JPS6069151A - 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹
脂に関し、よく詳しくはメタクリル酸メチル、α−メチ
ルスチレンおよび無水マレイン酸からなる単量体混合物
を重合してなる共重合物と、多重構造アクリル系共重体
とからなる耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹
脂組成物に関する。

これまで耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂
を得る方法として、ジエン系ゴムにスチレンやアクリロ
ニトリルをグラフト共重合させたグラフト共重合体に、
α−メチルスチレン、メタクリル酸メチルおよびアクリ
ロニトリルからなる三元共重合体を混合する方法（特開
昭５７−７０１４３号公報）あるいけポリカーボネート
樹脂とジエン系ゴムとを混合する方法（特公昭３８−１
５２２５号公報）などが提案されている。しかしこれら
の方法では、耐熱性と耐衝撃性のバランスが難しく、ま
たポリカーボネートとジエン系ゴムの混合物の場合、流
動加工性が著るしく低下するなどの問題点を有してお）
、耐熱性と耐衝撃性をかね備えた材料はいまだに開発さ
れていないのが実情である。

本発明者らは、流動加工性の良好な耐熱性、耐衝撃性熱
可塑性樹脂組成物について鉄量検討した結果、特定の組
成および構造を有する重合体の樹脂組成物が所期の目的
が十分達成することを見い出し本発明に到達した。

本発明の要旨とするところは、ツタクリル酸メチル５０
〜９８重量係、α−メチルスチレン１〜２５重歇係およ
び無水マレイン酸１〜２５重量係からなる単量体混合物
を重合して得られた共重合物〔Ｉ〕１〜９９重量係と、
最外層が、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル
酸アルキルエステル６０〜１００重ｔ％とこれと共重合
しうる他のビニル系単量体０〜４０重量係および分子内
に炭素間２重結合を２個以上有する単量体０〜５重量係
からなる単量体またはその混合物の１００重量部を重合
したもので、その内部が （Ａ）　メタクリル酸メチル６０〜１００重ｉ％と、こ
れと共重合しうる他のビニル系単量体０〜４０重量係お
よび分子内に炭素間２重結合を２個以上有する単量体０
〜１０重量係重量外る単量体またはその混合物の２５〜
５００重量部を重合する第一段階、 中）　アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキ
ルエステル６０〜９９９重量係と、これと共重合しうる
他のビニル系単量体０〜３９９重量係および分子内に炭
素間２重結合を２個以上有する単量体０．１〜５重量係
からなる単量体混合物の２５〜９５０重量部を重合する
第二段階、 （０）　第一段および第二段階による重合物の存在下に
、メタクリル酸メチル６０〜１００重量係と、これと共
重合しうる他のビニル系単量体口〜４０重量％および分
子内に炭素間２重結合を２個以上有する単量体０〜１０
重量係重量外る単量体またはその混合物の５０〜１００
００重量部を重合する第三段階の３段階反応によシ得ら
れた共重合物であシ、かつ組成化が（Ａ）／（Ｂ）＝　
１　／　１〜１／２０および（（Ａ）＋（９））　／（
０）＝　１７０．２〜１／１０の両式を満足する多重構
造アクリル系共重合体〔■〕の１〜９９重計係とからな
る耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成、
物にある。

本発明組成物の特徴は、前記のメタクリル酸メチル、α
−メチルスチレンおよび無水マレイン酸の共重合物〔Ｉ
〕と多重構造アクリル系共重合体ＣＩ＋］成分との相乗
効果によって、耐熱性、耐衝撃性および流動加工性にお
いてバランスのとれたすぐれた特性を発現させることが
できるものである。

本発明でいう共重合物［１Ｆとは、メタクリル酸メチル
５０〜９８重量％、α−メチルスチレン１〜２５重量％
および無水マレイン酸１〜２５重量係からなる単量体混
合物を重合させたものからカリ、最終的な樹脂組成物に
耐熱性と流動加工性を付与する作用を有している。また
、共重合物〔１〕中のメタクリル酸メチル、α−メチル
スチレン、無水マレイン酸の各構成単位の割合は、共重
合物［１］の耐熱性、耐候性、重合速度、流動加工性な
どのバランスから定められたものであり、いずれの単量
体成分も上記の範囲外では、耐熱性や、耐候性が劣った
り、また生産性が極めて悪いなどの問題点を生じる。共
重合物ＣＩＦの配合割合は、全樹脂組成物中１〜９９重
′ｉＩ優、よシ好ましくは、１０〜９０重量％であり、
１重量係未満では、耐熱性、流動加工性に劣シ、９９重
量係を越えると、耐衝撃性が劣る傾向がある。

共重合物［１１は、上記の単量体混合物をラジカル重合
開始剤によって、塊状重合、溶液重合など、通常行なわ
れている重合方法によって製造することができる。また
必要に応じて第４成分として１０重量係以下の共重合可
能な他の単量体を追加することも可能である。

多重構造アクリル系共重合体〔■〕け目的とする樹脂組
成物に耐衝撃性を付与する作用を有しており、全樹脂組
成物中１〜９９重量係重量当であり、より好ましくけ１
０〜９０重量％である。１重量係未満では耐衝撃性に劣
り、９９重量係を越えると耐熱性が劣シ、共に好ましく
ない。

本発明組成物における最も重要な特徴の一つは多重構造
アクリル系共重合体［１１］の構造にあす、ソの構造を
、アクリル酸アルキルエステルを主成分とした重合体の
エラストマ一層の内部に、メタクリル酸メチルを主成分
とした重合体の硬質樹脂層（Ａ）、アクリル酸アルキル
エステルを主成分とした重合体の軟質樹脂層０３）、お
よびメタクリル酸メチルを主成分とした重合体の硬質樹
脂層（旬の３段階で構成される共重合体を含有させる多
重構造とすることにある。

本発明に用いられる多重構造アクリル系共重合体［１［
］を共重合物〔Ｉ〕中に分散させて得られる樹脂組成物
においては、外観特性と耐衝撃性のバランスのため、多
重構造アクリル系共重合体［１１］の粒子径を限定する
必要がらシ、００５〜０．４５μｍ、特に０．１５〜１
５５μｍ　の粒子径範囲が好ましい。

多重構造アクリル系共重合体［Ｉ［］の最外層のエラス
トマーの内部に含有される異なる３段階の樹脂構造にお
いて、第一段階（Ａ）の生成物はメタクリル酸メチル６
０〜１００重量係と、これと共重合しうる他のビニル系
単量体０〜４０重量係および分子内に炭素間２重結合を
２個以上有する単量体０〜１０重量係重量外る単量体ま
たはその混合物を共重合させたものである。共重合しう
る他のビニル系単量体としては、アルキル基の炭素数が
１〜８のアクリル酸アルキルエステル、スチレンに代表
される芳香族ヒニル単量体、アクリロニトリル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸などがあげられる。分子内に炭素
間２重結合を２個以上有する単量体としては、エチレン
グリコールジメタクリレート、１．３−ブチレンジメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリＶ−ト、アリルメタクリ
レ−・ト、アリルシンナメート、ジビニルベンゼントリ
アリルシアヌレート、トリアリルインシアヌレート、ア
リルツルベート、ジアリルフタレート、ジアリルマレエ
ートなど、好ましくは、１．３−ブチレンジメタクリレ
ート、ジビニルベンゼン、アリルアクリレート、トリア
リルインシアヌレート、アリルシンナメートなどがあげ
られる。

これらは単独でまたは組み合せて用い′ることかできる
。

第二段階中）の生成物は、第一段階で得られた共重合体
の存在下に、アルキル基の炭素数１〜Ｂのアクリル酸ア
ルキルエステル、好まシくハ、アクリル酸ブチル、アク
リル酸−２−エテルベキクル６０〜９９９重量優と共重
合しうる他のビニル系単量体Ｄ〜３９．９重量優、分子
内に炭素間２重結合を２個以上有する単量体０．１〜５
重量係からなる単量体混合物を重合させたものである。

アクリル酸アルキルエステルと共重合しうるビニル系単
量体としては、スチレン等の芳香族ビニル単量体、アル
キル基の炭素数１〜４のメタクリル酸アルキルエステル
の、アクリロニトリルなどがあげられる。分子内に炭素
間２重結合を２個以上有する単量体としては、エチレン
グリフールジメタクリノー計、エチレングリコールジア
クリレート、１．３−ブチレンジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ジビニルベンゼン、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、アリ
ルシンナメート、了りルメタクリＶ−ト、アリルツルベ
ート、ジアリルフタレート、ジアリルマレエートなど、
好ましくは、炭素数１〜４のメタクリル酸アルキルエス
テル、スチレン、エチレングリフールジアクリレート、
１．３−ブチレンジメタクリレート、ケイヒ酸アリル、
アリルメタクリレートなどがあげられる。

第三段階（０）の生成物は、第一段階および第２段階で
得られた共重合体の存在下にメタクリル酸メチル６０〜
１００重量係と、これと共重合しうる他のビニル系単量
体０〜４０重量係゛と、分子内に炭素間２重結合を２個
以上有する単量体０〜１０重量係からなる単量体または
その混合物を重合させたものである。メタクリル酸メチ
ルと共重合しうるビニル系単量体としては、好ましくは
、アルキル基の炭素数が１〜Ｂのアクリル酸アルキルエ
ステル、スチレン、アクリロニトリルなどが用いられる
。分子内に炭素間２重結合を有する単量体としては、特
にその種類を問わないが、好ましくは、アリルメタクリ
レート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアク
リレート、１．３−ブチレンジメタクリレート、アリル
シンナメート、アリルツルベート、トリアリルイソ７ア
ヌレートなどが用いられる。

最外層であるエラストマーすなわち第四段階（ロ）の生
成物は、アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アル
キルエステル６０〜１００重量係と他の共重合しうるビ
ニル系単量体０〜４０重量係、および分子内に炭素間２
重結合を２個以上有する単量体０〜５重量係からなる単
量体、またはその混合物を重合させたものである。アク
リル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸ブチル、
アクリル酸−２−エチルヘギシルが好ましい。他の共重
合しうる単量体としては、炭素数１〜４のメタクリル酸
アルキルエステル、スチレン、メタクリル酸、アクリロ
ニトリルなどが好ましい。分子内に炭素間２重結合を２
個以上有する単量体としては、メタクリル酸アリル、ア
リルツルベート、１．３−ブチレンジメタクリレートな
どが好ましい。

多重構造アクリル系共重合体［ｆｆｌを構成する第一段
階、第二段階、第三段階および最外層の第四段階の生成
物は、その各段階において均質な組成を持つ必要はなく
、その組成割合も本発明の範囲内で齋更可能である。

多重構造アクリル系共重合体〔…〕において、最外層す
なわち第四段階の生成物１００重量部の内部に含有させ
る、硬質の第一段階の生成物は１５〜５００重量部、好
ましくけ５〜４００重量部、軟質の第二段階の生成物は
２５〜・９５０重量部好ましくは５０〜９００重量部、
硬質の第三段階の生成物は５０〜１００００重量部、好
ましくは１００〜５ｏｏｏ重量部の範囲である。また、
（Ａ）、（９）、（０）の組成比の割合は、（Ａ）／（
Ｂ）＝１／１〜１／２０、（（４）＋（Ｂ）　）　／（
０）＝　１　／ａ２〜１／１０である。これらの範囲外
では、成形品の耐衝撃性上耐熱性がバランスしないとか
、生産性が悪い等の問題が生じる。

なお第四段ならびに第一段、第二段および第三段の各段
階の生成物を構成する単量体には、必要に応じて分子量
を調節するため、メルカプタン等の重合度調節剤を用い
ることも可能である。重合度調節剤としては、アルキル
メルカプタン、チオグリコール酸およびそのエステル、
β−メチカプトプロピオン酸およびそのエステル、チオ
フェノール、チオクレゾール等の芳香族メルカプタンな
どがあげられる。

本発明のメタクリル樹脂組成物を製造するには、多重構
造アクリル系共重合体［１１１け乳化重合法によること
が特に好ましいので、乳化重合法の場合の例によって以
下に説明する。

反応容器に脱イオン水、重合開始剤乳化剤を加えて、こ
れに第一段階を構成する単量体混合物を添加して重合を
行い、次いで第三段階および第三段階の重合を行い、最
後に第四段階の重合を行う。

重合温度は３０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００’
Ｃである。重合時間は、重合開始剤及び乳化剤の種類、
それらの量、重合温度等によって異なるが、通常は各重
合段階でそれぞれ０．５〜７時間である。重合体と水の
比は、単量体／水＝　１７２０〜１／１が好ましい。

重合開始剤および乳化剤は、水相、単量体相のいずれか
一方または両方に添加することができる。

重合段階（Ａ）、（９）、（Ｃ）及び（９）におけるそ
れぞれの単量体は、一括してまたは分割して仕込むこと
が可能であるが、重合発熱等の点で分割仕込法が好まし
い。

乳化剤は通常用いられるものであれば特に限定されない
が、その例は、長鎖アルキルカルボン酸塩、スルホコハ
ク酸アルキルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩等である。

重合開始剤の種類も特に限定されないが、通常用いられ
る過硫酸塩、過硼酸塩等の無機開始剤またはそれらと亜
硫酸塩との組み合せによるレドックス開始剤、有機ヒド
ロパーオキシド−第一鉄塩、有機ヒドロパーオキシドー
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレートのレドック
ス開始剤、ペンゾイルパーオキシド、アゾビスイソブチ
ロニトリル等の開始剤も用いることができる。

乳化重合法によって得られたポリマーラテックスは公知
の方法によって凝固し、乾燥させる。

得られた多重構造アクリル系共重合体［１１１を共重合
物〔■〕に配合分散させる際には、溶融混合することが
好ましい。

本発明の組成物は、共重合物ＣＩ］と多重構造アクリル
系共重合体［”ｌｌ］とからなるものであるが、使用す
る目的に応じて、他のメタクリル系樹脂、ポリカーボネ
ート、Ａｓ樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合
体、ポリスチレン、ポリエステル（ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンチンフタレート）、ナイロンか
ら選ばれた少なくとも一種の樹脂［１１１］を組成物中
に９８重量％以下添加することもできる。例えば極めて
良好な耐候性が必要な場合には、メタクリル系樹脂やポ
リエチレンテレフタレートｚ脂が適当であり、また高度
の流動加工性が必要な場合には、ポリスチレン、Ａｓ樹
脂およびメタクリル酸メチル−スチレン共重合体が使用
される。

また本発明の組成物においては、さらに必要に応じて、
安定剤、滑剤、可塑剤、染顔料、充てん剤等を適宜加え
、Ｖ型ブレンダー、ヘンシュルミキサ−などで混合した
のち、ミキシングロール、スクリュー型押出機等を用い
て、１５０〜３００℃で溶融混合する。

得られた組成物を、押出成形機、射出成形機等を用いて
成形することによシ、耐熱性、耐衝撃性にすぐれた成形
品を得ることができるので、車両外装部品、ンーラシス
テム機器部品、および電機部品等の用途に有用である。

下記実施例中の係は重量Ｓｔ意味する。

実施例１〜４、比較例１〜３ 共重合物ＣＤの製造 冷却管、温度計、かきまぜ装置を備えたＳＵＢ製の反応
容器に、メタクリル酸メチル、６６　ｋｇ、α−メチル
スチレン１９′に９、無水マレイン酸１５Ｋ、ｔ−ドデ
シルメルカプタン２５０　ｆｆ仕込み、かきまぜながら
窒素ガスを吹き込んで、系内の空気を追い出した。その
後加熱し、内温７０℃で、２．２１−アゾビス−（ス４
−ジメチルバレロニトリル）２００ｆを加えて、内温９
５℃から１５分間保持した後室温まで冷却し粘稠な部分
重合物を得た。

この部分重合物１００ゆに対して、ラウロイルパーオキ
サイド４００ｆ、ｔ−ドデシルメルカプタｙ　５００　
ｆ、　Ｔｉｎｕｖｉｎ　−Ｐ　（テバ暢ガイギ社製）５
０ｆ、　ＪＰ−５０４（城北化学Ｃ株）製）　２０　ｆ
、　Ｍａｒｋ　−３２９（アデカ・アーガス（株）社製
）１００ｔ１ステアリン酸モノグリセライド１００２を
加え、十分にかきまぜて溶解させた後、ポリ塩化ビニル
製ガスケットを介シてなる６簡の間隔で相対する２枚の
強化ガラス板で形成し熱電対をセットしたセル数組に、
先に調整した部分重合物を注入し、８０℃の温水中に浸
漬し重合硬化させた。浸漬後セルの内温がピークに達し
たことを確認してさらに３０分間重合を継続した後、温
水中よりセルを取シ出し１３０℃の空気加熱炉中で２時
間熱処理した。

冷却後セルを外し、厚みが約６１＋ＩＩｌの樹脂板を得
た。この板状ポリマーを切断、粉砕してベレット状物と
した。

多重構造アクリル系共重合体［１１１の製造（４）第一
段階 グラスライニング加工を施した５０を容の反応容器に、
脱イオン水２５ｋＩＩ、乳化剤としてザルコシネートＬ
Ｈ（日光ケミカルズ社製品、以下ＳＬＮと略す）　１０
　ｆ、硫酸第一鉄ａａａｓｙ、エチレンジアミン四酢酸
２ナトリウム（以下Ｆ！ＤＴＡ　−２Ｎａ　と略す）［
１００２５ｆおよびナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート（以下ＥＩＩＦ日と略す）４０ｆを仕込み、
次いでメタクリル酸メチル９７係、アクリル酸メチル１
係、１．３−ブチレンジメタクリＶ−１１，２係、アリ
ルメタクリレート１５係およびクメンハイドロパーオキ
サイド（以下ＯＨＰと略す）ａ３％の混合物の１１一括
で仕込んで、攪拌下に反応容器内の酸素を窒素ガスで置
換したのち、８０℃で６０分間重合した。その後５ＬＮ
Ｏ＆２係水溶液５００ｆを追加し、さらにメタクリル酸
メチル６０％、スチレン３０係、アクリル酸ブチル＆２
％、１．３−ブチレンジメタクリレート１．５チおよび
ＣＨＰ　０．５　％からなる混合物１ｋｇを一括で添加
し、添加終了後、９０分間重合を継続した。

（ロ）第二段階 第一段階の重合物２　ｋｇが存在する同容器に、第一段
階と同じ８０℃の条件下で！３Ｌｌｌを五５係および８
ＦＢを５係含有する水溶液５００ｆを添加し、次いでア
クリル酸ブチル８５優、メタクリル酸メチル１２．８％
アリルメタクリレート１．０％、１．４−ブタンジオー
ルシアクリｖ−ト［１５％およびＯＨＰα７優からなる
混合物の８１ｑ７を１８０分間にわたって連続的に添加
し、添加終了後、さらに１８０分間重合を継続した。

（０）第三段階 第二段階までの共重合物１０ｋｇが存在する同容器を８
０℃に保持したまま、ＳＬＮ　２　％水溶液５ｏｏｒ’
！ｉ＝添加し、次いでメタクリル酸メチル９６％、アク
リル酸エチル３．５％、ノルマルオクチルメルカプタン
０．２％およびＯＨＰ　ａ　５９６からなる混合物５ゆ
を９０分間にわたって連続的に添加し、添加終了後、さ
らに６０分間重合を継続した。得られた重合物は（Ａ）
／（ロ）＝１／４、（（Ａ）＋（Ｂ）　）　／（０）＝
　１／　ｏ、　ｓであった。

（９）第四段階 第三段階までの共重合物１５ゆの存在する同容器を８０
℃に保持したまま、ＥＩＬＮ　１　％およびＳＦ８４　
％を含む水溶液５００２を添加し、次いでアクリル酸ブ
チル６０チ、メタクリル酸メチル３ａ４％、アリルメタ
クリレート０．５％、１゜４−ブタンジオールジメタク
リレートα５チおよびＣＪＨＰ　［１６優からなる混合
物２に９１に３０分間にわたって連続的に添加し、添加
終了後、１２０分間重合を継続し、４段階からなるラテ
ックス状の多重構造アクリル系共重合物を得た。吸光度
法によ勺算出したラテックス粒子径は０．３１μｍであ
った。

得られた多重構造アクリル系共重合物を、α２５％硫酸
水でラテックス／水＝１／２．５０℃の条件下で凝固さ
せた。得られたスラリー状の白色ポリマーを３０倍の脱
イオン水で洗浄し、脱水したのち、７５℃で３６時間乾
燥した。

次に上記で得られた共重合物〔Ｉ〕と多重構造アクリル
系共重合体〔■〕、ならびに他の樹脂（［１１を用いて
表１に示す割合でヘンシェルミキサーにより混合したの
ち、スクリュー型押出機を用い、シリンダ一温度２００
〜２７０℃、グイ温度２６０℃で溶融混練し、ペレット
化した。

これを下記の条件で射出成形し、得られた試験片から第
１表の評価結果を得た。

射出成形機　：日本製鋼所社製、７−１７−６５型スク
リユ一式自動射出成形 機 射出成形条件；シリンダ一温度変更、射出圧７００　ｋ
ｇ／儒２、　金型温度５２ 試験片サイズ：１１０×１１０×２ｍ（厚）７０Ｘ１２
−５Ｘ＆２■（厚） 実施例５〜６ 共重合物［１］は実施例１〜４で使用したものと全く同
一のものを使用し、多重構造アクリル系共重合体［Ｉ［
］は二段階製造時のモノマー混合物の使用量を８ゆから
４ｋｇへ変更する以外は実施例１〜４と全く同様にして
製造した。そのもの使用いて表１に示す割合でブレンド
賦形した。

得られたベレットを実施例１〜４と同様な評価を行ない
表１に示す結果を得た。

実施例７〜１１、比較例４〜５ 実施例１〜４で用いた、共重合物〔Ｉ〕および多重構造
アクリル系共重合体［ｎ］の割合、および樹脂〔ｌｌｌ
］の種類と割合を表２のように変更し、実施例１〜４と
同様に評価し、表２の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　メタクリル酸メチル５０〜９８重量係、α−メチ
   ルスチレン１〜２５重量係および無水マレイン酸１〜２
   ５重量％からなる単量体混合物を重合して得られた共重
   合物〔Ｉ〕１〜９９重量係と、最外層が、炭素数１〜８
   のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル６０
   〜１００重量係とこれと共重合しうる他のビニル系単量
   体０〜４０重量係および分子内に炭素間２重結合を２個
   以上有する単量体０〜５重量％からなるΦ量体またはそ
   の混合物の１００重量部を重合したもので、その内部が （Ａ）　メタクリル酸メチル６０〜１００重量係と、こ
   れと共重合しうる他のビニル系単量体０〜４０重１係お
   よび分子内に炭素間２重結合を２個以上有する単量体０
   〜１０重量係からなる単量体またはその混合物の２．５
   〜５００重量部を重合する第一段階、０３）アルキル基
   の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステル６０〜
   ９９．９重量係と、これと共重合しうる他のビニル系単
   量体０〜３９９重ｔｓおよび分子内に炭素間２重結合を
   ２個以上有する単量体［１，１〜５重量係からなる単量
   体混合物の２５〜９５０重量部を重合する第二段階、 （０）　第一段および第二段階による重合物の存在下に
   、メタクリル酸メチル６０〜１００重量優と、これと共
   重合しうる他のビニル系単量体０〜４０重１係および分
   子内に炭素間２重結合？２個以上有する単量体０〜１０
   重量係からなる単量体またはその混合物の５０〜１００
   ００重量部を重合する第三段階の３段階反応により得ら
   れた共重合物であシ、 かつ組成比が（Ａ）／（９）＝１／１〜１／２０および
   （（Ａ）＋（９））／（０）＝１／α２〜１／１０の両
   式を満足する多重構造アクリル系共重合体〔■〕の１〜
   ９９重ｉ［とからなる耐熱性および耐衝撃性にすぐれた
   熱可塑性樹脂組成物。 Ｚ　メタクリル系樹脂、ポリカーボネート、ＡＳ樹脂、
   メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリスチレン
   、ポリエステル、ナイロンから選ばれる少なくとも１種
   の樹脂を９８重量係以下添加してなる特許請求の範囲第
   １項記載の耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹
   脂組成物。