JPS6068997A - 平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は、平版印；１す用アルミニウム支持体の製造方
法に関するものであり、特ＶＣ表面の砂目型て方法ＶＣ
／ｉｊｉ徴を有する平版印刷版用アルミニウム支持体の
製造方法に関するものである。

〔従来技術〕

従来、平版印刷版用支持体に供するに適したアルミニウ
ム甘たはアルミニウムを主体とした合金からなるアルミ
ニウム板の表面の粗面化方法は多４４１１多様知られて
お９．たとえばボールグレイニング、ワイヤーグレイニ
ング、ブラシグレイニノグなどの機械的粗面化法、化学
的グレイニング法および’ｆｆｆ　Ｎ’！＝グレイニン
グ法のごとき電気化学的方法がある。これの粗面化法を
単独又は組み合わせた粗面化処那によってアルミニウム
板の表面が梨地状にされたのち、酸またはアルカリ等の
水溶液によりエツチングされ、史ｖｃ陽極酸化処理を経
たのち、所望によシ栽水化処理が施されて平版印刷版用
フルミニラム支持体とされる。この支持体上に感光層が
設けられて感光性平版印刷版（いわゆるＰＳ版」とされ
る。このＰＳ版は通常、Ｉ＃蕗光。

現像、修正、ガム引き等の工程が施されて平版印刷版と
され、これを印刷機に装着して印刷が行なわれる。

ところで、アルミニウム板表面の粗面化において、前述
の機械的粗面化方法では、比’ｉ’ｊ（的粗く且つ不均
一な砂目立て表面が得られ、多くの平版印刷用途におい
て満足な結果を与えない。

一方、電解粗面化方法では電解処理の途中咬では機械的
粗面化の３Ｊｈ合と同様の砂目を形成するが、更に電解
処理を続けると、このピット内に更ＶＣ２次的により、
ｔｉｌｌかな２次ビットが生じて、いわゆる２重構造砂
目をもつアルミニウム板がイ０られる。

従って、このアルミニウム板を支持体とした平版印刷版
は、著しく向上した印刷性能を有するが、耐刷力が不満
足であるか又は非画ＩＷ部が汚れ易いといういずれかの
点で不満足なものであった上。

その製造において消費電力の大きいのが難点であった。

そのため７次ビットの形成を機械的グレイニング、２次
ピットを電解粗面化法で行なう方法も開発されている（
世：えば特開昭ｊ！−／≠２乙タタ号参照ン。この方法
では電解によるλ次相面化工程において径の小さい半球
状ピラトラ密度多く形成きせる事が肝要であるが、依然
として耐刷力又は汚れの点で満足すべき結果を与えるま
でには至っていなかった。他方、電解粗面化処理のみに
よシ２庫構造砂目を形成させる方法も知られており、硝
酸系電Ｗｔ液中で、第１段目は高電流密度で電ｔＱ’ζ
して１次ピント構造を形成し、デスマット処理したイ紛
、第２段目を低電流密度で電解し、２次ピットを形成さ
せる方法が特公昭！ｔ−ｊ／／り号に開示されているが
、このようにして粗面化されたアルミニウム板を支持体
とする平版印刷版は非画像部が汚れ易いという欠点があ
った。

更に、４？開昭１３−／、２Ｐ／Ｊ、７号には塩酸と硝
酸とをその重量比が／：４ｔ〜乙の割合で含むμｏ　０
Ｃ以上の電解液中で特定の電流密度で交流電解すること
を＃５徴とするアルミニウム板の電解粗面化法が開示゛
されているが、このアルミニウム支持体を用いた平版印
刷版は耐刷力が低いという欠点があった。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は耐刷力および汚れのいずれの点
においてもすぐれた平版印刷版用支持体の製造方法を提
供することである。

首だ、本発明の別の目的は、優れた親水性と保水性をも
ち高耐刷力を有し、消費電力が少なく経済性＋（、畠ん
だ平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法を提供す
ることにある。

〔発明の構成〕

上記目的を達成すべく、４５に電解液の組成および電流
波形ＶＣ着目して検討した結果、アルミニウム板を塩酸
対硝酸の重量比がｌ対／−３，ｊの電解質を含む低解質
水溶液中で非対称交番波形電流で置　ｌ’１）１１！１
１１面化することによって上記諸口的が達成されること
を見い出した。

次に本発明による平版印刷版用アルミニウム支持体の製
造方法について詳細に説明する。

本発明に用いるアルミニウム板は、純アルミニウム及び
アルミニウム合金板が含まれる。アルミニウム合金とし
ては、　Ｊ：％々の合金が使用でき１例えば、ケイ素、
鉄、銅、マンガン、マグネシウム。

クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケルなどの金属とアルミ
ニウム合金が用いられる。

アルミニウム板は、電解粗面化処理されるに先立って必
ヅに応じて表向の圧延油を除去するために及び清浄なア
ルミニウム面を蕗出させるために脱脂処理父はエツチン
グ処理が行なわれ−る。前者のためには、トリクレン等
の溶剤、界面活性剤等を用いて表面を洗浄し、父、後者
のためには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリエツチング剤を用いる方法が広く用いられている
。

アルカリエツチング剤は、０．０夕〜４′０重ｉｔｓ水
溶液を用い≠００Ｃ〜１Ｏ００Ｃの液温において５〜３
００秒処理するのが一般的である。アルカリエツチング
の場合、一般にアルミニウムの表面にスマットが生成す
るので、燐酸、硝酸、値酸。

クロム酸またはこれらの内のλつ以上の酸を含む混酸で
処理する所謂デスマット処８！ヲ施すことが好ましい。

このように脱脂処理したアルミニウムをＩＫＶＣ本発明
の方法で電解粗面化される。本発明の芙施に使用する電
解質溶液に少量ではあるがＭ動部の塩酸と少量ではある
が有効部の硝酸とが活性電解室として組合わされて存在
しなければならない電解質水溶液であって、塩酸対硝酸
の重責比がｌ対／〜！、ｊの範囲でなければならない。

この比を外扛ると本発明の目的Ｖｉ達成されない。特に
塩酸が、２９／ｌから約ｌ夕ｙ７ｔ−ａでのい度、好葦
しくは３〜／θＰ／ｌの濃度で罵１ＬＩＪ！質水溶液中
に存在するとき満足すべき結果の得られることがわかっ
た。硝酸電解質は、少なくとも２２／ｌ〜約タ３ｐ７ｔ
までのσ１１度、好ましくは３２／ｌ〜３ｊ？／ｌの０
度で、電解貿水イ？ダ液中に存在しなければならない。

唸た電解浴の温度（・ま、約１０〜乙Ｏ０Ｃが好ましく
、ＩＩ！？に／タ〜タθ　０Ｃが特に好首しい。

本発明の最も好ましい実施においては塩酸対硝酸の重責
比が／対コ、ｊ〜３．夕の範囲とされる。

電解液には、必要に応じて硝阪塩、塩化物、モノアミン
類、ジアミン類、アルデヒド順、りん酸、クロム酸、ホ
ウ酸等の腐蝕抑制剤（または安定化剤うを加えることが
できる。

本発明の電解徂面化力法で使用でれる交番波形電流は、
正負の）聴性を交互に父換させて得られる波形であって
、正弦波、矩形波、台形波１位相制御波など種々の波形
のものが使用できるが、いずれの場合においても非対称
波形でなはればならない。これに対し、一般の商用交流
のような対称波形の交番波形電流を用いた場合には、砂
目の形成効率が悪い上Ｖｃｌけ側力のある平版印刷版が
得られない。

本発明の好ましい態様においては、前述の如き電解液中
でアルミニウム板に陽極特電気量（Ｑ、　Ａ　）に対す
る陰極特電気量（ＱＣ）の比（ＱＣ／Ｑｌがｏ、ｐｍ／
０．２夕となるように電流が流される。

中でも米国１１ｉ許第’１，０１７，３１／ｌ号明細書
に記載きれているような、陽極時電圧が陰樟時雷、上よ
りも大となるような電圧で陽′！Φ時電気者が陰極時電
気帽よりも大きくなるようにアルミニウム板に交番波形
電流を流す方法が好ましい。第１図に交番波形＠θＩＬ
の波形を示した、＠’ｇ　／図ｔａ）は正弦波。

ｌｂ）は矩形波、（Ｃ）は台形波を用いた父市波形電圧
であり、本発明に、いずれの波形も用いることができる
。

アルミニウムに印加される電圧ｔよ、狗／〜ＳＯＶ、好
捷しくは２〜３ｏＶで電流密度（ｄ約／Ｑ〜１００Ａ／
ｄｍ２であり、電気吐は約１０θ〜３０ｏｏｏクーロン
／　ｄｍ２、好ましくｔまｉｏｏ〜３０００クーロン／
ｄｍ２を与える電８’（＝　ｔｉ１而化面理条件の場合
に１本発明の実ｈｉｈにおいて〕、シも好′ましい結果
を得ることができる。

このような条件を採用するとアルミニウム表面に大きく
深いピット（以下、第１次ピットと称す）の中に扼Ｖｃ
倣１１１１なピント（以下、第２次ビットと称す。）が
形成されたビットインビットの、２重構造砂目が得られ
る。用／次ビットの直径は１．２〜Ｊ　Ｏｐｍ、　深さ
７１ｑＯ１／−／θ／Ｌｍが適当であり、第２次ピント
の直径は／〜ｊ／２１１１．深さは０．１〜ｌμＩ１１
が〕周当である＠ 極めて予想外なことには、本発明の操作条件が上記抑作
条件の範囲外にあるときは４本発明の所望な且つＭ利な
結果が侶らしないことがわかった。

例えば、硝酸対塩酸の比率が、？、夕より大きいとイ１
られた処理されたアルごニウムシートの表面は、ブ１．
；沢をイ１し粗面化さ九ない）ηｌ！分が多い。父、硝
酸対塩酸の比率が／より小σいと？ｉＪられた処理烙れ
たアルミニウムシートの表面は一均−ｖｃｒｔ＋面化さ
れているが、大きく深いビットが生成しないため、２１
１ｉ構造砂目を形成しないことがわかった。

このようＶＣして電解粗面化処仰を？■なったアルミニ
ウム！く面Ｋｌ−ｔスマットが生じるのでこのスマット
を取り除くために水洗後、デスマット処理をｈ７Ｔｉす
のが通例である１、このようなデスマット処理は、１シ
ン−またけアルカリの水溶液とアルミニウム板の表面を
１例えば浸漬処理などの方法で接触させることにより行
なわれる。上記の１段としては、燐酸、　＜俯＃２、ク
ロム酸などが？、ｔ−ｆ　ｆ’Ｌ、アルカリとしては、
先に説明した １化学的エッチング処理の場合と同様のものを使用する
ことができる。これらの内、特に好ましいデスマット処
理は、特公昭！４−／／３／を号公報に記されているよ
りなＳＯ〜’ｉ’００ｃの温度の／ｊ〜６５垂猾係の硫
酸と接触ざぜる方法及び特公昭４ｔｆ−２ｇ１．２３号
公報に記されているアルカリエッチする方法である。

このように処理されたアルミニウムシートは、引き続き
陽極酸化処理されることが好ましい。陽極酸化処理は、
この分野で従来より行なわれている方法でイテなうこと
ができる。具体的には、値酔。

りん酸、クロム酸、蓚酸、スルファミノ酸、ベンゼンス
ルホン酸専あるいはこれらの二種類り、上を組み合せ／
ヒ水溶液又は非水溶液中でアルミニウムに電流または交
流の電流を流すと、アルミニウム支持体表面に陽極酸化
処理を形成させることができる。

陽極酸化の処理条件Ｉ／′ｉ使用される電解液によって
種々変化するので１概には決定されイ４！−ないが一般
的には電解液の濃度が／−４０重１Ｌ液温タ〜７０　’
Ｃ，電流密度θ、５〜６０アンペア／ｄｍ２．　電圧ｔ
　〜／　ｏ　ＯＶ、電７９１時間１０秒〜よ０分の範囲
が適当でらる。

これらの陽極酸化処理の内でも、特に英国特許第１．弘
／、２．７６１号明細書に記１）（Ｖされている硫酸中
で高電流密度で陽極酸化する方法および米国４Ｓ訂第３
．！；／ｌ、ｔ６／号明細鴇−に記載されている８　１
′１ｉ２　（ｒ？電解浴として陽極酸化する方法が好ま
しい。

１場倹酸化されたアルミニウム板は、更に米国特許第２
，７／４１，０６ｌｓ号および１ｉ［３，ｉ　ｒ／。

≠ｔ１号に記されている様にアルカリ金属シリケート（
例えば珪酸ナトリウムフの水溶液で浸漬などの方法によ
り処理し、たり、米国特許第３，２２０．１３．２号に
記されているように有機ホスホン酸（１＋ｌｌえは、ポ
リビニルホスホン酸）の水溶液で処理したり、米国４５
許第３．Ｉｔθ、グ、２４号明紐１書に記載されている
ように、水溶性金属塩（例えば酢酸亜鉛など）を含む親
水性セルロース（例えは、カルボキシメチルセルロース
などンの下塗り層を設けることもできる。

このようにして得られた平版印刷版用支持体の上には、
Ｌ）　８版（Ｐｒｅ−８ｅｎｓｉｔｉｚｅｒｌ　Ｐｌａ
ｔｅの略称〕の感光層として、従来より知られている感
光層を設けて、感光性平版印刷版を得ることができ、こ
れを製版処理して得た平版印刷版は、優れた性能を有し
ている。

上記の感光層の組成物としては、蕗尤の前後で現像液に
対する溶解性又は膨潤性が変化するものならば使用でき
る。以Ｆ、その代表的なものについて説明する。

■　ポジ作用型感光性ジアゾ化合物としては、特公昭≠
３−２１ｒ弘０３号公報に記載されているベンゾキノン
−／、コージアジドスルホン酸りロリトトポリヒドロキ
シフェニルとのエステル又はナフトキノン−７，２−ジ
アジドスルホン酸クロリドとピロガロール−アセトン樹
脂とのエステルが最も好ましいものである。その他の比
較的好適な０−キノンジアジド化合物としては、米国特
許第３．ｏ弘ｔ、／、２０号及び同第３．／ＩＩ、２７
０号の各明細書中に記載されているベンゾキノン−７，
２−ジアジドスルホン酸クロリド又はす７トキノン＝ｌ
、λ−ジアジドスルホン酸クロリドとフェノールホルム
アルデヒド佃脂とのエステルがある。

０−キノンジアジド化合物は単独で感光層を構成するが
、アルカリ水に可溶な樹脂を結合剤（バインダー）とし
てこの禅の樹脂と共に１史用される。

このアルカリ水に可溶性の扮（脂としては、この性質を
有するノボラック樹脂があり、たとえばフェノールホル
ムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、
ｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド位１脂、
フェノール変性キシレン樹８Ｙ１、フェノール変性キシ
レン・メシチレン樹脂などである。その他の有用なアル
カリ水可溶性樹脂としてポリヒドロキクスチレン、ポリ
ハロゲン化ヒドロキシスチレン化（メタフアクリル酸と
他のビニル化合物とのコポリマーを挙げることができる
。

Ｏ−キノンジアジド化合物からなる感光層のおよびその
現像液の更なる詳細は米国載許第グ１．２ｊ７．≠３３
脂に詳しく記されている。

■　ジアゾわ１脂とバインダーとからなる感光組成物。

ネガ作用型感光性ジアゾ化合物としては米国特許第コ、
０１ｒ３，６３／号及び同第２，６４７゜≠ｌｊ号の各
明細書に開示されているジアゾニウム塩トアルドールや
アセタールのような反応性カルボニル基を含有する有僚
縮合剤との反応生成物で６るジフェニルアミン−ｐ−ジ
アゾニウム塩とフォルムアルデヒドとの縮合生成物（所
謂感光性ジアゾ樹脂）が好適に用いられる。この他の有
用な縮合ジアゾ化合物は特公昭≠７−≠と００／号。

回りター≠３３２．２号、同≠ター≠第３．２３号の各
公報等に開示はれている。これらの型の感光性ジアゾ化
合物は、通常水浴性無機塩の型で得られ、従って水溶液
から塗布することができる。又、これらの水溶性ジアゾ
化合物を特公昭４’７−１１１７号公報に開示された方
法により７個又はそれ以上のフェノール性水酸基、スル
ホン酸基又はその両者を南する芳香族又は脂肪族化合物
と反応させ。

その反応生成物でおる実質的に水不溶性の感光性ジアゾ
樹脂を使用することもできる。

また、特開昭、ｔ７−１２１０３１号に記載されている
ようにヘキサフルオロ燐酸塩または、テトラフルオロ＋
ｄｌｌｌ　ｆｆｆ塩との反応生成物として使用すること
もできる。

そのほか、米国特許第１，３／、２．り２夕号明細書に
記載でれているジアゾ（力・１脂も好捷しい。

このようなジアゾ樹脂は、−バインダーと共に用いられ
る。好ましいバインダーは（ＩＩＮＢ１０〜２゜θを有
する有機高分子重合体であり、具体例とし−Ｃｒ、ｌ、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸またはマレイン
酸を必須の重合成分として含む共重合体１例えば米国特
許第Ｆ　、／２３．２７を号に記をれている様なλ−ヒ
ドロキシエチルアクリレートまたげλ−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート。

アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル、アクリル
酸またはメタクリル酸および必要に応じて更に他の共重
合しうるモノマーとの３元またけμ元共重合体、特開昭
！Ｊ−／２０９０３号に記載きれている様な末端がヒド
ロキシ基でβす、かつジカルボン酸エステル残基を含む
基でエステル化されたアクリル酸またはメタクリル酸、
アクリル酸捷たはメタクリル酸、および必要に応じて史
に他の共重合しうるモノマーとの共重合体、特開昭！ｒ
≠−タＩｔ／≠号に記載されている様な芳香族性水酸基
を末端Ｋｍする単景体（例えばＮ−（≠−ヒドロキシフ
ェニル）メタクリルアミドなど）、アクリル酸またはメ
タクリル酸、及び更に必要に応じて他の共重合可能なモ
ノマーの少なくとも７つとの共電合体、特開昭Ｊ−＆−
４／４＃号に記載されている様なアルキルアクリレート
捷たけメタクリレート、アクリロニトリル丑たはメタク
リレートリル、および不飽和カルボン酸よりなる共重合
体が含まれる。また酸性ポリビニルアルコール誘導体、
酸性セルロース銹導体も有用である。

ニルシンナモイルエチルエーテル、ホＩＪエチルシンナ
メートアクリレート、及びその共重合体、ポリエテルシ
ンナメートメタクリレート及びその共重合体＊ポリパラ
ビニルフェニルシンナメート及びその共重合体、ポリビ
ニルベンザールアセトフェノン及びその誘導体、ポリビ
ニルシンナミリデンアセテート及びその’Ｊｙ　、ｐ４
体、アクリル酸アリルプレポリマー及びそのｍＳ体、パ
ラフェニレンジアクリル酸とポリハイドリックアルコー
ルから成るポリエステル樹脂の誘導体で、例えば米国特
許第３，０３０，２０１号明細書に記載されているよう
な化合物などがある。

■　活にに光線の照射により重合反応を起す、いわゆる
光重合性組成物。例えば米国酷Ｗｔ第２，７１．０．＋
！′６３号および同第３．０１ｓＯ，０２３号明細Ｗ：
に記載の１個又はそれ以上の末端エチレン基を有する付
加重合性不飽和化合物と光３／合聞始剤よりなる組成物
がある。

上記活性光線の照射により二番化する化合物および重合
反応する化合物には、更にバインダーとしての樹脂、増
感剤、熱重合防止剤１色素、可塑剤などを含有きせるこ
とができる。

上記の如き感光性組成物は、通常、水、有機溶剤、又は
これらの混合物の溶液として１本発明による支持体上に
塗布し、乾燥されて感光性平版印刷版が作成される。

感光性組成物の塗布量は、一般的ＩＦ−は約０．／〜°
約Ｊ　、Ｏｆ　７ｍ２　が適当であシ、約Ｏ０夕〜約３
　、０９７ｍ２　がより好ましい。

かくして得られる感光性平版印刷版はカーボンアーク灯
、キセノン灯、水錯灯、タングステン幻。

メタルハライドランプなどの如き活性光線を含む光源に
よシ画１象蕗光し、現像して平版印刷版が得られる。

〔発明の効果〕

本発明により得られるアルミニウム支持体を用いた平版
印刷版は、従来のものに比べて高い耐刷力を与えると同
時に弁内１象部が汚れにくいという顕著の効果が得られ
る。従来より、高耐刷力を有する平版印刷版は弁内１象
部が汚７を易く、逆に非画像部の汚れ難い平版印刷版は
耐刷力が低いという性質をもっており、これら両者の性
能を同時に改善させることは極めて困難であるとされて
いた。

しかし乍ら１本発明により製造されたアルミニウム支持
体を用いた平版印刷版は１品い耐刷力を有すると同時に
弁内鍼部が汚れ醋いという従来得られなかった役れた性
質を有している。

更に１本発明の製造方法においては、従来の電解粗面化
法に比べて少ない電気量で所望の砂目を形成させること
ができ、経済的にも有利である。

以下１本発明を実施例を用いて、より具体的に説明する
。なお、実施例中の「係」は、特に指定のない限り「Ｎ
置部」を示すものとする。

実施１列　１゜ 厚ＧＯ，，２４１，ｒｒｖｎのＪＩＳｌｏｊｆＯ−１−
１７１フルミニウム合金圧延板をｉｏφ水ｔソ化ナトリ
ウム水溶液にＡｏ　０Ｃ，、ｚｏ秒間浸漬し、清浄外ア
ルミニウム面を蕗出させたのち、３θ係硝酸水溶液でデ
スマット処理した。

このように用意した基板全第１図１ｂ＋の矩形波を用い
た交番波形により塩酸（３，３ｆｌ／ｌ）：硝酸（１０
９／ｌ）＝／：Ｊを含む電解質水溶液中に浸演し、電解
粗面化処理を行なった。電解条件は、陽極時１！流密度
Ｄ　Ａ　＝　３　ｊ　Ａ　／　ｄｍ２．陽極時宜気量Ｑ
Ａ＝≠００クーロン／ｄｓｎ、隘換時電気滑Ｑｃの陽極
時電気＆　Ｑ　Ａ　Ｋ対する比全Ｏ８りＯとなるように
行ない、水洗しｌヒのち、／θ係氷水酸化ナトリウム水
溶液中、元金にスマットを溶解させた。

また、上記方法と同様にして、但し、　ｊＡｆｆｆｆｆ
ｉ　（ｒｙ７ｔ）：硝酸（１０Ｐ／１）−＝／：２の電
解質水溶液で′＠、解粗而化面理したサンプルＢ、比較
として塩酸（２，！Ｐ／ｌ）：硝＃ｐＣ１０９／ｉ）＝
／二≠、塩酸（／グ、３ｙ／ｌ）：硝酸（／θｐ７ｔ）
、＝ｉ：θ、７、硝酸１０９／ｌ、および塩酸６９／ｌ
の各電解′Ｕ水溶液甲で、それぞれ電解粗面化処理した
サンプルＣ，サンプルＤ、サン液中で商用交流を用いて
電解粗面化処理したサンプルＧを用意した。

各サンプルは１次いでｉｏ％硫酸水溶液中で陽極酸化し
、　Ｊ　９　／　ｍ２の酸化皮ｊ模を設けた。

このように作製した各サンプルに、下記組成の感光層を
乾燥時の塗布量がコ、　！　９　／　ｓｎ２　となるよ
うに設け／こ。

このようにして作られた感光性平版印刷版は。

Ａ２　短枠中で、透明ポジティブフィルムを通して。

７ｍの距離から３ＫＷのメタルハライドランプにより、
夕Ｏ秒間鮎先金行ったのち、５ｉ０２／Ｎ　ａ　２　Ｕ
のモル比が／、７≠のケイ酸すｌ−ＩＪウムの５．２６
条水浴液（ｐｉ（＝／２．７）で現像しアラビアガム水
ｍ液でガム引きした。

このようにして得られた平版印刷版ケ常法の手ｊ幀に従
つ−Ｃオフセット印刷憎Ｋ　（、）　１もで印刷したと
ころ第７表に示したような結果が得られた。尚。

表面形状は、走査型電子顕微鏡写真で示した、実施例の
サンプルＡ、サンプルＢｒよ、第２図。

第３図に示すように２重構造砂目が形成場れており、汚
れ、耐刷共に優れた結果を得た。一方、電力ｔｒ、４組
成趨酸：硝酸二／二を及び塩酸！ｆ？／ｌのサンプルＣ
及びす゛ンプルｌ）は、大きく深いピットが形成したが
、そのピットの中に＊　１（ＩＩなピットを形成せず、
耐刷が極端に劣った。首だ、電解液組成ル：酸：硝販＝
／：０，７及び硝酸）０９／ｌのサンプルＤ及びサンプ
ルＩＣは犬さく深いピットが形成せず、微ｉ′田なピッ
トが形成しており平均表面粗度が小さく汚れ、耐刷共に
劣った。

ま／ζ、商用交流を用いたサンプルＧは、砂目が不均一
であり、耐刷力の劣る結果であった。

実施例　２ 厚さθ、　２　！　ｍ１ｌｌのＪＩＳｉｏｒｏ−Ｈ／ｆ
アルミニウム合金圧延板をｌ０ＣＩ水酸化ナトリウム水
溶液にｔｏ　０ｃ、、ｚｏ抄間浸漬し、清浄なアルミニ
ウム面を終用させたのち、３０係硝０夕水溶液でデスマ
ット処理した。

このように用意した基板を、Ｈｔｙ、（！、ｙｐ／１）
：ＨＮＱ３　（，２０ｆｌ／ｌ）＝／　：３　、ｔ。

１４Ｕ＜２０？／ｌ）　：１−ＩＮＯ３（−２０９７１
）＝／　：　／、ｌ−１Ｃｔ（Ｊ　、３９／１）ｌｌＮ
Ｏ３Ｃ２０９／１−）＝／：ｌ、の電解質水溶液中で、
実施例１１と同様の電解条件にて電解粗面化し、実施例
１と同・踵の方法にて陽極鹸化処理まで終了したサンプ
ルＨ，サンプルエ、サンプルＪを用意した。

このようにして作成した谷サンプルを２係佳酸ナトリウ
ム水溶液に７７７”Ｃで７分間浸漬し、水洗、乾燥した
後、下記ｅ、元重層組成物１禽布し乾燥して／　、　ｊ
　９／ｍ２　の感光層を設けた。

Ｎ−（弘−ヒドロキシフェニル） メタクリルアミド／、２−ヒドロ キシエチルメタクリレート／ア クリロニトリル／メチルメタク リレート／メタクリル酸（コ／ ！：１０：３０：３１　ニアモル 比ン共重合体（平均分子量６０ ｏｏｏ）　夕、θ２ 〃−ジアソジフェニルアミンとホ ルムアルデヒドの縮合物の六価 化燐酸塩　０．夕？ ＜ｔｔｊりん酸　ｏ、ｏタ？ ビクトリアピュアーブルーＢＯＢ （保土ケ谷（ヒ学■社製）　０．／Ｐ ｌ−メｉ・キ７エタノール　１００９ このようにして作られた感光性平版印刷版を真空）光枠
中で透明ネプＪデイゾフイルムを通して／ｍの距離から
富±フィルムＰＳライト（東芝メタルハライドランプＭ
　ＬＪ　２０００−２−　Ｄ　Ｌ型、？ｋｗの光源をイ
）し宮士写真フィルム株より販売されているものりによ
り、夕θ秒間枯光奮行なったのち、下ｄ占４［１成の鳳
−（２）液で現像しアラビアカム水溶液でガム引きして
平版印刷版を得た。

３Ｊ）像液 亜儲酸ナトリウム　！？ ベンジルアルコール　３０？ 炭酸ナトリウム　！？ インプロピルナフタレン スルホン幀ナトリウム　／２ｆ 純水　１ｏｏｏｔ この印刷版を用いてオフセット輪転様 Ｓ　Ｙ　Ｓ　Ｔ　Ｅ　ＭＣ−／　ｒ　（小し’Ｈ４１刷
’ｌ＞ＭＪ戒ｅＪ’ＩＮ　）　ニ”Ｃ印刷試験を行った
。その結果を第２表に示す。

実ｍ９ｍのサンプルＧ、サンプルＨは汚れ、耐刷共に優
れた結果を得たが、　ｌ−ＩＣ／！　：　ＨＮＯ３＝ｉ
　：６の遡解水溶液Ｖこて粗面化したザンプルｌは、耐
刷が葎端に劣った。

【図面の簡単な説明】

第１図は、父番波形電流として得られる１ｕ流の重圧波
形であｊｉａｌは正弦波、（１））は矩形成、ｔｅｌは
台形波である。 ＶＡは陽極暗電圧、Ｖｃｉｄ陰極時電圧、を人は１場極
時間、ｔｃは陰極時間である。 第２図〜第ｒ図は、塩酸と硝酸の比率を変えて′電解粗
面化処理を行なったアルミニウム表面の電子顕微鏡写真
である。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社１＄１１図 （０） （ｂ） 第３図　゛” 第４図　５ ０ｐ −画一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩酸対硝酸の重量比がｌ対ｌ〜３．１の電解質を含
   む電解質水溶液中で、極性が交互に変換する非対称交番
   波形電流をアルミニウム板に印加して、該アルミニウム
   板の表ｍｌを電解粗面化する工程を含むこと全特徴とす
   る平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。 ２、該非対称交番波形電流の陽極時電気°酢に対する陰
   極特電気量の比がＯ０≠〜／　、ｊ、ｔであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３、　アルミニウム板に、塩酸対硝酸を重量比でｌ対ｌ
   〜３．１の比率で含有する水溶液中で極付が交互に変換
   する非対称交番波形電流を印加して該アルミニウム板の
   表面を電解粗面化し、陽極酸化することを特徴とする平
   版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。