JPS6086148A - 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性および耐衝すμ性にすぐれた熱可塑性
樹脂に関し、よく詳しくはメタクリル酸メチル、α−メ
チルスチレン、スチレンおよび無水マレイン酸からなる
単量体混合物を重合してなる共重合物と、多重構造アク
リル系共重合体とからなる耐熱性および耐衝撃性にすぐ
れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

これまで耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂
を得る方法として、ジエン系ゴムにスチレンやアクリロ
ニトリルをグラフト共重合させたグラフト共重合体に、
α−メチルスチレン、メタクリル酸メチルおよびアクリ
ロニトリルからなる三元共重合体を混合する方法（特開
昭５７−７０１４５号公報）、あるいはポリカーボネー
ト樹脂とジエン系ゴムとを混合する方法（特公昭３Ｂ−
１５２２５号公報）などが提案されている。しかしこれ
らの方法では、耐熱性と耐衝撃性のバランスが雌しく、
またポリカーボネートとジエン系ゴムの混合物の場合、
流動加工性が著るしく低下するなどの問題点を有してお
シ、耐熱性と耐衝撃性をかね備えた材料はいまだに開発
されていないのが実情である。

本発明者らは、流動加工性の良好な面］熱性、耐衝懲性
熱可塑性樹脂組成物について鋭意検討した結果、特定の
組成および構造を有する重合体の樹脂組成物が所期の目
的が十分達成することを見い出し本発明に到達した。

本発明の要旨とするところは、 メタクリル酸メチル４０〜８９重量％、α−メチルスチ
レ／１〜２０ｆｆｉｔ１％、スチレン５〜２０重量％お
よび無水マレイン酸５〜２０重量％からなる単量体混合
物を重合して得られた共重合物〔ｌ〕１〜９９Ｍ没％と
、最外層が、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリ
ル酸アルキルエステル６０〜１００重量％トコレト共重
合しうる他のビニル系単量体０〜４０重量％および分子
内に炭素間２重結合を２個以上有する単量体０〜５重量
％からなる単量体またはその混合物の１００重量部を重
合したもので、その内部が （Ａ）メタクリルジメチル６０〜１００重量％と、これ
と共重合しうる他のビニル系単量体０〜４０重量％およ
び分子内に炭素間２重結合を２個以上有する単量体０〜
１０重量％からなる単量体またはその混合物の２．５〜
５００重量部を重合する第一段階、 （Ｂ）アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキ
ルエステル６０〜９９．９　Ｍ　着％ト、コレと共重合
しうる他のビニル系単量体０〜５９９重量％および分子
内に炭素間２重結合を２個以上有する単量体０１〜５重
量％からなる単量体混合物の２５〜９５０重量部を重合
する第二段階、 （０）第一段および第二段階による重合物の存在下に、
メタクリル酸メチル６０〜１００重量％と、これと共重
合しうる他のビニル系単量体０〜４０重量％および分子
内に炭素間２重結合を２個以上有する単量体０〜１０重
量％からなる単量体重たはその混合物の５０〜１０００
０重量部を重合する第三段階の３段階反応によシ得られ
た共重合物であシ、 かつ組成比が（Ａ）　／（Ｂ）　＝　１／１〜１／２０
　および（（Ａ）＋　（Ｂ口／　（ｃ）　＝　１１０．
２〜１／１０の両式を満足する多重構造アクリル系共重
合体〔■〕の１〜９９重量％とからなる耐熱性および耐
衝水性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物にある。

本発明組成物の特徴は、前記のメタクリル酸メチル、α
−メチルスチレン、スチレンおよび無水マレイン酸の共
重合物〔１〕と多重構造アクリル系共重合体〔■〕酸成
分の相乗効果によって、耐熱性、耐衝撃性および流動加
工性においてバランスのとれだすぐれた特性を発現させ
ることができるものである。

本発明でいう共重合物〔１〕とは、メタクリル酸メチル
４０〜８９重遣％、α−メチルスチレン１〜２０重量％
、メチレノ５〜２０重景％および無水マレイン酸５〜２
０重量％からなる単量体混合物を重合させたものからな
り、最終的な樹脂組成物に耐熱性と流動加工性を付与す
る作用を有している。また、共重合物〔１〕中のメタク
リル酸メチル、α−メチルスチレン、スチレン、無水マ
レイン酸の各構成準位の割合は、共重合物〔１〕の耐熱
性、耐候性、重合速度、流動加工性などのバランスから
定められたもので、ｌ、いずれの単量体成分も上記の範
囲外では、耐熱性や、耐候性が劣ったり、また生産性が
極めて惑いなどの問題点を生じる。共重合物〔１〕の配
合割合は、全樹脂組成物中１〜９９重量％、よシ好まし
くは、１０〜９０重量％であり、１重量％未満では、耐
熱性、流動加工性に劣り、９９重量％を越えると、耐衝
撃性が劣る傾向がある。

共重合物〔１〕は、上記の単量体混合物をラジカル重合
開始剤によって、塊状重合、溶液重合など、通常行なわ
れている重合方法によって製造することができる。また
必要に応じて第４成分として１０重置火以下の共重合可
能な他の単量体を追加することも可能である。

多重構造アクリル系共重合体（ｎ）は目的とする樹脂組
成物に耐衝撃性を付与する作用を有しており、全樹脂組
成物中１〜９９重量％が適当であり、より好ましくは１
０〜９０重量％である。

１重量％未満では耐衝撃性に劣り、９９重量％を越える
と耐熱性が劣シ、共に好ましくない。

本発明組成物における最も重要な特徴の一つは多重構造
アクリル系共重合体〔■〕の構造にあシ、その構造を、
アクリル酸アルキルエステルを主成分とした重合体のニ
ジストマ一層の内部に、メタクリル酸メチルを主成分と
した重合体の硬質樹脂層（Ａ）　、アクリル酸アルキル
エステルを主成分とした重合体の軟質樹脂層（Ｂ）、お
よびメタクリル酸メチルを主成分とした重合体の硬質樹
脂１ｔ’ｆ　ｆｏ）の３段階で構成される共重合体を含
有させる多重構造とすることにある。

本発明に用いられる多重構造アクリル系共重合体〔■〕
を共重合物〔１〕中に分散させて得られる樹脂組成物に
おいては、外観特性と耐衝撃性のバランスのため、多重
構造アクリル系共重合体〔■〕の粒子径を限定する必要
があり、０．０５〜０．４５μｍ１特に０．１５〜０．
３５μｍ　の粒子径範囲が好ましい。

多重構造アクリル系共重合体Ｃｎ）の最外層のニジスト
マーの内部に含有される異なる５段階の樹脂＋ｉ；；造
において、第一段階（Ａ）の生成物はメタクリル醒メチ
ル６０〜１００重量％と、これと共重合しうる他のビニ
ル系単量体０〜４０重量％および分子内に炭素間２重結
合を２個以上有する単量体０〜１０重号％からなる単量
体またはその混合物を共重合させたものである。共重合
しうる他のビニル系単量体としては、アルキル基の炭素
数が１〜８のアクリル酸アルキルエステル、スチレンに
代表される芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸゛
、メタクリル酸、マレイン酸などがあげられる。分子内
に炭素間２重結合を２個以上有する単量体としては、エ
チレングリコールジメタクリレート、１．３−ブチレン
ジメタクリレート、エチレンダリコールジアクリレート
、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルメ
タクリレート、アリルシンナメート、ジビニルベンゼン
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート
、アリルツルベート、ジアリルフタレート、ジアリルマ
レエートなど、好ましくは、１．３−ブチレンジメタク
リレート、ジビニルベンゼン、アリルアクリレート、ト
リアリルインシアヌレート、アリルシンナメートなどが
あげられる。

これらは単独でまたは組み合せて用いることができる。

第二段階（Ｂ）の生成物は、第一段階で得られた共重合
体の存在下に、アルキル基の炭素数１〜８のアクリル酸
アルキルエステル、好ましくは、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシル６０〜９９．９重量％と
共重合しうる他のビニル系単量体０〜６９９重量％、分
子内に炭素間２重結合を２個以上有する単量体０．１〜
５重量％からなる単量体混合物を重合させたものである
。アクリル酸アルキルエステルと共重合しうるビニル系
単量体としては、スチレン等の芳香族ビニル単量体、ア
ルキル基の炭素数１〜４のメタクリル酸アルキルエステ
ルの類、アクリロニトリルなどがあげられる。分子内に
炭素間２重結合を２個以上有する単量体としては、エチ
レンクリコールジアクリレート、エチレンクリコールジ
アクリレート、１．３−フチレンジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジビニルベンゼン、トリ
アリ、ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
アリルシンナメート、アリルメタクリレート、アリルツ
ルベート、ジアリルフタレート、ジアリルマレエートな
ど、好ましくは、炭素数１〜４のメタクリル酸アルキル
エステル、スチレン、エチレンクリコールジアクリレー
ト、１，６−フチレンジメタクリレート、ケイヒ酸アリ
ル、アリルメタクリレートなどがあげられる。

第三段階＜Ｃ）の生成物は、第一段階および第２段階で
得られた共重合体の存在下にメタクリル酸メチル６０〜
１００Ｍ量％と、これと共重合しうる他のビニル系単量
体０〜４０１量％と、分子内に炭素間２重結合を２個以
上有する単量体０〜１０重量％からなる単量体またはそ
の混合物を重合させたものである。メタクリル酸メチル
と共重合しうるビニル系１”Ｍｆｃ体としては、好まし
くは、アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルギ
ルエステル、スチレン、アクリロニトリルなどが用いら
れる。分子内に炭素間２重結合を有する単量体としては
、特にその種類を問わないが、好ましくは、アリルメタ
クリレート、ジビニルベンゼン、エチレンクリコールジ
アクリレート、１，６−フチレンジメタクリレート、ア
リルシンナメート、アリルツルベート、トリアリルイソ
シアヌレートなどが用いられる。

最外層であるエラストマーすなわち第四段階（Ｄ）の生
成物は、アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アル
キルエステル６０〜１００重ｆｆ１％と他の共重合しう
るビニル系単量体０〜４０１量％、および分子内に炭素
間２重結合を２個以上有する単量体０〜５Ｍｆｆ１％か
らなる単量体、丑だけその混合物を重合させたものであ
る。アクリル酸アルギルエステルとしては、アクリル酸
ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルが好ましい。

他の共重合しうる単量体としては、炭素数１〜４のメタ
クリル酸アルキルエステル、スチレン、メタクリル酸、
アクリロニトリルなどが好ましい。分子内に炭素間２重
結合を２個以上有する単量体としては、メタクリル酸ア
リル、アリルソルベー）、ｊ、３−ブチレンジメタクリ
レートなどが好ましい。

多重構造アクリル系共重合体〔■〕を構成する第一段階
、第二段階、第三段階および最外層の第四段階の生成物
＋ｄ、その各段階において均質多重構造アクリル系共重
合体［Ｉ［）において、最外層すなわち第四段階の生成
物１００重量部の内部に含有させる、硬質の第一段階の
生成物は２．５〜５００重量部、好ましくは５〜４００
重量部、軟質の第二段階の生成物は２５〜９５０重量部
好ましくは５０〜９００重量部、硬質の第三段階の生成
物は５０〜１００００重量部、好ましくは１００〜５０
００重量部の範囲である。また、（Ａ）、（Ｂ）、（０
）の組成比の割合は、（Ａ）／（Ｂ＞＝１／１〜１／２
０　（（Ａ）　＋（Ｂ）　）　／　（０）　＝　１１０
．２〜１／１０である。これらの範囲外では、成形品の
耐衝水性と耐熱性がバランスしないとか、生産性が悪い
等の問題が生じる。

なお第四段ならびに第一段、第二段および第三段の各段
階の生成物を構成する単量体には、必要に応じて分子量
を調節するため、メルカプタン等の重合度調節剤を用い
ることも可能である。重合度調節剤としては、アルキル
メルカプタン、チオグリコール酸およびそのエステル、
β−メルカプトプロピオン酸およびそのエステル、チオ
フェノール、チオクレゾール等の芳香族メルカプタンな
どがあげられる。

本発明のメタクリル樹脂組成物を製造するには、多″１
Ｘｊ（ｆｉ造アクリル系共重合体［Ｉ［）は乳化重合法
によることが特に好址しいので、乳化重合法の場合の例
によって以下に説明する。

反応容器に脱イオン水、重合開始剤乳化剤を加えて、こ
れに第一段階を構成する単量体混合物を添加して重合を
行い、次いで第二段階および第三段階の重合を行い、最
後に第四段階の重合を行う。

重合温度は６０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃
である。重合時間は、重合開始剤及び乳化剤の種類、そ
れらの量、重合温度等によって異なるが、通常は各重合
段階でそれぞれ０．５〜７時間である。重合体と水の比
は、単量体／水＝１／２０〜１／１　が好ましい。

重合開始剤および乳化剤は、水相、単量体相のいずれか
一方または両方に添加することができる。

重合段階（Ａ）、（１３）、（Ｃ）及び（Ｄ）における
それぞれの単量体は、一括してまたは分割して仕込むこ
とが可能であるが、重合発熱等の点で分割仕込法が好ま
しい。

乳化剤は通常用いられるものであれば特に限定されない
が、その例は、長鎖アルキルカルボン酸塩、スルホコハ
ク酸アルキルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩等である。

重合開始剤の種類も特に限定されないが、通常用いられ
る過硫酸塩、過硼酸塩等の無機開始剤またはそれらと亜
硫酸塩との組み合せによるレドックス開始剤、有機ヒド
ロパーオキサイド−第一鉄塩、有機ヒドロパーオキサイ
ドーソジウムホルムアルデヒドスルホキシレートのレド
ックス開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイ
ンブチロニトリル等の開始剤も用いることができる。

乳化重合法によって得られ−たポリマーラテックスは公
知の方法によって凝固し、乾燥させる。

得られた多重構造アクリル系共重合体ＬＩＤ）を共重合
物〔１〕に配合分散させる際には、溶融混合することが
好ましい。

本発明の組成物は共重合物（１）と多重構造アクリル系
共重合体［１１）とからなるものであるが、使用する目
的に応じて、他のメタクリル系樹脂、ポリカーボネート
、Ａｓ樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、
ポリスチレン、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート）、ナイロンから選
ばれた少なくとも一種の樹脂ＣＩ［ｌ）を組成物中に９
８重ｉｎ１％以下添加することもできる。例えば極めて
良好な耐候性が必要な場合には、メタクリル系Ｆｉｒ　
Ｊｌｔｒやポリエチレンテレフタレート樹脂が適当であ
り、また高度の流動加工性が必要な場合ニハ、ポリスチ
レン、Ａｓ　樹脂およびメタクリル酸メチル−スチレン
共重合体が使用される。

また本発明の組成物においては、さらに、必要に応じて
、安定剤、滑剤、可塑剤、染顔料、充てん剤等を適宜加
え、Ｖ型プレンダー、ヘンシュルミキザーなどで混合し
たのち、ミキシングロール、スクリュー型押出機等を用
いて、１５０〜３００℃で溶融混合する。

州られた組成物を、押出成形機、射出成形板等を用いて
成形することにょ′す、耐熱性耐衝撃性にすぐれた成形
品を得ることができるので、車両外装部品、ソーラシス
テム機器部品、および電機部品等の用途に有用である。

下記実施例中の％は重量％を意味する。

実施例１〜４．比較例−１〜３ 共重合物（１３の製造 メタクリル酸メチル１４ｋｇ１．α−メチルスチレン１
．０　ｋｇ　、スチレン２．５ｋｇ、無水マレイン酸２
、　ｓ　ｋｇおよびｔ−ドデシルメルカプタン６０２を
、冷却管、温度計、かきまぜ装置を備えた５ａｓ４１１
の反応容器に仕込み、かきまぜながら加熱し、内温７５
℃でアゾビスインブチロニトリル２０２を添加し、内温
９５℃から１５分間保持した後、冷却してシラツブ状の
部分重合物を得た。

この部分重合物１ｏｋｇに、重合開始剤として、ビス（
３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド
５００２、剥離剤としてＪＰ−５０４（商品名）（城北
化学（−）製）２２、離型剤としてステアリン酸モノグ
リセライド１００ｖを添加溶解後、ポリ塩化ビニル製ガ
スケットを介してなる６−の間隔で相対する２枚の強化
ガラス板で形成したセル数組に該組成物を注入し、８０
℃の温水中に浸漬し重合硬化させた。その後１３０℃の
空気加熱炉中で２時間処理した。冷却後セルを外し、板
厚約６−の樹脂板を切断した後クラッシャーで粉砕して
ベレット状とした。

多重構造アクリル系共重合体（ｎ）の製造（Ａ）第一段
階 グラスライニング加工を施したＳａｔ容の反応容器に、
脱イオン水２５靭、乳化剤としてザルコシネート（商標
）ＬＮ（日光ケミカルズ社製品、以下ＳＬＮと略す）１
０７、硫酸第一鉄０゜００５ｆ、エチレンジアミン四酢
酸２ナトリウム（以下ＥＤＴＡ　−２Ｎａと略す’）　
０．０２５　ｆおよびナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート（以下５ＦＩＥと略す）４０１を仕込み、
次いでメタクリル酸メチル９’９Ｖアクリル酸メチル１
％、１，３−ブチレンジメタクリレート１．２％、アリ
ルメタクリレート０．５％およびクメンノ・イドロバ−
オキサイド（以下０ｆ（Ｐと略す）０．３％の混合物の
１ｋ１９を一括で仕込んで、撹拌下に反応容器内の酸素
を窒素ガスで置換したのち、８０℃で６０分間重合した
。その後ＳＬＭの３２％水溶液５００ｖを追加し、さら
にメタクリル酸メチル６０％、スチレン５０％、アクリ
ル酸ブチルａ２％、１，６−プチレンジメタクリレート
１．５％およびＯＲＢ　０．３％からなる混合物１ｋｌ
？を一括で添加し、添加終了後、９０分間重合を継続し
た。

（Ｂ）第二段階 第一段階の重合物２　ｋｇが存在する同容器に、第一段
階と同じ８０℃の条件下でＳＬＮを３．５％およびＳＦ
Ｂを５％含有する水溶液５００グを添加し、次いでアク
リル酸ブチル８５％、メタクリル酸メチル１２．８％ア
リルメタクリレート１．０％、１，４−ブタンジオール
ジアクリレート０．５％および０ＲＰ０．７％からなる
混合物の８　ｋｙを１８０分間にわたって連続的に添加
し、添加終了後、さらに１８０分間重合を継続した。

（Ｃ）第三段階 第二段階までの共重合物１０ｋｇが存在する回答器を８
０℃に保持したまま、ＳＬＮ２％水溶数５００ノを添加
し、次いでメタクリル酸メチル９６％、アクリル師エチ
ル６．５％、ノルマルオクチルメルカプタン０．２％お
よびＯＨＰ　Ｏ，５％からなる混合物５に！９を９０分
間にわたって連続的に添加し、添加終了後、さらに６０
分間重合を継続した。得られた重合物は（Ａ）　／　（
Ｂ）　＝　１／４、（仏）　＋　（Ｂ）　）　／　（０
）　＝　１１０．５　であった。

（Ｄ）第四段階 第三段階までの共重合物１５に！９の存在する同容器を
８０℃に保持したま寸、ＳＬＮ　１％およびＳＦ’８４
％を含む水溶液５００ｆを添加し、次いでアクリル酸ブ
チル６０％、メタクリル酸メチル３８４％、アリルメタ
クリレート０５％、１゜４−ブタンジオールジメタクリ
レート０．５％およびＯＨＰ　０．６％からなる混合物
２　ｋｇを３０分間にわたって連続的に添加し、添加終
了後、１２０分間重合を継続し、４段階からなるラテッ
クス状の多重構造アクリル系共重合物を得だ。吸光度法
により算出したラテックス粒子径は０．５１μｍ　であ
った。

得られた多重構造アクリル系共重合物を、０゜２５％硫
酸水でラテックス／水＝１／２．５０℃の条件下で凝固
させた。得られたスラリー状の白色ポリマーを３０倍の
脱イオン水で洗浄し、脱水したのち、７５℃で５６時間
乾燥した。

次に上記で得られた共重合物（１）と多重構造アクリル
系共用合体〔■〕、ならびに他の樹脂〔■〕を用いて表
１に示す割合でヘンシェルミキサーにより混合したのち
、スクリュー型押出機を用い、シリンダ一温度２００〜
２７０℃、グイ温度２６０℃で溶融混練し、ペレット化
した。これを下記の条件で射出成形し、得られた試験片
から第１表の評価結果を得た。

射出Ｊ戊形餞；日本製鋼所社製、Ｖ−１７−６５型スク
リユ一式自動射出成形機 射出成形条件ニジリンダ一温度変更、 射出圧７００ゆ／ｄ、金型温度 ５２　℃ 試験片サイズ；１１０Ｘ１１０Ｘ２ｍＭ（厚）７０　Ｘ
　１２．５　Ｘ　６．２　ｔｒｖｎ　（厚）実施例５〜
６ 共重合物〔１〕は実施例１〜４で使用したものと全く同
一のものを使用し、多重構造アクリル系共重合体（ｎ）
は二段階製造時のモノマー混合物の使用器を８幻から４
　ｋｇへ変更する以外は実施例１〜４と全く同様にして
製造した。そのものを用いて表１に示す割合でブレンド
賦形した。

得られたベレットを実施例１〜４と同様な評価を行ない
表１に示す結果を得だ。

実施例７〜１１．比較例４〜５ ＊　ｌｆｒ　＊’Ｊ　１〜４で用いた、共重合物〔１〕
および多重’ｊｔＩ）造アクリル系共重合体〔■〕の割
合、およびＵＬＪ脂〔■〕の種類と割合を表２のように
変更し、芙施例１〜４と同様に評価し、表２の結果を得
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　メタクリル酸メチル４０〜８９重量％、α−メチ
   ルスチレン１〜２０重量％、スチレン５〜２０重量％お
   よび無水マレイン酸５〜２０重量％からなる単量体混合
   物を重合して得られた共重合物ＬＩ〕１〜９９重量％と
   、最外層が、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリ
   ル酸アルキルエステル６０〜１００重量％とこれと共重
   合しうる他のビニル系単量体０〜４０重量％および分子
   内に炭素間２重結合を２個以上有する単量体０〜５重量
   ％からなる単量体またはその混合物の１００重量部を重
   合したもので、その内部が （Ａ）メタクリル酸メチル６０〜１００重量％払これと
   共重合しうる他のビニル系単量体０〜４０重量％および
   分子内に炭素間２重結合を２個以上有する単量体０〜１
   ０重量％からなる単量体またはその混合物の２．５〜５
   ００重量部を重合する第一段階、 （Ｂ）アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキ
   ルエステル６０〜９９９重旭％と、これと共重合しうる
   他のビニル系単量体０〜３９９重量％および分子内に炭
   素間２重結合を２個以上有する単量体０１〜５重量％か
   らなる単量体混合物の２５〜９５０重量部を重合する第
   二段階、 （０）第一段および第二段による重合物の存在下に、メ
   タクリル酸メチル６０〜１００重量％と、これと共重合
   しうる他のビニル系単量体０〜４０重量％および分子内
   に炭素間２重結合を２個以上有する単量体０〜１０重量
   ％からなる単量体まプこはその混合物の５０〜１０００
   ０重量部を重合する第三段階の３段階反応によシ得られ
   た共重合物であシ、 かつ組成比がＣＡ）　／　（Ｂ）　＝　１／１〜１／２
   ０　および（（Ａ）　＋　（Ｂ）　）　／　（Ｃ）　−
   １１０，２〜１／１０の両式を満足する多重構造アクリ
   ル系共重合体〔■〕の１〜９９重量％とからなる耐熱性
   および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物。 ２、　メタクリル系樹脂、ポリカーボネート、ＡＳ樹脂
   、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリスチレ
   ン、ポリエステル、ナイロンから選ばれる少なくとも１
   梗の樹脂を９８重量％以下添加してなる特許請求の範囲
   ｆ！１項記載の耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑
   性樹脂組成物。