JPS6068344A - 電子写真用光導電部材 - Google Patents
電子写真用光導電部材Info
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- JPS6068344A JPS6068344A JP58154679A JP15467983A JPS6068344A JP S6068344 A JPS6068344 A JP S6068344A JP 58154679 A JP58154679 A JP 58154679A JP 15467983 A JP15467983 A JP 15467983A JP S6068344 A JPS6068344 A JP S6068344A
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- Japan
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- layer
- atoms
- gas
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Light Receiving Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、光(ここでは広義の光で、紫外光線、可視光
線、赤外光線、X線、r線等を示す)の様な電磁波に感
受性のある光導電部材に関する。
線、赤外光線、X線、r線等を示す)の様な電磁波に感
受性のある光導電部材に関する。
固体撮偉装置、或いは像形成分野における電子写真用像
形成部材や原稿読取装置における光導電層を形成する光
導電材料とL7ては、高感度で、8N比〔光電流(Ip
)/暗電流(Id) )が高く、照射する電磁波のスペ
クトル特性にマツチングした吸収スペクトル特性を有す
ること、光応答性が速く、所望の暗抵抗値を有すること
、使用時において人体忙対I、7て無公害であること、
更には固体撮偉装置においては、残像を所定時間内に容
易に処理することができること等の特性が要求される。
形成部材や原稿読取装置における光導電層を形成する光
導電材料とL7ては、高感度で、8N比〔光電流(Ip
)/暗電流(Id) )が高く、照射する電磁波のスペ
クトル特性にマツチングした吸収スペクトル特性を有す
ること、光応答性が速く、所望の暗抵抗値を有すること
、使用時において人体忙対I、7て無公害であること、
更には固体撮偉装置においては、残像を所定時間内に容
易に処理することができること等の特性が要求される。
殊に、事務機としてオフィスで使用される電子写真装置
内に組込まれる電子写真用像形成部材の場合には、上記
の使用時における無公害性は重要な点である。
内に組込まれる電子写真用像形成部材の場合には、上記
の使用時における無公害性は重要な点である。
この様な点に立脚1−で最近注目されている光導電材料
にアモルファスシリコン(以後a −8iと表記す)が
あり、例えば、独国公開第2746967号公報、同第
2855718号公報には電子写真用像形成部材として
、独国公開第2933411号公報には光電変換読取装
置への応用が記載されている。
にアモルファスシリコン(以後a −8iと表記す)が
あり、例えば、独国公開第2746967号公報、同第
2855718号公報には電子写真用像形成部材として
、独国公開第2933411号公報には光電変換読取装
置への応用が記載されている。
丙午ら、従来のa−8iで構成された光導電層を有する
光導電部材は、暗抵抗値、光感度、光応答性等の電気的
、光学的、光導電的特性、及び耐湿性等の使用環境特性
の点、更には経時的安定性の点において、総合的な特性
向上を図る必要があるという更に改良される可き点が存
するのが実情である。
光導電部材は、暗抵抗値、光感度、光応答性等の電気的
、光学的、光導電的特性、及び耐湿性等の使用環境特性
の点、更には経時的安定性の点において、総合的な特性
向上を図る必要があるという更に改良される可き点が存
するのが実情である。
例えば、電子写真用像形成部材に適用した場合に、高光
感度化、高暗抵抗化を同時に図ろうとすると、従来にお
いては、その使用時において残留電位が残る場合が度々
観測され、この種の光導電部材は長時間繰返1〜使用t
〜続けると、繰返し使用による疲労の蓄積が起って、残
像が生ずる所謂ゴースト現象を発する様になる、或いは
、高速で繰返し使用すると応答性が次第に低下する、等
の不都合な点が生ずる場合が少なくなかった。
感度化、高暗抵抗化を同時に図ろうとすると、従来にお
いては、その使用時において残留電位が残る場合が度々
観測され、この種の光導電部材は長時間繰返1〜使用t
〜続けると、繰返し使用による疲労の蓄積が起って、残
像が生ずる所謂ゴースト現象を発する様になる、或いは
、高速で繰返し使用すると応答性が次第に低下する、等
の不都合な点が生ずる場合が少なくなかった。
更には、a−8iは可視光領域の短波長側に較べて、長
波長側の波長領域よりも長い波長領域の吸収係数が比較
的小さく、現在実用化されている半導体レーザとのマツ
チングに於いて、通常使用されているハロゲンランプや
螢光灯を光源とする場合、長波長側の光を有効に使用し
得ていないと旨う点に於いて、夫々改良される余地が残
っている。
波長側の波長領域よりも長い波長領域の吸収係数が比較
的小さく、現在実用化されている半導体レーザとのマツ
チングに於いて、通常使用されているハロゲンランプや
螢光灯を光源とする場合、長波長側の光を有効に使用し
得ていないと旨う点に於いて、夫々改良される余地が残
っている。
又、別には、照射される光が光導電層中に於いて、充分
吸収さhずに支持体に到達する光の量が多くなると、支
持体自体が光導電層を透過して来る光に対する反射率が
高い場合には、光導電層内姉於いて多重反射による干渉
が起って、画像の「ボケ」が生ずる一要因となる。
吸収さhずに支持体に到達する光の量が多くなると、支
持体自体が光導電層を透過して来る光に対する反射率が
高い場合には、光導電層内姉於いて多重反射による干渉
が起って、画像の「ボケ」が生ずる一要因となる。
この影響は、解像度を上げる為に、照射スポットを小さ
くする程大きぐなり、殊に半導体レーザを光源とする場
合には大きな問題となっている。
くする程大きぐなり、殊に半導体レーザを光源とする場
合には大きな問題となっている。
或すは又、a−8i材料で光導電層を構成する場合には
、その電気的、光導電的特性の改良を図るために、水素
原子或いは弗素原子や塩素原子等のハロゲン原子、及び
電気伝導型の制御のために硼素原子や燐原子等が或いは
その他の特性改良のために他の原子が、各々構成原子と
して光導電層中に含有されるが、これ等の構成原子の含
有の仕方如何によっては、形成した層の電気的或いは光
導電的特性や電気的耐圧性に問題が生ずる場合があった
。
、その電気的、光導電的特性の改良を図るために、水素
原子或いは弗素原子や塩素原子等のハロゲン原子、及び
電気伝導型の制御のために硼素原子や燐原子等が或いは
その他の特性改良のために他の原子が、各々構成原子と
して光導電層中に含有されるが、これ等の構成原子の含
有の仕方如何によっては、形成した層の電気的或いは光
導電的特性や電気的耐圧性に問題が生ずる場合があった
。
即ち、例えば、形成1.た光導電層中に光照射によって
発生したフォトキャリアの該層中での寿命が充分でない
ことや暗部において、支持体側よりの電荷の注入の阻止
が充分でないこと、或いは、転写紙に転写された画像に
俗k[白ヌケ」と呼ばれる、局所的な放電破壊現象によ
ると思われる画像欠陥や、例えば、クリーニングに、ブ
レードを用いるとその摺擦によると思われる、俗に1白
スジ」と太われている所謂画像欠陥が生じたりしてhた
。又、多湿雰囲気中で使用したシ、或いは多湿雰囲気中
に長時間放置j−た直後に使用すると俗に云う画像のボ
ケが生ずる場合が少なくなかった。
発生したフォトキャリアの該層中での寿命が充分でない
ことや暗部において、支持体側よりの電荷の注入の阻止
が充分でないこと、或いは、転写紙に転写された画像に
俗k[白ヌケ」と呼ばれる、局所的な放電破壊現象によ
ると思われる画像欠陥や、例えば、クリーニングに、ブ
レードを用いるとその摺擦によると思われる、俗に1白
スジ」と太われている所謂画像欠陥が生じたりしてhた
。又、多湿雰囲気中で使用したシ、或いは多湿雰囲気中
に長時間放置j−た直後に使用すると俗に云う画像のボ
ケが生ずる場合が少なくなかった。
従ってa−8i材料そのものの特性改良が図られる一方
で光導電部材を設計する際に、上記1〜た様な問題の総
てが解決される様に工夫される必要がある。
で光導電部材を設計する際に、上記1〜た様な問題の総
てが解決される様に工夫される必要がある。
本発明は上記の諸点に鑑み成されたもので、a−8iに
就いて電子写真用像形成部材や固体撮像装置、読取装置
等に使用される光導電部材と1、ての適用性とその応用
性という観点から総括的に鋭意研究検討を続けた結果、
シリコン原子を母体とし、水素原子0又はハロゲン原子
(ハ)のいずれか一方を少なくとも含有するアモル7ア
xsa、所n水素化アモルファスシリコン、ハロゲン化
アモルファスシリコン、或いはハロゲン含有水素化アモ
ルファスシリコン〔以後コれ等の総称的表記として[a
−8i (H,X) Jを使用する〕から構成され、光
導電性を示す光受容層を有する光導電部材の層構成を以
後に説明される様な特定化の下に設計されて作成された
光導電部材は実用上著しく優れた特性を示すばかりでな
く、従来の光導電部材と較べてみてもあらゆる点におい
て凌駕していること、殊に電子写真用の光導電部材とし
て著しく優れた特性を有していること及び長波長側に於
ける吸収スペクトル特性に優ねていることを見出し、た
点に基いている。
就いて電子写真用像形成部材や固体撮像装置、読取装置
等に使用される光導電部材と1、ての適用性とその応用
性という観点から総括的に鋭意研究検討を続けた結果、
シリコン原子を母体とし、水素原子0又はハロゲン原子
(ハ)のいずれか一方を少なくとも含有するアモル7ア
xsa、所n水素化アモルファスシリコン、ハロゲン化
アモルファスシリコン、或いはハロゲン含有水素化アモ
ルファスシリコン〔以後コれ等の総称的表記として[a
−8i (H,X) Jを使用する〕から構成され、光
導電性を示す光受容層を有する光導電部材の層構成を以
後に説明される様な特定化の下に設計されて作成された
光導電部材は実用上著しく優れた特性を示すばかりでな
く、従来の光導電部材と較べてみてもあらゆる点におい
て凌駕していること、殊に電子写真用の光導電部材とし
て著しく優れた特性を有していること及び長波長側に於
ける吸収スペクトル特性に優ねていることを見出し、た
点に基いている。
本発明は電気的、光学的、光導電的特性が常時安定して
いて、殆んど使用環境に制限を受けない全環境型であり
、長波長側の光感度特性に優れると共に耐光疲労に著し
く長け、繰返し使用に際しても劣化現象を起さず、残留
電位が全く又は殆んど観測されない光導電部材を提供す
ることを主たる目的とする。
いて、殆んど使用環境に制限を受けない全環境型であり
、長波長側の光感度特性に優れると共に耐光疲労に著し
く長け、繰返し使用に際しても劣化現象を起さず、残留
電位が全く又は殆んど観測されない光導電部材を提供す
ることを主たる目的とする。
本発明の別の目的は、全可視光域に於すて光感度が高く
、殊に半導体レーザとのマツチングに優れ、且つ光応答
の速い光導電部材を提供することである。
、殊に半導体レーザとのマツチングに優れ、且つ光応答
の速い光導電部材を提供することである。
本発明の他の目的は、電子写真用の像形成部材と1〜で
適用させた場合、通常の電子写真法が極めて有効に適用
され得る程度に、静電像形成の為の帯電処理の際の電荷
保持能が充分ある光導電材を提供することである。
適用させた場合、通常の電子写真法が極めて有効に適用
され得る程度に、静電像形成の為の帯電処理の際の電荷
保持能が充分ある光導電材を提供することである。
本発明の更に他の目的は、濃度が高く、ハーフトーンが
鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画像を得る事が容
易に出来る電子写真用の光導電部材を提供することであ
る。
鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画像を得る事が容
易に出来る電子写真用の光導電部材を提供することであ
る。
本発明の更にもう1つの目的は、高光感度性、高8N比
特性を有する光導電部材を提供することでもある。
特性を有する光導電部材を提供することでもある。
本発明の更に他の目的は、長期の使用に於すて画像欠陥
や画像のボケが全くなく、濃度が高く、ハーフトーンが
鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画像を得ることが
容易にできる電子写真用の光導電部材を提供することで
ある。
や画像のボケが全くなく、濃度が高く、ハーフトーンが
鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画像を得ることが
容易にできる電子写真用の光導電部材を提供することで
ある。
本発明の光導電部材は光導電部材用の支持体と、該支持
体上に、シリコン原子とゲルマニウム原子とを含む非晶
質材料で構成された第1の層領域と、シリコン原子を含
む非晶質材料で構成され、光導電性を示す第2の層領域
とが前記支持体側よ)順に設けられた層構成の第一の層
と、シリコン原子と酸素原子とを含む非晶質材料で構成
された第二の層とを有し、前記第1の層領域中に於ける
ゲルマニウム原子の分布状態が層厚方向に不均一である
事を特徴とする。
体上に、シリコン原子とゲルマニウム原子とを含む非晶
質材料で構成された第1の層領域と、シリコン原子を含
む非晶質材料で構成され、光導電性を示す第2の層領域
とが前記支持体側よ)順に設けられた層構成の第一の層
と、シリコン原子と酸素原子とを含む非晶質材料で構成
された第二の層とを有し、前記第1の層領域中に於ける
ゲルマニウム原子の分布状態が層厚方向に不均一である
事を特徴とする。
上記した様な層構成を取る様に1て設計さねた本発明の
光導電部材は、前記した諸問題の総てを解決11.得、
極めて優れた電気的、光学的、光導電的特性、電気的耐
圧性及び使用環境特性を示す。
光導電部材は、前記した諸問題の総てを解決11.得、
極めて優れた電気的、光学的、光導電的特性、電気的耐
圧性及び使用環境特性を示す。
殊に、電子写真用像形成部材と1.て適用させた場合に
は、画像形成への残留電位の影響が全くなく、その電気
的特性が安定(−でおり高感度で、高SN比を有するも
のであって、耐光疲労、繰返し使用特性に長け、濃度が
高く、ハーフトーンが鮮明に出て、且つ解像度の高い、
高品質の画像を安定1,7て繰返[7得ることができる
。
は、画像形成への残留電位の影響が全くなく、その電気
的特性が安定(−でおり高感度で、高SN比を有するも
のであって、耐光疲労、繰返し使用特性に長け、濃度が
高く、ハーフトーンが鮮明に出て、且つ解像度の高い、
高品質の画像を安定1,7て繰返[7得ることができる
。
更に、本発明の光導電部材は、全可視光域に於いて光感
度が高く、殊に半導体レーザとのマツチングに優れ、月
つ光応答が速い。
度が高く、殊に半導体レーザとのマツチングに優れ、月
つ光応答が速い。
以下、図面に従って、本発明の光導電部材に就て詳細に
説明する。
説明する。
第1図は、本発明の第1の実施態様例の光導電部材の層
構成を説明するために模式的に示1た模式的構成図であ
る。
構成を説明するために模式的に示1た模式的構成図であ
る。
第1図に示す光導電部材100け、光導電部材用として
の支持体101の上に、第一の層(I)102、該第−
の層α)1o2の上に、第二の層(1)105を有し、
層(1) 105け自由表面106を有している。
の支持体101の上に、第一の層(I)102、該第−
の層α)1o2の上に、第二の層(1)105を有し、
層(1) 105け自由表面106を有している。
第一の層α)102は、支持体101側よりゲルマニウ
ム原子を含有するa−8i(H,X) (以後[a−8
iGe()3.X) Jと略記する)で構成された第1
の層領域0103と、!l−84(H,X)で構成され
、光導電性を有する第2の層領域a)104とが顔に積
層された層構造を有する。
ム原子を含有するa−8i(H,X) (以後[a−8
iGe()3.X) Jと略記する)で構成された第1
の層領域0103と、!l−84(H,X)で構成され
、光導電性を有する第2の層領域a)104とが顔に積
層された層構造を有する。
第1の層領域0103中に含有されるゲルマニウム原子
は、該第1の層領域0)103の層厚方向には連続的で
あって且つ前記支持体101の設けられである側とは反
対の側(第二の層(1) 105側)の方に対して前記
支持体101側の方に多く分布した状態となる様に前記
第1の層領域Q103中に含有される。
は、該第1の層領域0)103の層厚方向には連続的で
あって且つ前記支持体101の設けられである側とは反
対の側(第二の層(1) 105側)の方に対して前記
支持体101側の方に多く分布した状態となる様に前記
第1の層領域Q103中に含有される。
本発明の光導電部材においては、第1の層領0
域0中に含有されるゲルマニウム原子の分布状態は、層
厚方向においては、前記の様な分布状態を取り、支持体
の表面と平行な面内方向には均一な分布状態とされるの
が望t Lいものである。
厚方向においては、前記の様な分布状態を取り、支持体
の表面と平行な面内方向には均一な分布状態とされるの
が望t Lいものである。
本発明に於いては、第一の層領域O)上に設けられる第
2の層領域6)中には、ゲルマニウム原子は含有されて
おらず、この様な層構造に層を形成することによって、
可視光領域を含む、比較的短波長から比較的短波長迄の
全領域の波長の光に対して光感度が優れている光導電部
材と1得るものである。
2の層領域6)中には、ゲルマニウム原子は含有されて
おらず、この様な層構造に層を形成することによって、
可視光領域を含む、比較的短波長から比較的短波長迄の
全領域の波長の光に対して光感度が優れている光導電部
材と1得るものである。
又、第1の層領域O中に於けるゲルマニウム原子の分布
状態は全層領域にゲルマニウム原子が連続的に分布し、
ゲルマニウム原子の層厚方向の分布濃度Cが支持体側よ
り第2の層領域の)に向って減少する変化が与えられて
いるので、第1の層領域0)と第2の層領域(I’11
との間に於ける親和性に優れ、且つ後述する様に、支持
体側端部に於いてゲルマニウム原子の分布濃度Cを1 極端に大きくすることにより、半導体レーザ等を使用し
た場合の、第2の層領域@)では殆んど吸収1切ねない
長波長側の光を第10層領域0に於いて、実質的に完全
に吸収することが出来、支持体面からの反射による干渉
を防止することが出来る。
状態は全層領域にゲルマニウム原子が連続的に分布し、
ゲルマニウム原子の層厚方向の分布濃度Cが支持体側よ
り第2の層領域の)に向って減少する変化が与えられて
いるので、第1の層領域0)と第2の層領域(I’11
との間に於ける親和性に優れ、且つ後述する様に、支持
体側端部に於いてゲルマニウム原子の分布濃度Cを1 極端に大きくすることにより、半導体レーザ等を使用し
た場合の、第2の層領域@)では殆んど吸収1切ねない
長波長側の光を第10層領域0に於いて、実質的に完全
に吸収することが出来、支持体面からの反射による干渉
を防止することが出来る。
又、本発明の光導電部材に於いては、第1の層領域O)
と第2の層領域@)とを構成する非晶質材料の夫々がシ
リコン原子という共通の構成要素を有しているので、積
層界面に於いて化学的な安定性の確保が充分成されてい
る。
と第2の層領域@)とを構成する非晶質材料の夫々がシ
リコン原子という共通の構成要素を有しているので、積
層界面に於いて化学的な安定性の確保が充分成されてい
る。
第2図乃至第10図には、本発明における光導電部材の
第1の層領域n中に含崩されるゲルマニウム原子の層厚
方向の分布状態の典型的例が示される。
第1の層領域n中に含崩されるゲルマニウム原子の層厚
方向の分布状態の典型的例が示される。
第2図乃至第10図において、横軸はゲルマニウム原子
の分布濃度Cを、縦軸は、第1の層領域0の層厚を示1
〜、tBは支持体側の第1の層領域nの端面の位置を、
1Tは支持体側とは反対側の第1の要領域日の端面の位
置を示す。即ち、2 ゲルマニウム原子の含有される第10要領M(1はtB
側よりtT側に向って層形成が寿される。
の分布濃度Cを、縦軸は、第1の層領域0の層厚を示1
〜、tBは支持体側の第1の層領域nの端面の位置を、
1Tは支持体側とは反対側の第1の要領域日の端面の位
置を示す。即ち、2 ゲルマニウム原子の含有される第10要領M(1はtB
側よりtT側に向って層形成が寿される。
第2図には、第1の層領域n中に含有されるゲルマニウ
ム原子の層厚方向の分布状態の#c1の典型例が示され
る。
ム原子の層厚方向の分布状態の#c1の典型例が示され
る。
第2図に示される例では、ゲルマニウム原子の含有され
る第1の要領竣旬が形成される表面と該第1の層領域0
の表面とが接する界面位置tBよりt□の位置までは、
ゲルマニウム原子の分布濃度Cが01なる一定の値を取
り乍らゲルマニウム原子が形成される第1の層領域0に
含有され、位置t1よりけ濃度C2よシ界面位置tTに
至るまで徐々に連続的に減少されている。界面位置1T
においてはゲルマニウム原子の分布濃度CはC3とされ
る。
る第1の要領竣旬が形成される表面と該第1の層領域0
の表面とが接する界面位置tBよりt□の位置までは、
ゲルマニウム原子の分布濃度Cが01なる一定の値を取
り乍らゲルマニウム原子が形成される第1の層領域0に
含有され、位置t1よりけ濃度C2よシ界面位置tTに
至るまで徐々に連続的に減少されている。界面位置1T
においてはゲルマニウム原子の分布濃度CはC3とされ
る。
第3図に示される例においては、含有されるゲルマニウ
ム原子の分布濃度Cけ位置tBよ多位置1Tに至るまで
濃度C4から徐々に連続的に減少して位置1Tにお込て
濃度CIsとなる様な分布状態を形成している。
ム原子の分布濃度Cけ位置tBよ多位置1Tに至るまで
濃度C4から徐々に連続的に減少して位置1Tにお込て
濃度CIsとなる様な分布状態を形成している。
3
第4図の場合には、位置tBより位置t2まではゲルマ
ニウム原子の分布濃度Cは濃度C6と一定値とされ、位
置t2と位置tTとの間におじで、徐々に連続的に減少
され、位置tTにおいて、分布濃度Cは実質的に零とさ
れている(ここで実質的に零とけ検出限界量未満の場合
である)。
ニウム原子の分布濃度Cは濃度C6と一定値とされ、位
置t2と位置tTとの間におじで、徐々に連続的に減少
され、位置tTにおいて、分布濃度Cは実質的に零とさ
れている(ここで実質的に零とけ検出限界量未満の場合
である)。
第5図の場合には、ゲルマニウム原子の分布濃度Cは位
置tBより位置tTに至るまで、濃度C8より連続的に
徐々に減少され、位置tTにおいて実質的に零とされて
いる。
置tBより位置tTに至るまで、濃度C8より連続的に
徐々に減少され、位置tTにおいて実質的に零とされて
いる。
第6図に示す例においては、ゲルマニウム原子の分布濃
度Cは、位置tBと位置t3間においては、濃度C9と
一定値であり、位置tTにおいては濃度C1゜とされる
。位置t3と位置tTとの間では、分布濃度Cは一次関
数的に位tt3より位置tTに至るまで減少されている
。
度Cは、位置tBと位置t3間においては、濃度C9と
一定値であり、位置tTにおいては濃度C1゜とされる
。位置t3と位置tTとの間では、分布濃度Cは一次関
数的に位tt3より位置tTに至るまで減少されている
。
第7図に示される例においては、分布濃度Cけ位ftB
よ多位置t4までは濃度C□1の一定値を取〕、位置t
4よ多位置tTまでは濃度C12より濃度C1Bまで一
次関数的に減少する分布状態とさ A れている。
よ多位置t4までは濃度C□1の一定値を取〕、位置t
4よ多位置tTまでは濃度C12より濃度C1Bまで一
次関数的に減少する分布状態とさ A れている。
第8図に示す例においては、位置tBより位置tTに至
るオで、ゲルマニウム原子の分布濃度Cは濃度C□4よ
り実質的に零に至る様に一次関数的に減少1−1でいる
。
るオで、ゲルマニウム原子の分布濃度Cは濃度C□4よ
り実質的に零に至る様に一次関数的に減少1−1でいる
。
第9図においては、位置tB、1′り位置t5に至るま
ではゲルマニウム原子の分布濃度Cは、濃度C15よね
濃度0□6貫で一次関数的に減少され、位置t、と位置
tTとの間においては、濃度C16の一定値とされた例
が示されている。
ではゲルマニウム原子の分布濃度Cは、濃度C15よね
濃度0□6貫で一次関数的に減少され、位置t、と位置
tTとの間においては、濃度C16の一定値とされた例
が示されている。
第10図に示される例においては、ゲルマニウム原子の
分布濃度C#′i位攬tBにおいて濃度C□7であシ、
位置t6に至るまではこの濃度C17より初めはゆっく
りと減少され、t6の位置付近においては、急激に減少
されて位fitaでFi濃度018とされる。
分布濃度C#′i位攬tBにおいて濃度C□7であシ、
位置t6に至るまではこの濃度C17より初めはゆっく
りと減少され、t6の位置付近においては、急激に減少
されて位fitaでFi濃度018とされる。
位置t6と位11t7との間においては、初め急激に減
少されて、その後は、緩かに徐々に減少されて位置t7
で濃度C1eとなり、位置t7と位置t8との間では、
極めてゆつ〈シと徐々に減少されて位置t8において、
濃度C2゜に至る。位tilt8と位置tTの間におい
ては、濃度C2゜より実質的に零になる様に図に示す如
き形状の曲線に従って減少されている。
少されて、その後は、緩かに徐々に減少されて位置t7
で濃度C1eとなり、位置t7と位置t8との間では、
極めてゆつ〈シと徐々に減少されて位置t8において、
濃度C2゜に至る。位tilt8と位置tTの間におい
ては、濃度C2゜より実質的に零になる様に図に示す如
き形状の曲線に従って減少されている。
以上、第2図乃至第10図により、第1の層領域Q中に
含有されるゲルマニウム原子の層厚方向の分布状態の典
型例の幾つかを説明1〜た様に、本発明においては、支
持体側において、ゲルマニウム原子の分布濃度Cの高い
部分を有り1、界面tT側においては、前記分布濃度C
け支持体側に較べて可成シ低ぐされた部分を有するゲル
マニウム原子の分布状態が第1の層領域Qに設けられて
込る。
含有されるゲルマニウム原子の層厚方向の分布状態の典
型例の幾つかを説明1〜た様に、本発明においては、支
持体側において、ゲルマニウム原子の分布濃度Cの高い
部分を有り1、界面tT側においては、前記分布濃度C
け支持体側に較べて可成シ低ぐされた部分を有するゲル
マニウム原子の分布状態が第1の層領域Qに設けられて
込る。
本発明に於ける光導電部材を構成する光受容層を構成す
る第1の層領域0は好ましくけ上記した様に支持体側の
方にゲルマニウム原子が比較的高濃度で含有されている
局在領域囚を有するのが望ましい。
る第1の層領域0は好ましくけ上記した様に支持体側の
方にゲルマニウム原子が比較的高濃度で含有されている
局在領域囚を有するのが望ましい。
本発明に於いては、局在領域(A)は、第2図乃至第1
0図に示す記号を用いて説明すれば、界面位置tBよシ
5μ以内に設けられるのが望ましいものである。
0図に示す記号を用いて説明すれば、界面位置tBよシ
5μ以内に設けられるのが望ましいものである。
本発明においては、上記局在領域(A)は、界面位置t
Bよル5μ厚までの全層領域(LT)とされる場合もあ
るし、又、層領域(LT )の一部とされる場合もある
。
Bよル5μ厚までの全層領域(LT)とされる場合もあ
るし、又、層領域(LT )の一部とされる場合もある
。
局在領域(A)を層領域(LT)の一部とするか又は全
部とするかは、形成される光受容層に要求される特性に
従って適宜決められる。
部とするかは、形成される光受容層に要求される特性に
従って適宜決められる。
局在領域(A)はその中に含有されるゲルマニウム原子
の層厚方向の分布状態としてゲルマニウム原子の分布濃
度の最大値Cmaxがシリコン原子との和に対して、好
ましくは1000at1000ato以上、より好適に
は5000atomie p戸板上、最適にはI X
10’ atomic ppm 以上とされる様な分布
状態となシ得る様に層形成されるのが望ましい。
の層厚方向の分布状態としてゲルマニウム原子の分布濃
度の最大値Cmaxがシリコン原子との和に対して、好
ましくは1000at1000ato以上、より好適に
は5000atomie p戸板上、最適にはI X
10’ atomic ppm 以上とされる様な分布
状態となシ得る様に層形成されるのが望ましい。
即ち、本発明においては、ゲルマニウム原子の含有され
る層は、支持体側からの層厚で5μ以内(tBから5μ
厚の層領域)に分布濃度の最大値Cmaxが存在する様
に形成されるのが好ましいものである。
る層は、支持体側からの層厚で5μ以内(tBから5μ
厚の層領域)に分布濃度の最大値Cmaxが存在する様
に形成されるのが好ましいものである。
本発明において、第1の層領域(G)中に含有されるゲ
ルマニウム原子の含有量としては、本発明の目的が効果
的に達成される様に所望に従って適宜決められるが、シ
リコン原子との和に対して好ましくは1〜9.5 X
10’ atomic ppm%より好ましくは100
〜8 XI O” atomic ppm 1最適には
500〜7X10” atomic ppmとされるの
が望ましいものである。
ルマニウム原子の含有量としては、本発明の目的が効果
的に達成される様に所望に従って適宜決められるが、シ
リコン原子との和に対して好ましくは1〜9.5 X
10’ atomic ppm%より好ましくは100
〜8 XI O” atomic ppm 1最適には
500〜7X10” atomic ppmとされるの
が望ましいものである。
本発明に於いて第1の層領域(G)と第20層領域(8
)との層厚は、本発明の目的を効果的に達成させる為の
重要な因子の1つであるので形成される光導電部材に所
望の特性が充分与えられる様に、光導電部材の設計の際
に充分なる注意が払われる必要がある。
)との層厚は、本発明の目的を効果的に達成させる為の
重要な因子の1つであるので形成される光導電部材に所
望の特性が充分与えられる様に、光導電部材の設計の際
に充分なる注意が払われる必要がある。
本発明に於いて、第10層領域(G)の層厚1Bは、好
ましくは、30A〜50μ、より好ましくは40A〜4
0μ、最適には50A〜30μとされるのが望ましい。
ましくは、30A〜50μ、より好ましくは40A〜4
0μ、最適には50A〜30μとされるのが望ましい。
又、第2の層領域(S)の層厚Tは、好ましくは、0.
5〜90μ、よシ好ましくは1〜80μ、最適には2〜
50μとされるのが望ましい。
5〜90μ、よシ好ましくは1〜80μ、最適には2〜
50μとされるのが望ましい。
第1の層領域(G)の層厚TBと第2の層領域(8)の
層厚Tの和(TB + T ) としては、両層領域に
要求される特性と層全体に要求される特性との相互間の
有機的関連性に基いて、光導電部材の層設針の際に所望
に従って、適宜決定される。
層厚Tの和(TB + T ) としては、両層領域に
要求される特性と層全体に要求される特性との相互間の
有機的関連性に基いて、光導電部材の層設針の際に所望
に従って、適宜決定される。
本発明の光導電部材に於いては、上記の(TB+T)の
数値範囲としては、好ましくは1〜100μ、よシ好適
には1〜80μ、最適には2〜50μとされるのが望ま
しい。
数値範囲としては、好ましくは1〜100μ、よシ好適
には1〜80μ、最適には2〜50μとされるのが望ま
しい。
本発明のより好ましい実施態様例に於いては、上記の層
厚TB及び層厚Tとしては、通常はTB/T≦1なる関
係を満足する際に、夫々に対して適宜適切な数値が選択
されるのが望ましい。
厚TB及び層厚Tとしては、通常はTB/T≦1なる関
係を満足する際に、夫々に対して適宜適切な数値が選択
されるのが望ましい。
上記の場合に於ける層厚TB及び層厚Tの数値の選択に
於いて、よシ好ましくは、TB/T≦09、最適にはT
B/T≦0.8なる関係が満足される様に層厚TB及び
層厚Tの値が決定されるのが望ましいものである。
於いて、よシ好ましくは、TB/T≦09、最適にはT
B/T≦0.8なる関係が満足される様に層厚TB及び
層厚Tの値が決定されるのが望ましいものである。
本発明に於いて、第1の層領域(G)中に含有されるゲ
ルマニウム原子の含有量がI X 10” atoni
cppm以上の場合には、第1の層領域(G)の層厚T
!lとしては、可成シ薄くされるのが望ましく、好まし
くは30μ以下、よシ好ましくは25μ以下、最適には
20μ以下とされるのが望ましいものである。
ルマニウム原子の含有量がI X 10” atoni
cppm以上の場合には、第1の層領域(G)の層厚T
!lとしては、可成シ薄くされるのが望ましく、好まし
くは30μ以下、よシ好ましくは25μ以下、最適には
20μ以下とされるのが望ましいものである。
本発明において、必要に応じて第一の層(I)を構成す
る第1の層領域(G)及び第2の層領域(S)中に含有
される・・ロゲン原子(X)としては、具体的にはフッ
素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、殊にフッ素、塩素
を好適なものとして挙げることができる。
る第1の層領域(G)及び第2の層領域(S)中に含有
される・・ロゲン原子(X)としては、具体的にはフッ
素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、殊にフッ素、塩素
を好適なものとして挙げることができる。
本発明において、a−8iGe(H,X)で構成される
第1の層領域(G)を形成するには例えばグロー放電法
、スパッタリング法、或いはイオングレーティング法等
の放電現象を利用する真空堆積法によって成される。例
えば、グロー放電法によって、a−8iGe (H,X
)で構成される第1の層領域(G)を形成するには、基
本的にはシリコン原子(Si)を供給し得るSi供給用
の原料ガスとゲルマニウム原子(Ge)を供給し得る龜
供給用の原料ガスと、必要に応じて水素原子(イ)導入
用の原料ガス又は/及びハロゲン原子(X)導入用の原
料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に所望のガス圧
状態で導入して、該堆積室内にグロー放電を生起させ、
予め所定位置に設置されである所定の支持体表面上に含
有されるゲルマニウム原子の分布濃度を所望の変化率曲
線に従って制御し乍らa−8iGe (H,X)からな
る層を形成させれば良い。又、スパッタリング法で形成
する場合には、例えばAr、He等の不活性ガス又はこ
れ等のガスをペースとした混合ガスの雰囲気中でSiで
構成されたターゲットとGeで構成されたターゲットの
二枚を使用して、又はSlとGeの混合されたターゲッ
トを使用してスパッタリングする際、必要に応じて水素
原子(Φ又は/及びハロゲン原子(X)導入用のガスを
スパッタリング用の堆積室に導入してやれば良い0本発
明において使用される別供給用の原料ガスと成シ得る物
質としては、5t)L 、 S itH,、8LHs。
第1の層領域(G)を形成するには例えばグロー放電法
、スパッタリング法、或いはイオングレーティング法等
の放電現象を利用する真空堆積法によって成される。例
えば、グロー放電法によって、a−8iGe (H,X
)で構成される第1の層領域(G)を形成するには、基
本的にはシリコン原子(Si)を供給し得るSi供給用
の原料ガスとゲルマニウム原子(Ge)を供給し得る龜
供給用の原料ガスと、必要に応じて水素原子(イ)導入
用の原料ガス又は/及びハロゲン原子(X)導入用の原
料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に所望のガス圧
状態で導入して、該堆積室内にグロー放電を生起させ、
予め所定位置に設置されである所定の支持体表面上に含
有されるゲルマニウム原子の分布濃度を所望の変化率曲
線に従って制御し乍らa−8iGe (H,X)からな
る層を形成させれば良い。又、スパッタリング法で形成
する場合には、例えばAr、He等の不活性ガス又はこ
れ等のガスをペースとした混合ガスの雰囲気中でSiで
構成されたターゲットとGeで構成されたターゲットの
二枚を使用して、又はSlとGeの混合されたターゲッ
トを使用してスパッタリングする際、必要に応じて水素
原子(Φ又は/及びハロゲン原子(X)導入用のガスを
スパッタリング用の堆積室に導入してやれば良い0本発
明において使用される別供給用の原料ガスと成シ得る物
質としては、5t)L 、 S itH,、8LHs。
8i、H,・等のガス状態の又はガス化し得る水素化硅
素(シラン類)が有効に使用されるものとして挙げられ
、殊に、層作成作業時の取扱い易さ、Si供給効率の良
さ等の点でS i H4、S iz Hsが好ましいも
のとして挙けられる〇 伽供給用の原料ガスと成シ得る物質としては、Ge&
、 GIJHs 、 GegHa 、 04)Le 、
Ge5Ht* 、 Ge5Ht* 。
素(シラン類)が有効に使用されるものとして挙げられ
、殊に、層作成作業時の取扱い易さ、Si供給効率の良
さ等の点でS i H4、S iz Hsが好ましいも
のとして挙けられる〇 伽供給用の原料ガスと成シ得る物質としては、Ge&
、 GIJHs 、 GegHa 、 04)Le 、
Ge5Ht* 、 Ge5Ht* 。
Geマ几・、 Ge5Ht* 、 Ge、H,等のガス
状態の又はガス化し得る水素化ゲルマニウムが有効に使
用されるものとして挙げられ、殊に、層作成作業時の取
扱い易さ、Ge供給効率の良さ等の点で、GeH4、G
e雪& 、 Ge・H,が好ましいものとして挙げられ
る。
状態の又はガス化し得る水素化ゲルマニウムが有効に使
用されるものとして挙げられ、殊に、層作成作業時の取
扱い易さ、Ge供給効率の良さ等の点で、GeH4、G
e雪& 、 Ge・H,が好ましいものとして挙げられ
る。
本発明において使用されるハロゲン原子導入用の原料ガ
スとして有効なのは、多くのハロゲン化合物が挙げられ
、例えばハロゲンガス、ハロゲン化物、ハロゲン間化合
物、−・ロゲンで置換されたシラン誘導体等のガス状態
の又はガス化し得る・・ロゲン化合物が好ましく挙げら
れる。
スとして有効なのは、多くのハロゲン化合物が挙げられ
、例えばハロゲンガス、ハロゲン化物、ハロゲン間化合
物、−・ロゲンで置換されたシラン誘導体等のガス状態
の又はガス化し得る・・ロゲン化合物が好ましく挙げら
れる。
又、更には、シリコン原子とハロゲン原子とを構成要素
とするガス状態の又はガス化し得るハはゲン原子を含む
水素化硅素化合物も有効なものとして本発明においては
挙げることが出来る0 本発明において好適に使用し得るハロゲン化合物として
は、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲ
ン原子、BrF 、 CIF 、 CIF、。
とするガス状態の又はガス化し得るハはゲン原子を含む
水素化硅素化合物も有効なものとして本発明においては
挙げることが出来る0 本発明において好適に使用し得るハロゲン化合物として
は、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲ
ン原子、BrF 、 CIF 、 CIF、。
BrF、 、 BrF−、IFg 、 IR、ICA’
、 IBr等のハロゲン間化合物を挙げることが出来
る。
、 IBr等のハロゲン間化合物を挙げることが出来
る。
ハロゲン原子を含む硅素化合物、所謂、ハロゲン原子で
置換されたシラン誘導体としては、具体的には例えばS
iF* 、 8imFg 、 5iC1+ 、8iBr
4等のハロゲン化硅素が好ましいものとして挙げること
が出来る。
置換されたシラン誘導体としては、具体的には例えばS
iF* 、 8imFg 、 5iC1+ 、8iBr
4等のハロゲン化硅素が好ましいものとして挙げること
が出来る。
この様なハロゲン原子を含む硅素化合物を採用してグロ
ー放電法によって本発明の特徴的な光導電部材を形成す
る場合には、由供給用の原料ガスと共に8iを供給し得
る原料ガスとしての水素化硅素ガスを使用しなくとも、
所望の支持体上にハロゲン原子を含むa−8iGeから
成る第1の層領域(G)を形成する事ができる。
ー放電法によって本発明の特徴的な光導電部材を形成す
る場合には、由供給用の原料ガスと共に8iを供給し得
る原料ガスとしての水素化硅素ガスを使用しなくとも、
所望の支持体上にハロゲン原子を含むa−8iGeから
成る第1の層領域(G)を形成する事ができる。
グロー放電法に従って、ハロゲン原子を含む第1の層領
域(G)を作成する場合、基本的には例えば8i供給用
の原料ガスとなるハロゲン化硅素と充供給用の原料ガス
となる水素化ゲルマニウムと人r 、 H官、 He等
のガス等を所定の混合比とガス流量になる様にして第1
の層領域(G)を形成する堆積室に導入し、グロー放電
を生起してこれ等のガスのプラズマ雰囲気を形成するこ
とによって、所望の支持体上に第1の層領域(G)を形
成し得るものであるが、水素原子の導入割合の制御を一
層容易になる様に図る為にこれ等のガスに更に水素ガス
又は水素原子を含む硅素化合物のガスも所望量混合して
層形成しても良い0 又、各ガスは単独種のみでなく所定の混合比で複数種混
合して使用しても差支えないものである。
域(G)を作成する場合、基本的には例えば8i供給用
の原料ガスとなるハロゲン化硅素と充供給用の原料ガス
となる水素化ゲルマニウムと人r 、 H官、 He等
のガス等を所定の混合比とガス流量になる様にして第1
の層領域(G)を形成する堆積室に導入し、グロー放電
を生起してこれ等のガスのプラズマ雰囲気を形成するこ
とによって、所望の支持体上に第1の層領域(G)を形
成し得るものであるが、水素原子の導入割合の制御を一
層容易になる様に図る為にこれ等のガスに更に水素ガス
又は水素原子を含む硅素化合物のガスも所望量混合して
層形成しても良い0 又、各ガスは単独種のみでなく所定の混合比で複数種混
合して使用しても差支えないものである。
反応スパッタリング法或いはイオンブレーティング法に
依ってa−8i Ge (H,X)から成る第1の層領
域(G)を形成するには、例えばスパッタリング法の場
合にrJ: S iから成るターゲットとGeから成る
ターゲットの二枚を、或いは8iと[有]から成るター
ゲットを使用して、これを所望のガスプラズマ雰囲気中
でスパッタリングし、イオングレーティング法の場合に
は、例えば多結晶シリコン又は単結晶シリコンと多結晶
ゲルマニウム又は単結晶ゲルマニウムとを夫々蒸発源と
して蒸着ボートに収容し、この蒸発源を抵抗加熱法、或
いはエレクトロンビーム法(EB法)等によって加熱蒸
発させ飛翔蒸発物を所望のガスプラズマ雰囲気中を通過
させる事で行う事が出来る。
依ってa−8i Ge (H,X)から成る第1の層領
域(G)を形成するには、例えばスパッタリング法の場
合にrJ: S iから成るターゲットとGeから成る
ターゲットの二枚を、或いは8iと[有]から成るター
ゲットを使用して、これを所望のガスプラズマ雰囲気中
でスパッタリングし、イオングレーティング法の場合に
は、例えば多結晶シリコン又は単結晶シリコンと多結晶
ゲルマニウム又は単結晶ゲルマニウムとを夫々蒸発源と
して蒸着ボートに収容し、この蒸発源を抵抗加熱法、或
いはエレクトロンビーム法(EB法)等によって加熱蒸
発させ飛翔蒸発物を所望のガスプラズマ雰囲気中を通過
させる事で行う事が出来る。
この際、スパッタリング法、イオンブレーティング法の
何れの場合にも形成される層中にハロゲン原子を導入す
るには、前記のハロゲン化金物又は前記のハロゲン原子
を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入して該ガスの
プラズマ雰囲気を形成してやれば良いものである。
何れの場合にも形成される層中にハロゲン原子を導入す
るには、前記のハロゲン化金物又は前記のハロゲン原子
を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入して該ガスの
プラズマ雰囲気を形成してやれば良いものである。
又、水素原子を導入する場合には、水素原子導入用の原
料ガス、例えば、Hl、或いは前記したシラン類又は/
及び水素化ゲルマニウム等のガス類をスパッタリング用
の堆積室中に導入して該ガス類のプラズマ雰囲気を形成
してやれば良い。
料ガス、例えば、Hl、或いは前記したシラン類又は/
及び水素化ゲルマニウム等のガス類をスパッタリング用
の堆積室中に導入して該ガス類のプラズマ雰囲気を形成
してやれば良い。
本発明においては、ハロゲン原子導入用の原料ガスとし
て上記され九ハ四ゲン化合物或いはハロゲンを含む硅素
化合物が有効なものとして使用されるものであるが、そ
の他に、HF 、 HCI 。
て上記され九ハ四ゲン化合物或いはハロゲンを含む硅素
化合物が有効なものとして使用されるものであるが、そ
の他に、HF 、 HCI 。
HB r 、 HI等のハロゲン化水素、8 i He
Ft 、 81HI L t8iH*C4、S 1H
C4、8iH*Brt 、 8iHBrs等の2、ロゲ
ン置換水素化硅素、及びGeHI% 、 GeHsF雪
。
Ft 、 81HI L t8iH*C4、S 1H
C4、8iH*Brt 、 8iHBrs等の2、ロゲ
ン置換水素化硅素、及びGeHI% 、 GeHsF雪
。
GeHsF 、 GeHCla 、 Ge& Cム、
GeHaCl 、 GeHBr5 。
GeHaCl 、 GeHBr5 。
GeHs Brt 、 GeHsB r 、 GeHL
、 GeH,L 、 GeHs I等の水素化ハロゲ
ン化ゲルマニウム、等の水素原子を構成要素の1つとす
るハロゲン原子s Ge Fa HGeC4、GeBr
、 、 GeI4. GeFw 、 0eC1,、Ge
Br* 。
、 GeH,L 、 GeHs I等の水素化ハロゲ
ン化ゲルマニウム、等の水素原子を構成要素の1つとす
るハロゲン原子s Ge Fa HGeC4、GeBr
、 、 GeI4. GeFw 、 0eC1,、Ge
Br* 。
Ge1. 等のハロゲン化ゲルマニウム等々のガス状態
の或いはガス化し得る物質も有効な第1の層領域(G)
形成用の出発物質として挙げる事が出来る。
の或いはガス化し得る物質も有効な第1の層領域(G)
形成用の出発物質として挙げる事が出来る。
これ等の物質の中水素原子を含むノ・ロゲン化物は、第
1の層領域(G)形成の際に層中に−・ロゲン原子の導
入と同時に電気的或いは光電的特性の制御に極めて有効
な水素原子も導入されるので、本発明においては好適な
−・ロゲン導入用の原料として使用されるO 水素原子を第1の層領域(G)中に構造的に導入するに
は、上記の他にル、或いは8iH,,8i*Ha。
1の層領域(G)形成の際に層中に−・ロゲン原子の導
入と同時に電気的或いは光電的特性の制御に極めて有効
な水素原子も導入されるので、本発明においては好適な
−・ロゲン導入用の原料として使用されるO 水素原子を第1の層領域(G)中に構造的に導入するに
は、上記の他にル、或いは8iH,,8i*Ha。
8i、H,、SらHr a等の水素化硅素をGeを供給
する為のゲルマニウム又はゲルマニウム化合物と、或い
は、GeH,、Ge、a 、 Ge5H,、Ge、H,
。、Ge5a* tGe、nu 、 GevH1@ 、
Ge5f’La 、 Ge、Hws等の水素化ゲル1
ニウムとSiを供給する為のシリコン又はシリコン化合
物と、を堆積室中に共存させて放電を生起させる事でも
行う事が出来る。
する為のゲルマニウム又はゲルマニウム化合物と、或い
は、GeH,、Ge、a 、 Ge5H,、Ge、H,
。、Ge5a* tGe、nu 、 GevH1@ 、
Ge5f’La 、 Ge、Hws等の水素化ゲル1
ニウムとSiを供給する為のシリコン又はシリコン化合
物と、を堆積室中に共存させて放電を生起させる事でも
行う事が出来る。
本発明の好ましい例において、形成される層を構成する
1a1の要領M (G)中に含有される水素原子(H)
の景又は・・ロゲン原子(X)の量又は水素原子とI・
ロゲン原子の量の和(H十X)は好ましくは0.01〜
40 atomic%、よシ好適には0、05〜3 Q
atomic% 、最適には0.1〜25atomi
c%とされるのが望ましい。
1a1の要領M (G)中に含有される水素原子(H)
の景又は・・ロゲン原子(X)の量又は水素原子とI・
ロゲン原子の量の和(H十X)は好ましくは0.01〜
40 atomic%、よシ好適には0、05〜3 Q
atomic% 、最適には0.1〜25atomi
c%とされるのが望ましい。
Mlの層領域(G)中に含有される水素原子(ロ)又F
i/及び・・ロゲン原子(X)の量を制御するには5例
えば支持体温度又は/及び水素原子(H)、或いはハロ
ゲン原子(X)を含有させる為に使用される出発物質の
堆積装置系内へ導入する量、族11!電力等を制御して
やれば良い。
i/及び・・ロゲン原子(X)の量を制御するには5例
えば支持体温度又は/及び水素原子(H)、或いはハロ
ゲン原子(X)を含有させる為に使用される出発物質の
堆積装置系内へ導入する量、族11!電力等を制御して
やれば良い。
本発明に於いて、a−8i(H,X)で構成される第2
の層領域(S)を形成するには、前記した第1の層領域
(G)形成用の出発物質(I)の中よシ[有]供給用の
原料ガスとなる出発物質を除いた出発物質〔第2の層領
域(8)形成用の出発物質αη金使用して、第10屓領
域(G)を形成する場合と、同様の方法と条件に従って
行う事が出来る。
の層領域(S)を形成するには、前記した第1の層領域
(G)形成用の出発物質(I)の中よシ[有]供給用の
原料ガスとなる出発物質を除いた出発物質〔第2の層領
域(8)形成用の出発物質αη金使用して、第10屓領
域(G)を形成する場合と、同様の方法と条件に従って
行う事が出来る。
即ち、本発明において、a−8i (H,X )で構成
される第2の層領域(S)を形成するには例えばグロー
放電法、スパッタリング法、成いはイオンブレーティン
グ法等の放電現象を利用する真空堆積法によって成され
る。例えば、グロー放電法によって、a−8i (H,
X)で構成される第2の層領域(8)を形成するには、
基本的には前記したシリコン原子(8i)を供給し得る
Si供給用の原料ガスと共に、必要に応じて水素原子(
H)導入用の又け/及びハロゲン原子(X)導入用の原
料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に導入して、該
堆積室内にグロー放電を生起させ、予め所定位置に設置
されである所定の支持体表面上にa−8i(H,X)か
らなる層を形成させれば良い。
される第2の層領域(S)を形成するには例えばグロー
放電法、スパッタリング法、成いはイオンブレーティン
グ法等の放電現象を利用する真空堆積法によって成され
る。例えば、グロー放電法によって、a−8i (H,
X)で構成される第2の層領域(8)を形成するには、
基本的には前記したシリコン原子(8i)を供給し得る
Si供給用の原料ガスと共に、必要に応じて水素原子(
H)導入用の又け/及びハロゲン原子(X)導入用の原
料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に導入して、該
堆積室内にグロー放電を生起させ、予め所定位置に設置
されである所定の支持体表面上にa−8i(H,X)か
らなる層を形成させれば良い。
又、スパッタリング法で形成する場合には、例えばAr
、He等の不活性ガス又はこれ等のガスをペースとした
混合ガスの雰囲気中でSiで構成されたターゲットをス
パッタリングする際、水素原子0又は/及びハロゲン原
子(3)導入用のガスをスパッタリング用の堆積室に導
入しておけば良い。
、He等の不活性ガス又はこれ等のガスをペースとした
混合ガスの雰囲気中でSiで構成されたターゲットをス
パッタリングする際、水素原子0又は/及びハロゲン原
子(3)導入用のガスをスパッタリング用の堆積室に導
入しておけば良い。
本発明の光導電部材に於いては、ゲルマニウム原子の含
有される第10層領域(G)の上に設けられ、ゲルマニ
ウム原子の含有されない第2の層領域(8)には、伝導
特性を制御する物質を含有させることにより、該層領域
(S)の伝導特性を所望に従って任意に制御することが
出来る。
有される第10層領域(G)の上に設けられ、ゲルマニ
ウム原子の含有されない第2の層領域(8)には、伝導
特性を制御する物質を含有させることにより、該層領域
(S)の伝導特性を所望に従って任意に制御することが
出来る。
この様な物質としては、所謂、半導体分野で盲われる不
純物を挙げることが出来、本発明に於いては、形成され
る第2の層領域(S) f構成するa S+ (H,X
)に対して、p型伝導特性を与えるp型不純物、及び
n型伝導特性を与えるn型不純物を挙げることが出来る
。
純物を挙げることが出来、本発明に於いては、形成され
る第2の層領域(S) f構成するa S+ (H,X
)に対して、p型伝導特性を与えるp型不純物、及び
n型伝導特性を与えるn型不純物を挙げることが出来る
。
具体的には、p型不純物としては周期律表第■族に属す
る原子(第■族原子)、例えば、B(硼1)、Ant(
アルミニウム)、侵(ガリウム)、In (インジウム
) s Tt (タリウム)等があり、殊に好適に用い
られるのは、B、Gaである。
る原子(第■族原子)、例えば、B(硼1)、Ant(
アルミニウム)、侵(ガリウム)、In (インジウム
) s Tt (タリウム)等があり、殊に好適に用い
られるのは、B、Gaである。
n型不純物としては、周期律表第V族に属する原子(第
V族原子)、例えば、P(燐)、As (砒素)、8b
(アンチモン)%Bi(ビスマス)等テアリ、殊に、
好適に用いられるのけ、P、Asである。
V族原子)、例えば、P(燐)、As (砒素)、8b
(アンチモン)%Bi(ビスマス)等テアリ、殊に、
好適に用いられるのけ、P、Asである。
本発明に於いて、第20層領埴(s)に含有される伝導
特性を制御する物質の含有量は、該層領域(S) l’
i!:要求される伝導特性、或いは該層領域(S)に直
に接触して設けられる他の層領域の特性や、該他の層領
域との接触界面に於ける特性との関係等、有機的関連性
に於いて、適宜選択することが出来る。
特性を制御する物質の含有量は、該層領域(S) l’
i!:要求される伝導特性、或いは該層領域(S)に直
に接触して設けられる他の層領域の特性や、該他の層領
域との接触界面に於ける特性との関係等、有機的関連性
に於いて、適宜選択することが出来る。
本発明に於いて、第2の層領域(8)中に含有される伝
導特性を制御する物質の含有量としては、好ましくは、
0.001〜1000 atomic ppm 、より
好適には0.05〜500 atomic ppm 、
最適には01〜20 Q atomic ppmとされ
るのが望ましいものである。第2の層領域(8)中に伝
導特性を制御する物質、例えば第■族原子或いは第V族
原子を構造的に導入するには、層形成の際に第1族原子
導入用の出発物質或いは第V族原子導入用の出発物質を
ガス状態で堆積室中に、第2の層領域を形成する為の他
の出発物質と共に導入してやれば良い。この様な第1族
原子導入用の出発物質と成り得るものとしては、常温常
圧でガス状の又は、少なくとも層形成条件下で容易にガ
ス化し得るものが採用されるのが望ましい。その様な第
1族原子導入用の出発物質として具体的には硼素原子導
入用としては、B2H,、B4H1o。
導特性を制御する物質の含有量としては、好ましくは、
0.001〜1000 atomic ppm 、より
好適には0.05〜500 atomic ppm 、
最適には01〜20 Q atomic ppmとされ
るのが望ましいものである。第2の層領域(8)中に伝
導特性を制御する物質、例えば第■族原子或いは第V族
原子を構造的に導入するには、層形成の際に第1族原子
導入用の出発物質或いは第V族原子導入用の出発物質を
ガス状態で堆積室中に、第2の層領域を形成する為の他
の出発物質と共に導入してやれば良い。この様な第1族
原子導入用の出発物質と成り得るものとしては、常温常
圧でガス状の又は、少なくとも層形成条件下で容易にガ
ス化し得るものが採用されるのが望ましい。その様な第
1族原子導入用の出発物質として具体的には硼素原子導
入用としては、B2H,、B4H1o。
B、)I9. B、Hll、 B、I(1,、B、B1
2. B、B14等の水素化硼素、BF3 、 Bet
a 、 BB rs等の・・ロゲン化硼素等が挙げられ
る。この他、klcts、 GaC143,Ga (C
H3)a 。
2. B、B14等の水素化硼素、BF3 、 Bet
a 、 BB rs等の・・ロゲン化硼素等が挙げられ
る。この他、klcts、 GaC143,Ga (C
H3)a 。
Incts、 TtC13等も挙げることが出来る@第
1族原子導入用の出発物質として、本発明において有効
に使用されるのは、燐原子導入用としては、PH3,P
、H4等の水素北隣、PH4I。
1族原子導入用の出発物質として、本発明において有効
に使用されるのは、燐原子導入用としては、PH3,P
、H4等の水素北隣、PH4I。
P Pa t P Ps + PCZs + PCI4
T PBrs t PB rs T P In等のハロ
ゲン什燐が挙げられる。この他、A8H3、AsFa
。
T PBrs t PB rs T P In等のハロ
ゲン什燐が挙げられる。この他、A8H3、AsFa
。
AsC1B、 AsBr3 、 AsF5 、8bH3
,5bFB 、 8bF5 、5bC43。
,5bFB 、 8bF5 、5bC43。
5bC4,BiH3,B1C4,B1Br3等も第V族
原子導入用の出発物質の有効なものとして挙げることが
出来る。
原子導入用の出発物質の有効なものとして挙げることが
出来る。
本発明に於いて、形成される第一の層(I)を構成する
第2の層領域(Sl中に含有される水素原子(6)の量
又はハロゲン原子(X)の量又は水素原子と/% If
fゲン原子の量の和(HxX)は、好ましくは1〜40
atomic %、より好適には5〜30 atom
icチ、最適には5〜25 Htomic%とされるの
が望ましい。
第2の層領域(Sl中に含有される水素原子(6)の量
又はハロゲン原子(X)の量又は水素原子と/% If
fゲン原子の量の和(HxX)は、好ましくは1〜40
atomic %、より好適には5〜30 atom
icチ、最適には5〜25 Htomic%とされるの
が望ましい。
第1図に示される光導電部材100に於いては第一の層
(r) 102上に形成される第二の層(U)105は
自由表面106を有し、主に耐湿性、連続繰返し使用特
性、電気的耐圧性、使用環境特性、耐久性に於いて本発
明の目的を達成する為に設けられる。
(r) 102上に形成される第二の層(U)105は
自由表面106を有し、主に耐湿性、連続繰返し使用特
性、電気的耐圧性、使用環境特性、耐久性に於いて本発
明の目的を達成する為に設けられる。
又、本発明に於いては、第一の層(1) 102と第二
の層(II) 105とを構成する非晶質材料の各々が
シリコン原子という共通の構成要素を有しているので、
積層界面に於いて化学的な安定性の確保が充分成されて
いる。
の層(II) 105とを構成する非晶質材料の各々が
シリコン原子という共通の構成要素を有しているので、
積層界面に於いて化学的な安定性の確保が充分成されて
いる。
本発明に於ける第二の層(IT)は、シリコン原子(8
4)と酸素原子(へ)と、必要に応じて水素原−R11
又は/及びハロゲン原子(3)とを含む非晶質材料(以
後、[a −(5ixO1−x)y(H,X) 1−Y
Jと記す。
4)と酸素原子(へ)と、必要に応じて水素原−R11
又は/及びハロゲン原子(3)とを含む非晶質材料(以
後、[a −(5ixO1−x)y(H,X) 1−Y
Jと記す。
但し、o(x、y<1)で構成される。
a −(8ixo 1−x)y(H+ x) 1−)’
で構成される第二の層(I)の形成はグロー放電法、ス
パッタリング法、エレクトロンビーム法等によって成さ
れる。これ等の製造法は、製造条件、設備資本投下の負
荷程度、製造規模、作製される光導電部材に所望される
特性等の要因によって適宜選択されて採用されるが、所
望する特性を有する光導電部材を製造するための作製条
件の制御が比較的容易である、シリコン原子と共に酸素
原子及びハロゲン原子を、作製する第二の層(II)中
に導入するのが容易に行える等の利点からグロー放電法
或はスパッターリング法が好適に採用される。
で構成される第二の層(I)の形成はグロー放電法、ス
パッタリング法、エレクトロンビーム法等によって成さ
れる。これ等の製造法は、製造条件、設備資本投下の負
荷程度、製造規模、作製される光導電部材に所望される
特性等の要因によって適宜選択されて採用されるが、所
望する特性を有する光導電部材を製造するための作製条
件の制御が比較的容易である、シリコン原子と共に酸素
原子及びハロゲン原子を、作製する第二の層(II)中
に導入するのが容易に行える等の利点からグロー放電法
或はスパッターリング法が好適に採用される。
更に、本発明に於いては、グロー放電法とスパッターリ
ング法とを同一装置系内で併用して第二の層(II)を
形成してもよい。
ング法とを同一装置系内で併用して第二の層(II)を
形成してもよい。
グロー放電法によって第二の層(If)を形成するに/
d、 a −(8izo x−1)y(H,X)1−y
形成用の原料ガスを、必要に応じて稀釈ガスと所定量の
混合比で混合して、支持体の設置しである真空堆積室に
導入し、導入されたガスを、グロー放電を生起させるこ
とでガスプラズマ化して、前記支持体上に既に形成され
である第一の層(I)上にa−(S ixo 1−x)
y (H、X) 1−yを堆積させれば良い。
d、 a −(8izo x−1)y(H,X)1−y
形成用の原料ガスを、必要に応じて稀釈ガスと所定量の
混合比で混合して、支持体の設置しである真空堆積室に
導入し、導入されたガスを、グロー放電を生起させるこ
とでガスプラズマ化して、前記支持体上に既に形成され
である第一の層(I)上にa−(S ixo 1−x)
y (H、X) 1−yを堆積させれば良い。
本発明に於いて、a −(SixOt−y) (H,X
)1 、形成用の原料ガスとしては、シリコン原子(8
i)、酸素原子(0)、水素原子(I()、ハロゲン原
子(3)の中の少なくとも一つを構成原子とするガス状
の物質又はガス化し得る物質をガス化したものの中の大
概のものが使用され得る。
)1 、形成用の原料ガスとしては、シリコン原子(8
i)、酸素原子(0)、水素原子(I()、ハロゲン原
子(3)の中の少なくとも一つを構成原子とするガス状
の物質又はガス化し得る物質をガス化したものの中の大
概のものが使用され得る。
Si、0.H,Xの中の一つとしてSiを構成原子とす
る原料ガスを使用する場合は、例えばSiを構成原子と
する原料ガスと、0を構成原子とする原料ガスと、必要
に応じてHを構成原子とする原料ガス又tI′i/及び
Xを構成原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合し
て使用するか、又は8iを構成原子とする原料ガスと、
0及びHを構成原子とする原料ガス又は/及び0及びX
を構成原子とする原料ガスとを、これも又、所望の混合
比で混合するか、或いは、8iを構成原子とする原料ガ
スと、Si、0及びHの3つを構成原子とする原料ガス
又は、Si、0及びXの3つを構成原子とする原料ガス
とを混合して使用することができる。
る原料ガスを使用する場合は、例えばSiを構成原子と
する原料ガスと、0を構成原子とする原料ガスと、必要
に応じてHを構成原子とする原料ガス又tI′i/及び
Xを構成原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合し
て使用するか、又は8iを構成原子とする原料ガスと、
0及びHを構成原子とする原料ガス又は/及び0及びX
を構成原子とする原料ガスとを、これも又、所望の混合
比で混合するか、或いは、8iを構成原子とする原料ガ
スと、Si、0及びHの3つを構成原子とする原料ガス
又は、Si、0及びXの3つを構成原子とする原料ガス
とを混合して使用することができる。
又、別には、SiとHとを構成原子とする原料ガスに0
を構成原子とする原料ガスを混合して使用しても良いし
、SiとXとを構成原子とする原料ガスにOを構成原子
とする原料ガスを混合して使用しても良い。
を構成原子とする原料ガスを混合して使用しても良いし
、SiとXとを構成原子とする原料ガスにOを構成原子
とする原料ガスを混合して使用しても良い。
本発明に於いて、第二の層(IIl中に含有されるハロ
ゲン原子(X)として好適なのはF、 C4Br、 I
であり、殊にF、 ctが望ましいものである。
ゲン原子(X)として好適なのはF、 C4Br、 I
であり、殊にF、 ctが望ましいものである。
本発明に於いて、第二の層(IDを形成するのに有効に
使用される原料ガスと成り得るものとしては、常温常圧
に於いてガス状態のもの又は容易にガス化し得る物質を
挙げることができる。
使用される原料ガスと成り得るものとしては、常温常圧
に於いてガス状態のもの又は容易にガス化し得る物質を
挙げることができる。
第二の層(II)を上記の非晶質材料で構成する場合の
層形成法としてはグロー放電法、スパッターリング法、
イオンインプランテーション法、イオンブレーティング
法、エレクトロンビーム法等が挙げられる。これ等の製
造法は、製造条件、設備資本投下の負荷程度、製造規模
、作製される光導電部材に所望される特性等の要因によ
って適宜選択されて採用されるが、所望する特性を有す
る光導電部材を製造する為の作製条件の制御が比較的容
易である、シリコン原子と共に酸素原子、必要に応じて
水素原子やハロゲン原子を作製する第二の層(II)中
に導入するのが容易に行える等の利点からグロー放電法
或いはスパッターリング法が好適に採用される。
層形成法としてはグロー放電法、スパッターリング法、
イオンインプランテーション法、イオンブレーティング
法、エレクトロンビーム法等が挙げられる。これ等の製
造法は、製造条件、設備資本投下の負荷程度、製造規模
、作製される光導電部材に所望される特性等の要因によ
って適宜選択されて採用されるが、所望する特性を有す
る光導電部材を製造する為の作製条件の制御が比較的容
易である、シリコン原子と共に酸素原子、必要に応じて
水素原子やハロゲン原子を作製する第二の層(II)中
に導入するのが容易に行える等の利点からグロー放電法
或いはスパッターリング法が好適に採用される。
更に、本発明に於いては、グロー放電法とスパッターリ
ング法とを同一装置系内で併用して第二の層(II)を
形成しても良い。
ング法とを同一装置系内で併用して第二の層(II)を
形成しても良い。
グロー放電法によって、a−840(H,X)で構成さ
れる第二の層(「)を形成するには、基本的にはシリコ
ン原子(8i)を供給し得るSi供給用の原料ガスと酸
素原子(ロ)導入用の原料ガスと、必要に応じて水素原
子(9)導入用の又は/及びハロゲン原子(3)導入用
の原料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に導入して
、該堆積室内にグロー放電を生起させ、予め所定位置に
設置されである所定の第1の層(I)上にa −SiO
(H,X )からなる第二の層(If)を形成させれば
良い。
れる第二の層(「)を形成するには、基本的にはシリコ
ン原子(8i)を供給し得るSi供給用の原料ガスと酸
素原子(ロ)導入用の原料ガスと、必要に応じて水素原
子(9)導入用の又は/及びハロゲン原子(3)導入用
の原料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に導入して
、該堆積室内にグロー放電を生起させ、予め所定位置に
設置されである所定の第1の層(I)上にa −SiO
(H,X )からなる第二の層(If)を形成させれば
良い。
又、スパッタリング法で第二の層(II)を形成する場
合には、例えば次の様にされる。
合には、例えば次の様にされる。
第一には、例えばAr、 He等の不活性ガス又はこれ
等のガスをベースとした混合ガスの雰囲気中で8iで構
成されたターゲットをスパッタリングする際、酸素原子
(5)導入用の原料ガスを、必要に応じて水素原子(6
)導入用の又は/及びハロゲン原子閃導入用の原料ガス
と共にスパッタリングを行う真空堆積室内に導入してや
れば良い。
等のガスをベースとした混合ガスの雰囲気中で8iで構
成されたターゲットをスパッタリングする際、酸素原子
(5)導入用の原料ガスを、必要に応じて水素原子(6
)導入用の又は/及びハロゲン原子閃導入用の原料ガス
と共にスパッタリングを行う真空堆積室内に導入してや
れば良い。
第二には、スパッタリング用のターゲットとして8i0
2で構成されたターゲットか、或いはSiで構成された
ターゲットとSi02で構成されたターゲットの二枚か
、又はSiと5iQIとで構成されたターゲットを使用
することで形成される第二の層(Ul中へ酸素原子(o
)を導入することが出来る。
2で構成されたターゲットか、或いはSiで構成された
ターゲットとSi02で構成されたターゲットの二枚か
、又はSiと5iQIとで構成されたターゲットを使用
することで形成される第二の層(Ul中へ酸素原子(o
)を導入することが出来る。
この際、前記の酸素原子(Q導入用の原料ガスを併せて
使用すればその流量を制御すること第二の層(II)中
に導入される酸素原子■の量を任意に制御することが容
易である。
使用すればその流量を制御すること第二の層(II)中
に導入される酸素原子■の量を任意に制御することが容
易である。
第二の層(II)中へ導入される酸素原子(0)の含有
量は、酸素原子(Q導入用の原料ガスが堆積室中へ導入
される際の流量を制御するか、又は酸素原子(0)導入
用のターゲット中に含有される酸素原子(0)の割合を
、該ターゲットを作成する際に調整するか、或いは、こ
の両者を行うことによって、所望に従って任意に制御す
ることが出来る3゜ 本発明において使用されるSi供給用の原料ガスとなる
出発物質としては、SiH4,5fH6,5iaHa。
量は、酸素原子(Q導入用の原料ガスが堆積室中へ導入
される際の流量を制御するか、又は酸素原子(0)導入
用のターゲット中に含有される酸素原子(0)の割合を
、該ターゲットを作成する際に調整するか、或いは、こ
の両者を行うことによって、所望に従って任意に制御す
ることが出来る3゜ 本発明において使用されるSi供給用の原料ガスとなる
出発物質としては、SiH4,5fH6,5iaHa。
5i4H1(1等のガス状態の又はガス化し得る水素化
硅素(シラン類)が有効に使用されるものとして挙げら
れ、殊に、層作成作業の扱い易さ、Si供給効率の良さ
等の点でSiH4,Si2H6が好ましいものとして挙
げられる。
硅素(シラン類)が有効に使用されるものとして挙げら
れ、殊に、層作成作業の扱い易さ、Si供給効率の良さ
等の点でSiH4,Si2H6が好ましいものとして挙
げられる。
これ等の出発物質を使用すれば、層形成条件を適切に選
択することによって形成される第二の層(IIl中にS
iと共にHも導入し得る。
択することによって形成される第二の層(IIl中にS
iと共にHも導入し得る。
8i供給用の原料ガスとなる有効な出発物質としては、
上記の水素化硅素の他に、ハロゲン原子(3)を含む硅
素化合物、所謂、ハロゲン原子で置換されたシラン誘導
体、具体的には例えばSiF4.8izFa、 8iC
t4. SiBr4等のハロゲン化硅素が好ましいもの
として挙げることが出来る。
上記の水素化硅素の他に、ハロゲン原子(3)を含む硅
素化合物、所謂、ハロゲン原子で置換されたシラン誘導
体、具体的には例えばSiF4.8izFa、 8iC
t4. SiBr4等のハロゲン化硅素が好ましいもの
として挙げることが出来る。
更には、SiH2F2.8iH2I2.8iH2Ct2
.8iHCt3゜8iH2Br2.8iHBr3等のハ
ロゲン置換水素化硅素、等々のガス状態の或いはガス化
し得る、水素原子を構成要素の1つとするハロゲン化物
も有効な第二の層(Inの形成の為のSi供給用の出発
物質として挙げる事が出来る。
.8iHCt3゜8iH2Br2.8iHBr3等のハ
ロゲン置換水素化硅素、等々のガス状態の或いはガス化
し得る、水素原子を構成要素の1つとするハロゲン化物
も有効な第二の層(Inの形成の為のSi供給用の出発
物質として挙げる事が出来る。
これ等のハロゲン原子間を含む硅素化合物を使用する場
合にも前述した様に層形成条件の適切な選択によって、
形成される第二の層(U)中にSiと共にXを導入する
ことが出来る。
合にも前述した様に層形成条件の適切な選択によって、
形成される第二の層(U)中にSiと共にXを導入する
ことが出来る。
上記した出発物質の中で水素原子を含むハロゲン化硅素
化合物は、第二の層(II)の形成の際に層中にハロゲ
ン原子00の導入と同時に電気的或いは光電的特性の制
御に極めて有効な水素原子(9)も導入されるので、本
発明においては好適なハロゲン原子(3)導入用の出発
物質として使用される。
化合物は、第二の層(II)の形成の際に層中にハロゲ
ン原子00の導入と同時に電気的或いは光電的特性の制
御に極めて有効な水素原子(9)も導入されるので、本
発明においては好適なハロゲン原子(3)導入用の出発
物質として使用される。
本発明において第二の層(11)を形成する際に使用さ
れるハロゲン原子(X)導入用の原料ガスとなる有効な
出発物質としては、上記したものの他に、例えば、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲンガス、BrF、 C
1F、 C4F3 、 BrF5 、 BrF5 、
IF5IF7 、 ICt、 TBr等の/’%(II
ゲン間化合物、HP 、 HCt。
れるハロゲン原子(X)導入用の原料ガスとなる有効な
出発物質としては、上記したものの他に、例えば、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲンガス、BrF、 C
1F、 C4F3 、 BrF5 、 BrF5 、
IF5IF7 、 ICt、 TBr等の/’%(II
ゲン間化合物、HP 、 HCt。
HBr 、 l(I等のハロゲン化水素を挙げることが
出来る。
出来る。
第二の層(If)を形成する際に使用される酸素原子(
0)導入用の原料ガスに成り得るものとして有効に使用
される出発物質は、0を構成原子とする或いはNとOと
を構成原子とする例えば酸素(02)、、:tシフ (
03)、 −酸化室−X (NO)、 二酸化窒素(N
O2) 、Z e 化窒素(N20)、 三二酸化窒素
(N20a )、 四二酸化窒素(Nll 04 )、
三二酸化窒素(N205)。
0)導入用の原料ガスに成り得るものとして有効に使用
される出発物質は、0を構成原子とする或いはNとOと
を構成原子とする例えば酸素(02)、、:tシフ (
03)、 −酸化室−X (NO)、 二酸化窒素(N
O2) 、Z e 化窒素(N20)、 三二酸化窒素
(N20a )、 四二酸化窒素(Nll 04 )、
三二酸化窒素(N205)。
三酸化窒素(NOa)、シリコン原子(81)と酸素原
子(0)と水素原子(Iとを構成原子とする、例えば、
ジシロキサン(H38i08iHa)、トリシロキサン
(HB S i08 iH20S iHa )等の低級
シロキサ7等を挙げることか出来る。
子(0)と水素原子(Iとを構成原子とする、例えば、
ジシロキサン(H38i08iHa)、トリシロキサン
(HB S i08 iH20S iHa )等の低級
シロキサ7等を挙げることか出来る。
本発明に於いて、第二の層(If)をグロー放電法又は
スパッターリング法で形成する際に使用される稀釈ガス
としては、所謂、希ガス、例えばHe、 Ne、 Ar
等が好適なものとして挙げることが出来る。
スパッターリング法で形成する際に使用される稀釈ガス
としては、所謂、希ガス、例えばHe、 Ne、 Ar
等が好適なものとして挙げることが出来る。
本発明に於ける第二の層(U)は、その要求される特性
が所望通りに与えられる様に注意深く形成される。
が所望通りに与えられる様に注意深く形成される。
即ち、8i、0.必要に応じてH又は/及びXを構成原
子とする物質は、その作成条件によって構造的には結晶
からアモルファスまでの形態を取り、電気物性的には、
導電性から半導体性、絶縁性までの間の性質を、又光導
電的性質から非光導電的性質を、各々示すので本発明に
於いては、目的に応じた所望の特性を有するa−(8i
x01−x)y(KXh−yが形成される様に、所望に
従ってその作成条件の選択が厳密に成される。
子とする物質は、その作成条件によって構造的には結晶
からアモルファスまでの形態を取り、電気物性的には、
導電性から半導体性、絶縁性までの間の性質を、又光導
電的性質から非光導電的性質を、各々示すので本発明に
於いては、目的に応じた所望の特性を有するa−(8i
x01−x)y(KXh−yが形成される様に、所望に
従ってその作成条件の選択が厳密に成される。
例えば、第二の層(I)を電気的耐圧性の向上を主な目
的として設けるにはa −(81XO1−)Oy (H
,X) 1−yは使用環境に於いて電気絶縁性的挙動の
顕著な非晶質材料として作成される。
的として設けるにはa −(81XO1−)Oy (H
,X) 1−yは使用環境に於いて電気絶縁性的挙動の
顕著な非晶質材料として作成される。
又、連続繰返し使用特性や使用環境特性の向上を主たる
目的として第二の層(II)が設けられる場合には上記
の電気絶縁性の度合はある程度緩和され、照射される光
に対しである程度の感度を有する非晶質材料としてa
−(SiXOl−x)y(H,X) 1−yが作成され
る。
目的として第二の層(II)が設けられる場合には上記
の電気絶縁性の度合はある程度緩和され、照射される光
に対しである程度の感度を有する非晶質材料としてa
−(SiXOl−x)y(H,X) 1−yが作成され
る。
第一の層(I)の表面にa −(SixCh−x)y(
H,X)1−yから成る第二の層(I[)の表面にa
−(5ix(h −x) y(H,X) 、−yから成
る第二の層(If)を形成する際、層形成中の支持体温
度は、形成される層の構造及び特性を左右する重要な因
子であって、本発明に於いては、目的とする特性を有す
るa −(S 1)(Ot −x)パH,X) t−y
が所望通りに作成され得る様に層作成時の支持体温度が
厳密に制御されるのが望ましい。
H,X)1−yから成る第二の層(I[)の表面にa
−(5ix(h −x) y(H,X) 、−yから成
る第二の層(If)を形成する際、層形成中の支持体温
度は、形成される層の構造及び特性を左右する重要な因
子であって、本発明に於いては、目的とする特性を有す
るa −(S 1)(Ot −x)パH,X) t−y
が所望通りに作成され得る様に層作成時の支持体温度が
厳密に制御されるのが望ましい。
本発明に於ける、所望の目的が効果的に達成されるため
の第二の層(II)の形成法に併せて適宜最適範囲が選
択されて、第二の層(If)の形成が実行されるが、好
ましくは、20〜400”0.より好適には50〜35
0℃、最適には100〜300℃とされるのが望ましい
ものである。
の第二の層(II)の形成法に併せて適宜最適範囲が選
択されて、第二の層(If)の形成が実行されるが、好
ましくは、20〜400”0.より好適には50〜35
0℃、最適には100〜300℃とされるのが望ましい
ものである。
第二の層(It)の形成には、層を構成する原子の組成
比の微妙な制御や層厚の制御が他の方法に較べて比較的
容易である事等のために、グロー放電法やスパッターリ
ング法の採用が有利であるが、これ等の層形成法で第二
の層(II)を形成する場合には、前記の支持体温度と
同様に層形成の際の放電パワーが作成されるa −(8
ixOx−x)y(H、X) 1−yの特性を左右する
重要な因子の一つである。
比の微妙な制御や層厚の制御が他の方法に較べて比較的
容易である事等のために、グロー放電法やスパッターリ
ング法の採用が有利であるが、これ等の層形成法で第二
の層(II)を形成する場合には、前記の支持体温度と
同様に層形成の際の放電パワーが作成されるa −(8
ixOx−x)y(H、X) 1−yの特性を左右する
重要な因子の一つである。
本発明に於ける目的が達成されるための特性を有するa
−(81xOt−x)y(H2X)t−yが生産性良
く効果的に作成されるための放電パワー条件としては好
ましくは1.0〜300層%より好適には2.0〜25
0W、最適には5.0〜200Wとされるのが望ましい
ものである。
−(81xOt−x)y(H2X)t−yが生産性良
く効果的に作成されるための放電パワー条件としては好
ましくは1.0〜300層%より好適には2.0〜25
0W、最適には5.0〜200Wとされるのが望ましい
ものである。
堆積室内のガス圧は好ましくは0.01〜ITorr。
より好適には、01〜0.5 Torr程度とされるの
が望ましい。
が望ましい。
本発明に於いては第二の層(II)を作成するための支
持体温度、放電パワーの望ましい数値範囲として前記し
た範囲の値が挙げられるが、これ等の層作成ファクター
は、独立的に別々に決められるものではなく1、所望特
性のa −(SixOt−x)y(H,X) 1−yか
ら成る第二の層(「)が形成される様に相互的有機的関
連性に基づいて各層作成ファクターの最適値が決められ
るのが望ましい。
持体温度、放電パワーの望ましい数値範囲として前記し
た範囲の値が挙げられるが、これ等の層作成ファクター
は、独立的に別々に決められるものではなく1、所望特
性のa −(SixOt−x)y(H,X) 1−yか
ら成る第二の層(「)が形成される様に相互的有機的関
連性に基づいて各層作成ファクターの最適値が決められ
るのが望ましい。
本発明の光導電部材に於ける第二の層(n)に含有され
る酸素原子の量は、第二の層(I)の作成条件と同様、
本発明の目的を達成する所望の特性が得られる第二の層
(II)が形成される重要な因子である。
る酸素原子の量は、第二の層(I)の作成条件と同様、
本発明の目的を達成する所望の特性が得られる第二の層
(II)が形成される重要な因子である。
本発明に於ける第二0層(10に含有される酸素原子の
量は、第二の層(II)を構成する非晶質材料の種類及
びその特性に応じて適宜所望に応じて決められるもので
ある。
量は、第二の層(II)を構成する非晶質材料の種類及
びその特性に応じて適宜所望に応じて決められるもので
ある。
即ち、前記一般式a −(8’xOt−x)y(Hp
Xh−yで示される非晶質材料は、大別すると、シリコ
ン原子と酸素原子とで構成される非晶質材料(以後、[
a −8iBO1−14と記す。但し、0<8<1)、
シリコン原子と酸素原子と水素原子とで構成される非晶
質材料(以後、ra −(S’bO1−b)cHt −
c Jと記す。但し、0くす、Cく1)、シリコン原子
と酸素原子とハロゲン原子と必要に応じて水素原子とで
構成される非晶質材料(以後、[a −(8idOi−
a)e(H2X)x−eJと記す。但しOdd、 e<
1)、に分類される。
Xh−yで示される非晶質材料は、大別すると、シリコ
ン原子と酸素原子とで構成される非晶質材料(以後、[
a −8iBO1−14と記す。但し、0<8<1)、
シリコン原子と酸素原子と水素原子とで構成される非晶
質材料(以後、ra −(S’bO1−b)cHt −
c Jと記す。但し、0くす、Cく1)、シリコン原子
と酸素原子とハロゲン原子と必要に応じて水素原子とで
構成される非晶質材料(以後、[a −(8idOi−
a)e(H2X)x−eJと記す。但しOdd、 e<
1)、に分類される。
本aq<於イテ、第二の層(If)がa −8iaO1
−Bで構成される場合、第二の層(II)に含有される
酸素原子の量は、a−8iaO□−8のaの表示で行え
ば、aが好ましくは0.33〜0.99999より好適
には05〜0.99 、最適にFio、 6〜09であ
る。
−Bで構成される場合、第二の層(II)に含有される
酸素原子の量は、a−8iaO□−8のaの表示で行え
ば、aが好ましくは0.33〜0.99999より好適
には05〜0.99 、最適にFio、 6〜09であ
る。
本発明に於いて、第二の層(n)がa −(8ibO□
−b)。H8−6で構成される場合、第二の層(II)
に含有される酸素原子の量は、a −(81b01−b
)、Hl −Cの表示で行えばbが好ましくは0.33
〜0.99999、より好適には05ん0.9、最適に
は06〜0.9、Cが好ましく t′i0.6〜0.9
9、より好適には0.65〜098、最適にIfio、
7〜095であるのが望ましい。
−b)。H8−6で構成される場合、第二の層(II)
に含有される酸素原子の量は、a −(81b01−b
)、Hl −Cの表示で行えばbが好ましくは0.33
〜0.99999、より好適には05ん0.9、最適に
は06〜0.9、Cが好ましく t′i0.6〜0.9
9、より好適には0.65〜098、最適にIfio、
7〜095であるのが望ましい。
第二の層(If)が、a−(S’dos −d )e
(I(+ X)i−eで構成される場合には、第二の層
(「)中に含有される酸素原子の含有量としては、a−
(8idO□a)e(H−X)1−eのd、eの表示で
行えばdが好ましくは、033〜0.99999、より
好適には05〜099、最適には0.6〜0.9、eが
好ましくは08〜o99、より好適には0.82〜0.
99 、最適には0.85〜098であるのが望ましい
。
(I(+ X)i−eで構成される場合には、第二の層
(「)中に含有される酸素原子の含有量としては、a−
(8idO□a)e(H−X)1−eのd、eの表示で
行えばdが好ましくは、033〜0.99999、より
好適には05〜099、最適には0.6〜0.9、eが
好ましくは08〜o99、より好適には0.82〜0.
99 、最適には0.85〜098であるのが望ましい
。
本発明に於ける第二の層(II)の層厚の数範囲は、本
発明の目的を効果的に達成するための重要な因子の一つ
である。
発明の目的を効果的に達成するための重要な因子の一つ
である。
本発明の目的を効果的に達成する様に所期の目的に応じ
て適宜所望に従って決められる。
て適宜所望に従って決められる。
又、第二の層(II)の層厚は、該層(IIl中に含有
される酸素原子の量や第一の層(1)の層厚との関係に
於いても、各々の層領域に要求される特性に応じた有機
的な関連性の下に所望に従って適宜決定される必要があ
る。
される酸素原子の量や第一の層(1)の層厚との関係に
於いても、各々の層領域に要求される特性に応じた有機
的な関連性の下に所望に従って適宜決定される必要があ
る。
更に加え得るに、生産性や量産性を加味した経済性の点
に於いても考慮されるのが望ましい。
に於いても考慮されるのが望ましい。
本発明に於ける第二の層(II)の層厚としては、好ま
しくは0003〜30μ、より好適には0.004〜2
0μ、最適には0.005〜10μとされるのが望まし
い〇 本発明において使用される支持体としては、導電性でも
電気絶縁性であっても良い。導電性支持体としては、例
えば、NiCr、ステンレス、ん−Cr、Mo、Au、
Nb、Ta、V、Ti 、Pt、Pd等の金属又はこれ
等の合金が挙げられる。
しくは0003〜30μ、より好適には0.004〜2
0μ、最適には0.005〜10μとされるのが望まし
い〇 本発明において使用される支持体としては、導電性でも
電気絶縁性であっても良い。導電性支持体としては、例
えば、NiCr、ステンレス、ん−Cr、Mo、Au、
Nb、Ta、V、Ti 、Pt、Pd等の金属又はこれ
等の合金が挙げられる。
電気絶縁性支持体としては、ポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルム又はシー
ト、ガラス、セラミック、紙等が通常使用される。これ
等の電気絶縁性支持体は、好適には少なくともその一方
の表面を導電処理され、該導電処理された表面側に他の
層が設けられるのが望ましい。
ン、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルム又はシー
ト、ガラス、セラミック、紙等が通常使用される。これ
等の電気絶縁性支持体は、好適には少なくともその一方
の表面を導電処理され、該導電処理された表面側に他の
層が設けられるのが望ましい。
例えば、ガラスであれば、その表面に、NiCr。
A7.Cr、Mo、Au、 Ir、Nb、Ta、V、T
i、Pt、Pd。
i、Pt、Pd。
InzOs、 Snow、 ITO(InzOa+8n
Oz )等から成る薄膜を設けることによって導電性が
付与され、或いはポリエステルフィルム等の合成樹脂フ
ィルムであれば、NiCr 、 AL 、 Ag 、
Pb 、 Zn 、 Ni 、 Au 。
Oz )等から成る薄膜を設けることによって導電性が
付与され、或いはポリエステルフィルム等の合成樹脂フ
ィルムであれば、NiCr 、 AL 、 Ag 、
Pb 、 Zn 、 Ni 、 Au 。
Cr、Mo、Ir、Nb、Ta、V、Ti 、Pt等の
金属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリン
グ等でその表面に設け、又は前記金属でその表面をラミ
ネート処理して、その表面に導電性が付与される。支持
体の形状としては、円筒状、ベルト状、板状等任意の形
状とし得、所望によって、その形状は決定されるが、例
えば、第1図の光導電部材1ooを電子写真用像形成部
材として使用するのであれば連続高速複写の場合には、
無端ベルト状又は円筒状とするのが望ましい。支持体の
厚さは、所望通りの光導電部材が形成される様に適宜決
定されるが、光導電部材として可撓性が要求される場合
には、支持体としての機能が充分発揮される範囲内であ
れば可能な限り薄くされる。百年ら、この様な場合支持
体の製造上及び取扱い上、機械的強度等の点から、好ま
しくは、10μ以上とされる。
金属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリン
グ等でその表面に設け、又は前記金属でその表面をラミ
ネート処理して、その表面に導電性が付与される。支持
体の形状としては、円筒状、ベルト状、板状等任意の形
状とし得、所望によって、その形状は決定されるが、例
えば、第1図の光導電部材1ooを電子写真用像形成部
材として使用するのであれば連続高速複写の場合には、
無端ベルト状又は円筒状とするのが望ましい。支持体の
厚さは、所望通りの光導電部材が形成される様に適宜決
定されるが、光導電部材として可撓性が要求される場合
には、支持体としての機能が充分発揮される範囲内であ
れば可能な限り薄くされる。百年ら、この様な場合支持
体の製造上及び取扱い上、機械的強度等の点から、好ま
しくは、10μ以上とされる。
次に本発明の光導電部材の製造方法の一例の概略につい
て説明する。
て説明する。
第11図に光導電部材の製造装置の一例を示す。
図中の1102〜1106のガスボン−!VCは、本発
明の光導電部材を形成するだめの原料ガスが密封されて
おり、その1例としてたとえば1102は、Heで稀釈
されたSiH4ガス(純度99.999%、以下SiH
4/Heと略丁。)ボンベ、1103はHeで稀釈され
たGeH4ガス(純度99.99i、以下G eH4/
)Ieと略丁。)ボンベ、1104はHeで稀釈された
SiF4ガス(純度99.94In、以下8 i F
4 / Heと略丁。)ボンベ、1105はNOガス(
純度99.999%)ボンベ、1106はH2ガス(純
度99.999%)ボンベである。
明の光導電部材を形成するだめの原料ガスが密封されて
おり、その1例としてたとえば1102は、Heで稀釈
されたSiH4ガス(純度99.999%、以下SiH
4/Heと略丁。)ボンベ、1103はHeで稀釈され
たGeH4ガス(純度99.99i、以下G eH4/
)Ieと略丁。)ボンベ、1104はHeで稀釈された
SiF4ガス(純度99.94In、以下8 i F
4 / Heと略丁。)ボンベ、1105はNOガス(
純度99.999%)ボンベ、1106はH2ガス(純
度99.999%)ボンベである。
これらのガスを反応室1101に流入させるにはガスボ
ンベ1102〜1106のバルブ1122〜1126、
リークバルブ1135が閉じられていることt確認し、
又、流入バルブ1122〜1116、流出バルブ111
7〜1121、補助バルブ1132゜1133が開かれ
ていることを確認して、先づメインバルブ1134Y開
いて反応室1101、及び各ガス配管内を排気する。次
に真空計1136の読みが約5 X 1O−6torr
になった時点で補助バルブ1132.1133、流出パ
ルプ1117〜1121を閉じる。
ンベ1102〜1106のバルブ1122〜1126、
リークバルブ1135が閉じられていることt確認し、
又、流入バルブ1122〜1116、流出バルブ111
7〜1121、補助バルブ1132゜1133が開かれ
ていることを確認して、先づメインバルブ1134Y開
いて反応室1101、及び各ガス配管内を排気する。次
に真空計1136の読みが約5 X 1O−6torr
になった時点で補助バルブ1132.1133、流出パ
ルプ1117〜1121を閉じる。
次にシリンダー状基体1137上に第一の層(I)を形
成する場合の1例をあげると、ガスボンベ1102より
S i H4/Heガス、ガスボンベ1103よりGe
H4/HeガXVパルプ1122.1123 Y開いて
出口圧ゲー:)1127.1128の圧’1lK1F/
iに調整し、流入ノZルプ1112.1113 Y徐々
に開けて、マスフロコントローラ1107.1108内
に夫々流入させる。引き続いて流出パルプ1117゜1
118 、補助/2ルゾ1132を徐々に開いて夫々の
ガスを反応室1101に流入させる。このときのSiH
4/Heガス流量とGeH4/Heガス流量との比が所
望の値になるように流出パルプ1117゜1118を調
整し、又、反応室1101内の圧力が所望の値になるよ
うに真空計1136の読みを見ながらメインバルブ11
34の開口を調整する。
成する場合の1例をあげると、ガスボンベ1102より
S i H4/Heガス、ガスボンベ1103よりGe
H4/HeガXVパルプ1122.1123 Y開いて
出口圧ゲー:)1127.1128の圧’1lK1F/
iに調整し、流入ノZルプ1112.1113 Y徐々
に開けて、マスフロコントローラ1107.1108内
に夫々流入させる。引き続いて流出パルプ1117゜1
118 、補助/2ルゾ1132を徐々に開いて夫々の
ガスを反応室1101に流入させる。このときのSiH
4/Heガス流量とGeH4/Heガス流量との比が所
望の値になるように流出パルプ1117゜1118を調
整し、又、反応室1101内の圧力が所望の値になるよ
うに真空計1136の読みを見ながらメインバルブ11
34の開口を調整する。
そして基体1137の温度が加熱ヒーター1138によ
り50〜400Cの範囲の温度に設定されていること?
確認された後、電源1.140’に所望の電力に設定し
て反応室1101内にグロー放電を生起させ、同時にあ
らかじめ設計された変化率曲線に従ってGeH2/He
ガスの流量を手動あるいは外部駆動モータ等の方法によ
ってバルブ1118の開口を漸次変化させる操作を行な
って形成される層中に含有されるゲルマニウム原子の分
布濃度を制御する。
り50〜400Cの範囲の温度に設定されていること?
確認された後、電源1.140’に所望の電力に設定し
て反応室1101内にグロー放電を生起させ、同時にあ
らかじめ設計された変化率曲線に従ってGeH2/He
ガスの流量を手動あるいは外部駆動モータ等の方法によ
ってバルブ1118の開口を漸次変化させる操作を行な
って形成される層中に含有されるゲルマニウム原子の分
布濃度を制御する。
上記の様にして、所望時間グロー放電Z維持して、所望
層厚に、基体1137上に第1の層領域(Glを形成す
る。所望層厚に第1の層領域0)が形成された段階に於
いて、流出パルプ111B ’i’に完全に閉じること
、及び必要に応じて放電条件を変える以外は、同様な条
件と手順に従って、所望時間グロー放電を維持すること
で第1の層領域向上にゲルマニウム原子の実質的に含有
さレナ「い第2の層領域+8)tjr:形成することか
出来る。
層厚に、基体1137上に第1の層領域(Glを形成す
る。所望層厚に第1の層領域0)が形成された段階に於
いて、流出パルプ111B ’i’に完全に閉じること
、及び必要に応じて放電条件を変える以外は、同様な条
件と手順に従って、所望時間グロー放電を維持すること
で第1の層領域向上にゲルマニウム原子の実質的に含有
さレナ「い第2の層領域+8)tjr:形成することか
出来る。
第2の層領域(8)中に、伝導性を支配する物質を含有
させるには、第2の層領域fslの形成の際に例えばB
2H6,PH3等のガスを堆積室1101の中に導入す
るガスに加えてやれば良い。
させるには、第2の層領域fslの形成の際に例えばB
2H6,PH3等のガスを堆積室1101の中に導入す
るガスに加えてやれば良い。
第一の層m中にハロゲン原子Y含有させる場合には、上
記のガスに、例えばS i F 4ガスを更に付加して
、グロー放電を生起させれば良い。
記のガスに、例えばS i F 4ガスを更に付加して
、グロー放電を生起させれば良い。
又、第一の層+1)中に水素原子を含有させずにハロゲ
ン原子を含有させる場合には、先の8iH4/Heガス
及びGeH4/Heガスの代りに、8iF4/Heガス
及びGeF4/Heガスを使用丁れば良い。この様にし
て、基体1137上に第1の要領斌旬と第2の層領域(
S)とで構成された第一の層(I)が形成される。
ン原子を含有させる場合には、先の8iH4/Heガス
及びGeH4/Heガスの代りに、8iF4/Heガス
及びGeF4/Heガスを使用丁れば良い。この様にし
て、基体1137上に第1の要領斌旬と第2の層領域(
S)とで構成された第一の層(I)が形成される。
上記の様にして所定層厚に形成された第一の層+11上
に第二の層([I k形成するには、第一の層(I)の
形成の際と同様なバルブ操作によって、例えば8iH4
ガス、Noの夫々を必要に応じてHe等の稀釈ガスで稀
釈して、所望の条件に従って、グロー放電を生起させる
ことによって成される。
に第二の層([I k形成するには、第一の層(I)の
形成の際と同様なバルブ操作によって、例えば8iH4
ガス、Noの夫々を必要に応じてHe等の稀釈ガスで稀
釈して、所望の条件に従って、グロー放電を生起させる
ことによって成される。
第二の層fIl中にハロゲン原子を含有させるには、例
えばS i F 4ガスとC2H4ガス、或いは、これ
に8iH4ガスを加えて上記と同様にして第二の層(I
TI ’&層形成ることによって成される。
えばS i F 4ガスとC2H4ガス、或いは、これ
に8iH4ガスを加えて上記と同様にして第二の層(I
TI ’&層形成ることによって成される。
夫々の層を形成する際に必要なガスの流出パルプ以外の
流出パルプは全て閉じることは言うまでもなく、又夫々
の層を形成する際、前層の形成に使用したガスが反応室
1101内、流出パルプ1117〜1121から反応室
1101内に至るガス配管内に残留することY避けるた
めに、流出パルプ1117〜1121を閉じ、補助パル
プ1132゜1133v開いてメインパルプ1134’
Y全開して系内を一旦高真空に排気する操作を必要に応
じて行なう。
流出パルプは全て閉じることは言うまでもなく、又夫々
の層を形成する際、前層の形成に使用したガスが反応室
1101内、流出パルプ1117〜1121から反応室
1101内に至るガス配管内に残留することY避けるた
めに、流出パルプ1117〜1121を閉じ、補助パル
プ1132゜1133v開いてメインパルプ1134’
Y全開して系内を一旦高真空に排気する操作を必要に応
じて行なう。
第二の層(TI)中に含有される酸素原子の量は例えば
、グロー放電による場合はSiH4ガスと、NOガスの
反応室1101内に導入される流量比を所望に従って変
えるか、或いは、スパッターリングで層形成する場合に
は、ターゲットを形成する際シリコンウェハと5i02
板のスパッタ面積比率を変えるか、又はシリコン粉末と
S i 02粉末の混合比率を変えてターゲットを成型
することによって所望に応じて制御することが出来る。
、グロー放電による場合はSiH4ガスと、NOガスの
反応室1101内に導入される流量比を所望に従って変
えるか、或いは、スパッターリングで層形成する場合に
は、ターゲットを形成する際シリコンウェハと5i02
板のスパッタ面積比率を変えるか、又はシリコン粉末と
S i 02粉末の混合比率を変えてターゲットを成型
することによって所望に応じて制御することが出来る。
第二の層(ITI中く含有されるハロゲン原子(3)の
量は、ハロゲン原子導入用の原料ガス、例えば8iF4
ガスが反応室1101内に導入される際の流量を調整す
ることによって成される。
量は、ハロゲン原子導入用の原料ガス、例えば8iF4
ガスが反応室1101内に導入される際の流量を調整す
ることによって成される。
又、層形成を行なっている間は層形成の均一化を図るた
め基体1137はモータ1139により一定速度で回転
させてやるのが望ましい。
め基体1137はモータ1139により一定速度で回転
させてやるのが望ましい。
以下実施例について説明する。
実施例1
第11図に示した製造装置により、シリンダー状のAI
基体上に、第1表に示す条件で第12図に示すガス流量
比の変化率曲線に従って、GeH4/HeガスとSiH
4/Heガスノガス流量比を層作成経過時間と共に変化
させてAJ基体上に第一の層(T) k形成し、次いで
第1表に示す条件で、該第−の層(I)上に第二の層(
If) Y形成して、電子写真用像形成部材を得た。
基体上に、第1表に示す条件で第12図に示すガス流量
比の変化率曲線に従って、GeH4/HeガスとSiH
4/Heガスノガス流量比を層作成経過時間と共に変化
させてAJ基体上に第一の層(T) k形成し、次いで
第1表に示す条件で、該第−の層(I)上に第二の層(
If) Y形成して、電子写真用像形成部材を得た。
こうして得られた像形成部材を、帯電露光実験装置に設
置しe5.QKVでQ、3 sec間コロナ帯電を行い
、直ちに光像を照射した光像はタングステンランプ光源
Y用い、21 ux−secの光量を透過型のテストチ
ャートラ通して照射させた。
置しe5.QKVでQ、3 sec間コロナ帯電を行い
、直ちに光像を照射した光像はタングステンランプ光源
Y用い、21 ux−secの光量を透過型のテストチ
ャートラ通して照射させた。
その後直ちに、■荷電性の現像剤(トナーとキャリアー
7含む)を像形成部材表面!カスケードすることによっ
て、像形成部材表面上に良好なトナー画像を得た。像形
成部材上のトナー画像を、e 5. OKVのコロナ帯
電で転写紙上に転写した所、解像力に優れ、階調再現性
のよい鮮明な高濃度の画像が得られた。
7含む)を像形成部材表面!カスケードすることによっ
て、像形成部材表面上に良好なトナー画像を得た。像形
成部材上のトナー画像を、e 5. OKVのコロナ帯
電で転写紙上に転写した所、解像力に優れ、階調再現性
のよい鮮明な高濃度の画像が得られた。
実施例2
第11図に示した製造装置により、第2表に示す条件で
第13図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
H4/Heガスと5fH4/Heガスのガス流量比を層
作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実施例1
と同様にして、第一の層(1)の形成を行い、次いで実
施例1と同様にして第二の層(lr)の形成を行って電
子写真用像形成部材を得た。
第13図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
H4/Heガスと5fH4/Heガスのガス流量比を層
作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実施例1
と同様にして、第一の層(1)の形成を行い、次いで実
施例1と同様にして第二の層(lr)の形成を行って電
子写真用像形成部材を得た。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例3
第11図に示した製造装置により、第3表に示す条件で
第14図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
H4/HeガスとS+H4/Heガスのガス流量比を層
作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実施例1
と同様にして電子写真用像形成部材を形成した。
第14図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
H4/HeガスとS+H4/Heガスのガス流量比を層
作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実施例1
と同様にして電子写真用像形成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例4
第11図に示した製造装置により、第4表に示す条件で
第15図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
’H4/HeガスとSiH4/Heガスのガス流量比な
層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実施例
1と同様にして電子写真用像形成部材ケ形成した。
第15図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
’H4/HeガスとSiH4/Heガスのガス流量比な
層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実施例
1と同様にして電子写真用像形成部材ケ形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像ヶ形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
の条件及び手順で転写紙上に画像ヶ形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例5
第11図に示した製造装置により、第5表に示す条件で
第16図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
F 4 /HeガスとSiF4/Heガスのガス流量
比を層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実
施例1と同様にして電子写真用像形成部材ン形成した。
第16図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
F 4 /HeガスとSiF4/Heガスのガス流量
比を層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実
施例1と同様にして電子写真用像形成部材ン形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例6
第11図に示した製造装置により、第6表に示す条件で
第17図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
H4/HeガスとS+H4/Heガスのガス流量比を層
作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実施例1
と同様にして電子写真用像形成部材を形成した。
第17図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
H4/HeガスとS+H4/Heガスのガス流量比を層
作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実施例1
と同様にして電子写真用像形成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例7
第11図に示した製造装置により、第7表に示す条件で
第18図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
I(4/Heガスと8 +H4/Heガスのガス流量比
ケ層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実施
例1と同様にして電子写真用像形成部材を形成した。
第18図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
I(4/Heガスと8 +H4/Heガスのガス流量比
ケ層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実施
例1と同様にして電子写真用像形成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例8
第11図に示した製造装置により、第8表に示す条件で
第19図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
H4/Heガスと8iH4/Heガスのガス流量比を層
作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実施例1
と同様にして電子写真用像形成部材を形成した。
第19図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、Ge
H4/Heガスと8iH4/Heガスのガス流量比を層
作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は実施例1
と同様にして電子写真用像形成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像馨形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
の条件及び手順で転写紙上に画像馨形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例9
実施例1に於いて、SiH4/Heガスの代りにSi2
H6/Heガスを使用し、第9表に示す条件にした以外
は、実施例1と同様の条件にして電子写真用像形成部材
を形成した。
H6/Heガスを使用し、第9表に示す条件にした以外
は、実施例1と同様の条件にして電子写真用像形成部材
を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像ケ形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
の条件及び手順で転写紙上に画像ケ形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例10
実施例1に於いて、8 i H4/Heガスの代りにS
iF4/Heガスン使用し、第10表に示す条件にした
以外は、実施例1と同様の条件にして電子写真用像形成
部材を形成した。
iF4/Heガスン使用し、第10表に示す条件にした
以外は、実施例1と同様の条件にして電子写真用像形成
部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例11
実施例1に於いて、S +H4/Heガスの代りに(8
+H4/He + 8 i P4 /He )ガスヲ使
用し、第11表に示す条件にした以外は、実施例1と同
様の条件にして電子写真用像形成部材を形成した。
+H4/He + 8 i P4 /He )ガスヲ使
用し、第11表に示す条件にした以外は、実施例1と同
様の条件にして電子写真用像形成部材を形成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例12
実施例1〜11に於いて、第一の層(1)を構成する第
2層の作成条件を第12表に示す条件にした以外は、各
実施例に示す条件と同様にして電子写真用像形成部材の
夫々を作成した。
2層の作成条件を第12表に示す条件にした以外は、各
実施例に示す条件と同様にして電子写真用像形成部材の
夫々を作成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ第1
2A表に示す結果が得られた。
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ第1
2A表に示す結果が得られた。
実施例13
実施例1〜11に於いて、第一の層(11を構成する第
2層の作成条件を第13表に示す条件にした以外は、各
実施例に示す条件と同様にして電子写真用像形成部材の
夫々を作成した。
2層の作成条件を第13表に示す条件にした以外は、各
実施例に示す条件と同様にして電子写真用像形成部材の
夫々を作成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ第1
3A表に示す結果が得られた。
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ第1
3A表に示す結果が得られた。
実施例14
実施例1に於いて、光源をタングステンランプの代つに
810nmOGaAs系半導体レーザ(10mW )を
用いて、静電像の形成を行った以外は、実施例1と同様
のトナー画像形成条件にして、実施例1と同様の条件で
作成した電子写真用像形成部材に就いてトナー転写画像
の画質評価を行ったところ、解像力に優れ、階調再現性
の良い鮮明な高品位の画像が得られた。
810nmOGaAs系半導体レーザ(10mW )を
用いて、静電像の形成を行った以外は、実施例1と同様
のトナー画像形成条件にして、実施例1と同様の条件で
作成した電子写真用像形成部材に就いてトナー転写画像
の画質評価を行ったところ、解像力に優れ、階調再現性
の良い鮮明な高品位の画像が得られた。
実施例15
層(II)の作成条件を第14表に示す各条件にした以
外は、実施例2〜11の各実施例と同様の条件と手順に
従って電子写真用像形成部材の夫々(試料Ha15−2
01〜15−208.15−301〜15−308.・
・・・・・、15−1.001〜15−100’9の7
2個の試料)を作成した。
外は、実施例2〜11の各実施例と同様の条件と手順に
従って電子写真用像形成部材の夫々(試料Ha15−2
01〜15−208.15−301〜15−308.・
・・・・・、15−1.001〜15−100’9の7
2個の試料)を作成した。
こうして得られた各電子写真用像形成部材の夫々を個別
に複写装置に設置し、 e5 KVで0.2sec間コ
ロナ帯電を行い、光像を照射した。光源はタングステン
ランプを用い、光量は1.、Olux・seeとした。
に複写装置に設置し、 e5 KVで0.2sec間コ
ロナ帯電を行い、光像を照射した。光源はタングステン
ランプを用い、光量は1.、Olux・seeとした。
潜像は■荷電性の現像剤(トナーとキャリヤを含む)に
よって現像され、通常の紙に転写された。転写画像は、
極めて良好なものであった。転写されないで電子写真用
像形成部材上に残ったトナーは、!ムブレードによって
クリーニングされた。このような工程馨繰り返し10万
回以上行っても、いずれの場合も画像の劣化は見られな
かった。
よって現像され、通常の紙に転写された。転写画像は、
極めて良好なものであった。転写されないで電子写真用
像形成部材上に残ったトナーは、!ムブレードによって
クリーニングされた。このような工程馨繰り返し10万
回以上行っても、いずれの場合も画像の劣化は見られな
かった。
各、試料の転写画像の総合画質評価と繰返し連続使用に
よる耐久性の評価の結果を第14A表に示j6 実施例16 層([1の形成時、ArとNoの混合ガスとシ1]コン
ウェハとS i O2のターゲツト面積比を変えて、層
(Illに於けるシリコン原子と酸素原子の含有量比を
変化させる以外は、実施例1と全く同様な方法によって
像形成部材の夫々を作成した。こうして得られた像形成
部材の夫々につき、実施例]に述べた如き、作像、現像
、クリーニングの工程を約5万回繰り返した後画偉評価
を行ったところ第15表の如き結果を得た。
よる耐久性の評価の結果を第14A表に示j6 実施例16 層([1の形成時、ArとNoの混合ガスとシ1]コン
ウェハとS i O2のターゲツト面積比を変えて、層
(Illに於けるシリコン原子と酸素原子の含有量比を
変化させる以外は、実施例1と全く同様な方法によって
像形成部材の夫々を作成した。こうして得られた像形成
部材の夫々につき、実施例]に述べた如き、作像、現像
、クリーニングの工程を約5万回繰り返した後画偉評価
を行ったところ第15表の如き結果を得た。
実施例17
層(IllO層の形成時、S i H4ガスとNoガス
の流量比を変えて、層(II)に於けるシリコン原子と
酸素原子の含有量比を変化させる以外は実施例1と全く
同様な方法によって像形成部材の夫々を作成した。こう
して得られた各像形成部材につき、実施例IK述べた如
き方法で転写までの工程を約5万回繰り返した後、画像
評価を行ったところ、第16表の如き結果を得た。
の流量比を変えて、層(II)に於けるシリコン原子と
酸素原子の含有量比を変化させる以外は実施例1と全く
同様な方法によって像形成部材の夫々を作成した。こう
して得られた各像形成部材につき、実施例IK述べた如
き方法で転写までの工程を約5万回繰り返した後、画像
評価を行ったところ、第16表の如き結果を得た。
実施例18
層(■の層の形成時、SiH4ガス、SiF4ガス、N
oガスの流量比を変えて、層(II)に於けるシリコン
原子と酸素原子の含有量比を変化させる以外は、実施例
1と全く同様な方法によって像形成部材の夫々を作成し
た。こうして得られた各像形成部材につき実施例1に述
べた如き作像、現像、クリーニングの工程を約5万回繰
り返した後、画像評価を行ったところ第17表の如き結
果を得た。
oガスの流量比を変えて、層(II)に於けるシリコン
原子と酸素原子の含有量比を変化させる以外は、実施例
1と全く同様な方法によって像形成部材の夫々を作成し
た。こうして得られた各像形成部材につき実施例1に述
べた如き作像、現像、クリーニングの工程を約5万回繰
り返した後、画像評価を行ったところ第17表の如き結
果を得た。
実施例19
層(If)の層厚を変える以外は、実施例1と全く同様
な方法によって像形成部材の夫々を作成した。実施例1
に述べた如き、作像、現像、クリーニングの工程を燥シ
返し第18表の結果を得第18表 以上の本発明の実施例に於ける共通の層作成条件を以下
に示す。
な方法によって像形成部材の夫々を作成した。実施例1
に述べた如き、作像、現像、クリーニングの工程を燥シ
返し第18表の結果を得第18表 以上の本発明の実施例に於ける共通の層作成条件を以下
に示す。
基体温度:ゲルマニウム原子((′)e)含有層 ・・
・約200℃ゲルマニウム原子(Ge )非含有層・・
・約250℃放電周波数: 13.56 MHz 反応時反応室内圧: 0.3 Torr
・約200℃ゲルマニウム原子(Ge )非含有層・・
・約250℃放電周波数: 13.56 MHz 反応時反応室内圧: 0.3 Torr
第1図は、本発明の光導電部材の層構成を説明する為の
模式的層構成図、第2図乃至第10図は夫々層中のゲル
マニウム原子の分布伏仰を説明する為の説明図、第11
図は、本発明で使用された装置の模式的説明図で、第1
2図乃至第19図は夫々本発明の実施例に於けるガス流
量比の変化率曲線を示す説明図である。 100・・・光導電部材 101・・・支持体102・
・・第一の層(1) 105・・・第二の膚(U) 出願人 キャノン株式会社 ガス流i七 がス淀i乞 方ス流量先 ガス流量先 手続補正書(自発) 昭和59年10月25日 特許庁長官 志 賀 学 殿 昭和58年特許願第154679号 2、発明の名称 光導電部材 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都大田区下丸子3−30−2名称 (100
)キャノン株式会社 代表者 賀 来 龍 三 部 4、代理人 居所 〒146東京都大田区下丸子3−30−2キャノ
ン株式会社内(電話758−2111)5、補正の対象 明 細 書 6、補正の内容 (1)明細書第46頁第19行の「0.5〜0.8」を
「0.5〜0.89Jと補正する。
模式的層構成図、第2図乃至第10図は夫々層中のゲル
マニウム原子の分布伏仰を説明する為の説明図、第11
図は、本発明で使用された装置の模式的説明図で、第1
2図乃至第19図は夫々本発明の実施例に於けるガス流
量比の変化率曲線を示す説明図である。 100・・・光導電部材 101・・・支持体102・
・・第一の層(1) 105・・・第二の膚(U) 出願人 キャノン株式会社 ガス流i七 がス淀i乞 方ス流量先 ガス流量先 手続補正書(自発) 昭和59年10月25日 特許庁長官 志 賀 学 殿 昭和58年特許願第154679号 2、発明の名称 光導電部材 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都大田区下丸子3−30−2名称 (100
)キャノン株式会社 代表者 賀 来 龍 三 部 4、代理人 居所 〒146東京都大田区下丸子3−30−2キャノ
ン株式会社内(電話758−2111)5、補正の対象 明 細 書 6、補正の内容 (1)明細書第46頁第19行の「0.5〜0.8」を
「0.5〜0.89Jと補正する。
Claims (1)
- 光導電部材用の支持体と、該支持体上に、シリコン原子
とゲルマニウム原子とを含む非晶質材料で構成された第
1の層領域と、シリコン原子を含む非晶質材料で構成さ
れ、光導電性を示す第2の層領域とが前記支持体側より
順に設けられた層構成の第一の層と、シリコン原子と酸
素原子とを含む非晶質材料で構成された第二の層とを有
し、前記第10層領斌中に於けるゲルマニウム原子の分
布状態が層厚方向に不均一である事を特徴とする光導電
部材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58154679A JPS6068344A (ja) | 1983-08-24 | 1983-08-24 | 電子写真用光導電部材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58154679A JPS6068344A (ja) | 1983-08-24 | 1983-08-24 | 電子写真用光導電部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6068344A true JPS6068344A (ja) | 1985-04-18 |
| JPH0220981B2 JPH0220981B2 (ja) | 1990-05-11 |
Family
ID=15589540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58154679A Granted JPS6068344A (ja) | 1983-08-24 | 1983-08-24 | 電子写真用光導電部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6068344A (ja) |
-
1983
- 1983-08-24 JP JP58154679A patent/JPS6068344A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0220981B2 (ja) | 1990-05-11 |
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