesive
- isocyanate
- diisocyanate
- chloroprene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は一液型クロロプレン系接着剤、更に詳しくは、
イソシアネートシランで変性したクロロプレンゴムを用
いたことにより、優れた接着力および耐熱性を発揮する
一液型クロロプレン系接着剤に関する。
イソシアネートシランで変性したクロロプレンゴムを用
いたことにより、優れた接着力および耐熱性を発揮する
一液型クロロプレン系接着剤に関する。
従来技術と解決すべき問題点 各種のゴム系接着剤にあつて、特にクロロプレンゴムを
ベースとするクロロプレン系接着剤は広範囲の用途に適
用されている。かかる接着剤として、クロロプレンゴム
および粘着付与樹脂、必要に応じて加硫剤もしくは加硫
促進剤を加えたものを適当な有機溶剤に溶解した一液型
が知られているが、耐熱性、特に高温（８０〜１３０
℃）負荷時の強度やクリープ性が弱く、このためイソシ
アネート系硬化剤を組合せた二液型が採用されつつあ
る。
ベースとするクロロプレン系接着剤は広範囲の用途に適
用されている。かかる接着剤として、クロロプレンゴム
および粘着付与樹脂、必要に応じて加硫剤もしくは加硫
促進剤を加えたものを適当な有機溶剤に溶解した一液型
が知られているが、耐熱性、特に高温（８０〜１３０
℃）負荷時の強度やクリープ性が弱く、このためイソシ
アネート系硬化剤を組合せた二液型が採用されつつあ
る。
本発明者らは、二液型と同等もしくはそれ以上の優れた
接着力および耐熱性を発揮する一液型のクロロプレン系
接着剤を提供するため鋭意研究を進めた結果、クロロプ
レンゴムをイソシアネートシランで変性しておけば、該
シランが湿気で架橋反応を起こし、加熱条件下の高温負
荷時の強度やクリープ性を著しく向上させることを見出
し、本発明を完成するに至つた。
接着力および耐熱性を発揮する一液型のクロロプレン系
接着剤を提供するため鋭意研究を進めた結果、クロロプ
レンゴムをイソシアネートシランで変性しておけば、該
シランが湿気で架橋反応を起こし、加熱条件下の高温負
荷時の強度やクリープ性を著しく向上させることを見出
し、本発明を完成するに至つた。
発明の構成と効果 すなわち、本発明は、イソシアネートシランで変性した
クロロプレンゴム、粘着付与樹脂および有機溶剤から成
ることを特徴とする一液型クロロプレン系接着剤を提供
するものである。
クロロプレンゴム、粘着付与樹脂および有機溶剤から成
ることを特徴とする一液型クロロプレン系接着剤を提供
するものである。
本発明におけるイソシアネートシランとしては、たとえ
ば式： のｒ−イソシアネートプロピルジメチルクロロシラン、
式： のｒ−イソシアネートプロピルトリエトキシシランが挙
げられる。また、ポリイソシアネートとイソシアネート
基に対して活性な官能基を有するシランとの反応によつ
ても、イソシアネートシランを得ることができる。上記
ポリイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソ
シアネート、４，４′−ジフエニルメタンジイソシアネ
ート、ジアニシジンジイソシアネート、トリデンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、トリフエニルメタントリイソシアネ
ート、トリス−（４−フエニルイソシアネート）チオホ
スフエート、ジメリールジイソシアネート、４，４′−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシク
ロヘキサンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート−トリメチロールプロパンアダクト体、ヘキ
サメチレンジイソシアネート−トリトチロールプロパン
アダクト、２，４−トリレンジイソシアネート２量体、
２，４−トリレンジイソシアネート３量体、２，４−ト
リレンジイソシアネート（３モル）−ヘキサメチレンジ
イソシアネート（２モル）共重合体、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（３モル）−水（１モル）共重合体など
が挙げられ、通常、その１種もしくは２種以上を用い
る。上記イソシアネート基に対して活性な官能基を有す
るシランとしては、アノミシラン、メルカプトシラン、
エポキシシランが挙げられ、具体的にはアミノメチルト
リエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチン）アミノメ
チルトリメトキシシラン、アミノメチルジエトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）メチルトリブトキシシラ
ン、ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ｒ−アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン、ｒ−アミノイソブ
チルトリメトキシシラン、ｒ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−
ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ
−アミノ−β−メチルプロピルトリメトキシシラン、ｒ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ｒ−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，
４−エポキシシクロヘキシルエチルメチルジメトキシシ
ランなどが挙げられ、これらの１種もくしは２種以上を
前記ポリイソシアネートと５０〜８０℃で４〜２４時間
反応させる。理想的には、反応物１分子中にNCO基１個
残す割合で配合して、反応させる。１分子中にNCO基が
１個以上になると、ゴムとの反応時架橋剤として働き、
ゴムの高分子量化をまねく。シラン成分が過剰になる
と、ゴムと反応しない変性シランが最終製品中に混在
し、接着性、物理的性質に悪影響をおよぼす。
ば式： のｒ−イソシアネートプロピルジメチルクロロシラン、
式： のｒ−イソシアネートプロピルトリエトキシシランが挙
げられる。また、ポリイソシアネートとイソシアネート
基に対して活性な官能基を有するシランとの反応によつ
ても、イソシアネートシランを得ることができる。上記
ポリイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソ
シアネート、４，４′−ジフエニルメタンジイソシアネ
ート、ジアニシジンジイソシアネート、トリデンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、トリフエニルメタントリイソシアネ
ート、トリス−（４−フエニルイソシアネート）チオホ
スフエート、ジメリールジイソシアネート、４，４′−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシク
ロヘキサンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート−トリメチロールプロパンアダクト体、ヘキ
サメチレンジイソシアネート−トリトチロールプロパン
アダクト、２，４−トリレンジイソシアネート２量体、
２，４−トリレンジイソシアネート３量体、２，４−ト
リレンジイソシアネート（３モル）−ヘキサメチレンジ
イソシアネート（２モル）共重合体、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（３モル）−水（１モル）共重合体など
が挙げられ、通常、その１種もしくは２種以上を用い
る。上記イソシアネート基に対して活性な官能基を有す
るシランとしては、アノミシラン、メルカプトシラン、
エポキシシランが挙げられ、具体的にはアミノメチルト
リエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチン）アミノメ
チルトリメトキシシラン、アミノメチルジエトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）メチルトリブトキシシラ
ン、ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ｒ−アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン、ｒ−アミノイソブ
チルトリメトキシシラン、ｒ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−
ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ
−アミノ−β−メチルプロピルトリメトキシシラン、ｒ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ｒ−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，
４−エポキシシクロヘキシルエチルメチルジメトキシシ
ランなどが挙げられ、これらの１種もくしは２種以上を
前記ポリイソシアネートと５０〜８０℃で４〜２４時間
反応させる。理想的には、反応物１分子中にNCO基１個
残す割合で配合して、反応させる。１分子中にNCO基が
１個以上になると、ゴムとの反応時架橋剤として働き、
ゴムの高分子量化をまねく。シラン成分が過剰になる
と、ゴムと反応しない変性シランが最終製品中に混在
し、接着性、物理的性質に悪影響をおよぼす。
かかるイソシアネートシランを通常のクロロプレンゴム
に対し、その中に約２％で混在する１，２−クロロプレ
ンの２位−Ｃｌと反応させてクロロプレンゴムを変性す
る。反応は、クロロプレンゴムの溶剤溶液にイソシアネ
ートシランを加え、室温乃至４０℃，１２〜４８時間の
条件で行うことができる。
に対し、その中に約２％で混在する１，２−クロロプレ
ンの２位−Ｃｌと反応させてクロロプレンゴムを変性す
る。反応は、クロロプレンゴムの溶剤溶液にイソシアネ
ートシランを加え、室温乃至４０℃，１２〜４８時間の
条件で行うことができる。
本発明における粘着付与樹脂として、通常のたとえばテ
ルペン変性フエノール樹脂、アルキルフエノール樹脂、
クマロン−インデン樹脂、ロジン樹脂等を使用すること
もできるが、好ましくはアルキルフエノール樹脂（ｔ−
ブチルフエノール樹脂など）と金属酸化物（マグネシヤ
など）とのキレート化反応物の使用が耐熱性や凝集力の
向上により効果的である。このキレート化反応は、アル
キルフエノール樹脂の溶剤溶液に金属酸化物を加え、３
０〜６０℃，１２〜４８時間の条件で行なえばよい。粘
着付与樹脂の使用量は通常、上記変性前のクロロプレン
ゴム１００部（重量部、以下同様）に対して１０〜１０
０部の範囲で選定すればよい。
ルペン変性フエノール樹脂、アルキルフエノール樹脂、
クマロン−インデン樹脂、ロジン樹脂等を使用すること
もできるが、好ましくはアルキルフエノール樹脂（ｔ−
ブチルフエノール樹脂など）と金属酸化物（マグネシヤ
など）とのキレート化反応物の使用が耐熱性や凝集力の
向上により効果的である。このキレート化反応は、アル
キルフエノール樹脂の溶剤溶液に金属酸化物を加え、３
０〜６０℃，１２〜４８時間の条件で行なえばよい。粘
着付与樹脂の使用量は通常、上記変性前のクロロプレン
ゴム１００部（重量部、以下同様）に対して１０〜１０
０部の範囲で選定すればよい。
本発明における有機溶剤としては、たとえばトルエン、
キシレンなどの芳香族系、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ
などのケトン系、シクロヘキサンなどの脂環族系、トリ
クロロエチレンなどの塩素化炭化水素系が挙げられる。
キシレンなどの芳香族系、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ
などのケトン系、シクロヘキサンなどの脂環族系、トリ
クロロエチレンなどの塩素化炭化水素系が挙げられる。
本発明に係る一液型クロロプレン系接着剤は、上記イソ
シアネートシランで変性したクロロプレンゴム、粘着付
与樹脂および有機溶剤で構成され、必要に応じてゴム練
り時の安定剤としてマグネシヤ、亜鉛華など、その他か
かる接着剤には充填剤、脱水剤、可塑剤、老化防止剤等
を適量配合してもよい。なお、メタノールなどを添加し
ておけば、貯蔵安定性が向上する。かかる接着剤の調製
は、通常のロール混練法あるいは直接溶解法に準じて行
なえばよい。
シアネートシランで変性したクロロプレンゴム、粘着付
与樹脂および有機溶剤で構成され、必要に応じてゴム練
り時の安定剤としてマグネシヤ、亜鉛華など、その他か
かる接着剤には充填剤、脱水剤、可塑剤、老化防止剤等
を適量配合してもよい。なお、メタノールなどを添加し
ておけば、貯蔵安定性が向上する。かかる接着剤の調製
は、通常のロール混練法あるいは直接溶解法に準じて行
なえばよい。
本発明接着剤は、各種の被着体、たとえば金属、織布、
繊維材、木材、皮革、プラスチツク材料（シート、フイ
ルム、フオーム）等の接着や積層に適用でき、優れた初
期接着力および耐熱接着力を発揮する。
繊維材、木材、皮革、プラスチツク材料（シート、フイ
ルム、フオーム）等の接着や積層に適用でき、優れた初
期接着力および耐熱接着力を発揮する。
次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。
に説明する。
実施例１〜６および比較例１，２ キレート化反応物の製造 ｔ−ブトキシフエノール樹脂（荒川化学（株）製、タマ
ノール５２０）１００部をトルエン１５０部に溶解し、
これにマグネシヤ１０部を加えて４０〜５０℃で１５時
間以上キレート化反応を行い、キレート化反応物２６０
部を得る。これをそのまま使用に供する。
ノール５２０）１００部をトルエン１５０部に溶解し、
これにマグネシヤ１０部を加えて４０〜５０℃で１５時
間以上キレート化反応を行い、キレート化反応物２６０
部を得る。これをそのまま使用に供する。
クロロプレン系接着剤の調製 表１に示す部数の各成分において、先ずクロロプレンゴ
ムをマグネシヤおよび活性亜鉛華と共にミキシングロー
ルにて２０回ゴム練りを行う。一方、タンクに有機溶剤
を入れ、次いで上記のゴム練り物を投入して溶解（４０
℃×１２時間）する。溶解したら、イソシアネートシラ
ンを加え、４０℃×４時間変性反応を行い、これに上述
のキレート化反応物を加え、攪拌混合（４０℃×１時
間）して接着剤を得る。なお、比較例１はイソシアネー
トシラン無添加のものであり、比較例２は、これにイソ
シアネート系硬化剤を組合せた二液型の接着剤である。
ムをマグネシヤおよび活性亜鉛華と共にミキシングロー
ルにて２０回ゴム練りを行う。一方、タンクに有機溶剤
を入れ、次いで上記のゴム練り物を投入して溶解（４０
℃×１２時間）する。溶解したら、イソシアネートシラ
ンを加え、４０℃×４時間変性反応を行い、これに上述
のキレート化反応物を加え、攪拌混合（４０℃×１時
間）して接着剤を得る。なお、比較例１はイソシアネー
トシラン無添加のものであり、比較例２は、これにイソ
シアネート系硬化剤を組合せた二液型の接着剤である。
接着試験 ９号キヤンバスに上記接着剤を４００g/m2で塗布し、こ
れをＺｎ鋼板に貼合せて接着試験片を作成する。この試
験片を２０℃，６５％ＲＨで７２時間養生硬化後、常態
接着力（kg／２５mm）を測定し、別途１１０℃の雰囲気
中キヤンバス側の一端に２００ｇの荷重をかけ２４時間
のクリープ試験を行い、その剥離長さ（耐熱クリープ）
を測定する。試験結果を表１に示す。
れをＺｎ鋼板に貼合せて接着試験片を作成する。この試
験片を２０℃，６５％ＲＨで７２時間養生硬化後、常態
接着力（kg／２５mm）を測定し、別途１１０℃の雰囲気
中キヤンバス側の一端に２００ｇの荷重をかけ２４時間
のクリープ試験を行い、その剥離長さ（耐熱クリープ）
を測定する。試験結果を表１に示す。
Claims (5)
- 【請求項１】イソシアネートシランで変性したクロロプ
レンゴム、粘着付与樹脂および有機溶剤から成ることを
特徴とする一液型クロロプレン系接着剤。 - 【請求項２】イソシアネートシランがｒ−イソシアネー
トプロピルジメチルクロロシランまたはｒ−イソシアネ
ートプロピルトリエトキシシランである前記第１項記載
の接着剤。 - 【請求項３】イソシアネートシランが、ポリイソシアネ
ートとイソシアネート基に対して活性な官能基を有する
シランとの反応生成物である前記第１項記載の接着剤。 - 【請求項４】イソシアネート基に対して活性な官能基を
有するシランが、アミノシラン、メルカプトシラン、エ
ポキシシランから選ばれる前記第３項記載の接着剤。 - 【請求項５】粘着付与樹脂がアルキルフエノール樹脂と
金属酸化物のキレート化反応物である前記第１項記載の
接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61134172A JPH0623356B2 (ja) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | 一液型クロロプレン系接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61134172A JPH0623356B2 (ja) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | 一液型クロロプレン系接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62290781A JPS62290781A (ja) | 1987-12-17 |
| JPH0623356B2 true JPH0623356B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=15122127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61134172A Expired - Fee Related JPH0623356B2 (ja) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | 一液型クロロプレン系接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623356B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10038488A1 (de) * | 2000-08-08 | 2002-02-21 | Bayer Ag | Isocyanatosilan- und mikrogelhaltige Kautschukmischungen |
| DE102005026085A1 (de) | 2005-06-07 | 2006-12-14 | Construction Research & Technology Gmbh | Silan-modifizierte Harnstoff-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Rheologiehilfsmittel |
| JP2012240922A (ja) * | 2011-05-16 | 2012-12-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、ゴム組成物並びにタイヤ |
| JP7072069B2 (ja) * | 2017-12-29 | 2022-05-19 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 耐酸性接着剤組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5392848A (en) * | 1977-01-26 | 1978-08-15 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Adhesive composition |
| JPS5931971B2 (ja) * | 1977-06-09 | 1984-08-06 | 富士通株式会社 | 半導体装置の製法 |
| JPS5927977A (ja) * | 1982-08-07 | 1984-02-14 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | プライマ−組成物 |
-
1986
- 1986-06-09 JP JP61134172A patent/JPH0623356B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62290781A (ja) | 1987-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2708063B2 (ja) | ガラス用プライマー組成物 | |
| JP5837502B2 (ja) | ポリマー組成物並びにその製造方法及び物品 | |
| JP2750135B2 (ja) | 湿気架橋型ポリオレフィン用プライマー | |
| JPS58219280A (ja) | ヒドロキシ基を有するポリマー混合物をベースとする接着剤 | |
| JP3393875B2 (ja) | ガラス接着剤 | |
| JP2588247B2 (ja) | 一液型湿気架橋性クロロプレン系接着剤 | |
| US2837458A (en) | Bonding rubber to substrates | |
| CN109111880A (zh) | 橡胶压敏胶的制备方法 | |
| JPS6329716B2 (ja) | ||
| JP2002275442A (ja) | クロロプレン系ラテックス形接着剤組成物 | |
| JPS62290781A (ja) | 一液型クロロプレン系接着剤 | |
| JP2824515B2 (ja) | 感圧性接着剤組成物 | |
| JP2567789B2 (ja) | ゴム系接着剤 | |
| JPH0578633A (ja) | 重合体接着剤のための架橋剤 | |
| JPS6020981A (ja) | 柔軟基材の静電フロック加工用接着剤 | |
| JPS62290780A (ja) | 一液型クロロプレン系接着剤 | |
| JPS6295326A (ja) | プライマ−組成物 | |
| US4885331A (en) | Polyester melt-adhesive compositions and methods of making and using them | |
| JPH0784574B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| JPS6340230B2 (ja) | ||
| JP3192584B2 (ja) | 防汚性靴 | |
| JP3004088B2 (ja) | 溶剤型ゴム系接着剤組成物 | |
| JPS6043602B2 (ja) | 熱硬化性導電シ−ト | |
| JPS588705B2 (ja) | 粘着組成物 | |
| JPH0366776A (ja) | 粘着剤の硬化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |