JPS6069162A - 反応染料，その製造方法，及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な反応染料、その製造方法、ならびに繊維
材料の染色または捺染のだめのその使用に関する。 反応染料を使用する染色分野においては、近来染色物の
品質ならびに染色工程の経済性に対する要求水準が高度
化している。このため、向上された特性、特にその使用
に関して改良された特性を有する新規な反応染料がめら
れている。 常温パッド・パッチ法によって木綿を染色するために、
低い染色温度に適する十分な直接性を有すると共に、非
固着部分が容易に洗い落しうる反応染料が現在要求され
ている。 かかる反応染料は、さらに所要放置時間が短かくてすむ
ような高い反応性を有する必要があシ、また特に高い固
着率で染色を可能ならしめる必要がある。公知の染料に
よってはこれらの要求を十分に満足することはできない
。 したがって本発明の目的は、上記した必要特性を高度に
有する常温パッド・バッチ法に適当な新規且つ改良され
た反応染料を提供することである。かかる新規染料は、
と９わけ高い固着率と高い繊維−染料結合安定性を示す
ものでなければならない。さらに、繊維に固着されなか
った部分が容易に洗い出しうるものでなければならない
。さらにまた、全般的に良好な染色堅ろう性、たとえば
耐光堅ろう性および湿潤堅ろう性を持つ染色物を与える
ものでなければならない。 しかして、ここに本発明によって、下記に詳細に定義す
る新規な二反応性染料によって上記の目的が達成される
ことが見出された。 本発明の対象である反応染料は、下記一般式（１）で表
わされる。 式中、 Ｄはモノアゾ系、金属錯塩アゾ系、アントラキノン系、
フタロシアニン系、ホルマザン系、アゾメチン系、ジオ
キサジン系、フェナジン系、スチルベン系、トリフェニ
ルメタン系、キサンチン系、チオキサシトン系、ニドロ
アリール系、ナフトキノン系、ピレンキノン系、または
ペリレンテトラカルボイミド系の染料の残基を意味し、 Ｒｏは水素、または場合によっては置換されたＣｌ４−
アルキル基を意味し、そしてＸはビニル基、β−スルフ
ァトエチル基、β−チオスルファトエチル基、β−クロ
ロエチル基、またはβ−アセトキシエチル基を意味する
。 式（１）中の残基りは、慣用的に置換されていてもよい
。そのような残基りにおける置換基の例としては、次の
ものが考慮される：メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチルなどの１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、インプロ
ポキシ、ブトキシなどの１乃至４個の炭素原子を有する
アルコキシ基、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、
ベンゾイルアミノのととき１乃至８個の炭素原子を有す
るアシルアミノ基、アミノ基、メチルアミノ、エチルア
ミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルア
ミノのととき１乃至４個の炭素原子を有するアルキルア
ミノ基、フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファ、ト２エ
チルアミノ基、スルホベンジルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジス
ルホベンジルアミノ基、メトキシカルボニルまたはエト
キシカルボニルのごときアルコキシ基中に１乃至４個の
炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、メチルスル
ホニルまたはエチルスルホニルのととき１乃至４個の炭
素原子を有するアルキルスルホニル基、トリフルオロメ
チル基、ニトロ基、シアノ基、フッ素、塩素、臭素など
のハロゲン、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル
またはＮ−エチルカルバモイルのごときアルキル基中に
１乃至４個の炭素原子を有するＮ−フルキルカルバモイ
ル基、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル、
Ｎ−プロビルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルフ
ァモイル、Ｎ−ブチルスルファモイルのととき１乃至４
個の炭素原子を有するＮ−フルキルスルファモイル基、
Ｎ−（４−ヒドロキシエチル）−スルファモイル基、Ｎ
。 Ｎ−ジー（β−ヒドロキシエチル］−スルファモイル基
、Ｎ−フェニルスルファモイル基、ウレイド基、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホメチル基、またはス
ルホ基。好ましくは、残基りは１つまたはそれ以上のス
ルホン酸基を含む。Ｄがアゾ染料の残基を意味する式（
１）の反応染料は、置換基として特にメチル、エチル、
メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、アミノ、塩素、臭素、ウレイド、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホメチル、またはスルホを有する。 基Ｒ１がアルキル基である場合には、それは直鎖状また
は分枝状のアルキル基であシ得、そしてたとえばハロゲ
ン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃｌ−４−アルコキシ、カ
ルボキシル、またはスルホによって置換されていてもよ
い。 Ｒ，とＲ２との具体例として下記の基が例示される： メチル、エチル、プロピル、インプロピル、ブチル、イ
ソブチル、池−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、カルボキシ
メチル、β−カルボキシエチル、β−カルボキシプロピ
ル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメ
チル、β−メトキシエチル、β−エトキシエチル、β−
メトキシプロピル、β−クロロエチル、γ−ブロモプロ
ピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシブチル、
β−シアノエチル、スルホメチル、ψ−スルホエチル、
アミノスルホニルメチル、β−スルファトエチル。 Ｒ１は好ましくは水素、メチル、またはエチ（１１］ ルである。 Ｄがモノアゾ染料または対応する金属錯塩アゾ染料の残
基である式（１）の反応染料が好ましい。この場合、２
種の反応基、すなわちビニルスルホニル基、β−スルフ
ァトエチルスルホニル基などの基と２，４−ジフルオロ
−５−クロロピリミジル基とは、別々の出発成分

【すな
わち、ジアゾ成分とカップリング成分）の残基に結合し
ているか、あるいは同一の出発成分の残基に結合してる
。すなわち、この場合には、反応染料はたとえば下記式
の構造を持つ。 α ■ １　（ｌａｌ または （１２］ 上記式中％　Ｒ，とＸとは式（１）において定義した意
味を有し、そしてＤｌはジアゾ成分の残基、そしてＫは
カップリング成分の残基を意味する。２つのＸ　−Ｓ　
Ｏ２反応基が存在する場合には、それらは特にジアゾ成
分の残基に結合しておシ、そして染料分子が２つの２゜
４−ジフルオロ−５−クロロピリミジル基を含有してい
る場合には、それらはカップリング成分に存在している
のが好ましい。したがって、式（１）中の反応基が結合
している位置によっては二反応性および四反応性染料の
場合もあることを考慮に入れるべきである。以上のこと
は、金属錯塩アゾ染料の場合にも同様に該当する。 さらに、反応基の一方または両方が下記式の基を介して
発色団に結合しているような式（１）の反応染料も考慮
に入れるべきである。 「 この場合、Ｘ−８ｏ□−基ないし２．４−ジフルオロ−
５−クロロピリミジニルアミノ基はＥに結合している。 Ｅは、場合によっては置換された脂肪族または芳香族架
橋メンバーである。この架橋メンバーＥは好ましくはア
ルキレン基またはアリーレン基である。Ｅがフルキレン
基である場合には、それは、長鎖（たとえば１０個まだ
はそれ以上の炭素原子を有する］または短鎖の直鎖状ま
たは分枝状アルキレン基であシうる。特に２乃至６個の
炭素原子を有するアルキレン基たとえばエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ヘキシレン、シクロヘキシレンなど
が考慮される。アリーレン基としてのＥの例は、ナフチ
レジ基、ジフェニルまたはスチルベンの残基、特にフェ
ニレン基である。Ｅは、さらに例えば次のような置換基
を含有していてもよい。フッ素、塩素、臭素のごときハ
ロゲン原子、メチル、エチル、プロピルのととき１乃至
４個の炭素原子を有するアルキル基、メトキシ、エトキ
シ、プロピルオキシ、インプロピルオキシのごとき１乃
至４個の炭素原子を有するアルコキシ基、カルボキシ基
、またはスルホ基。上記式のＲとＲ′とは、互に独立的
に水素、または場合によっては置換されたＣ１−４−ア
ルキル基を意味する。Ｙはハロゲン原子、場合によって
は置換されたアミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、またはアリール
チオ基を意味する。 本発明による反応染料のうちで好ましいものは下記の各
式で示される反応染料である。 （式中、Ｒ２は水素、メチル、またはエチル、Ｘは式（
１）において定義した意味を有し、そしてベンゼン３Ｊ
Ａは、場合によってはさらに置換されていてもよい）； （式中、Ｘは式（１）において定義した意味を有し、そ
してベンゼンＨｊｈは、場合によってはさらに置換され
ていてもよい）： （１５） （４） （式中、Ｒ３は水素、メチル、またはエチル、Ｘは式（
１）において定義した意味を有し、そしてベンゼン環Ａ
は、場合によってはさらに置換されていてもよい）； （式中、Ｘは式（１）において定義した意味を有し、そ
してベンゼン項八は、場合によってはさらに置換されて
いてもよい）。 式（２〕乃至（５］の反応染料のうちでは、ベンザ（１
７） （１６） ンｍＡがさらに置換されていない、そして／またはＸが
ビニル基またはβ−スルファトエチル基であるものがさ
らに好ましい。 式（１）の反応染料の製造方法の特徴は次の通シである
。 すなわち、式 （式中、Ｄ、Ｒ，、およびＸは式（１）において定義し
た意味を有する】の染料またはその前駆物質を２．４．
６−）リフルオロ−５−クロロピリミジンと゛反応させ
て式（１）の反応染料を生成させるか、あるいは得られ
た中間生成物を所望の目的染料に変換し、そして場合に
よってはこれに続いてさらにその他の変換反応を行なう
ものである。 したがって、すてにＸ−５Ｏ□−基を含有している染料
から出発して２，４．６−）リフルオロ−５−クロロピ
リミジンで基−Ｎ（Ｒｔｌ）ｔをアシル化する方法、あ
るいは対応する前駆物質、たとえば下記式 のジアゾ成分を使用し、これを基−Ｎ［Ｒ，）Ｈを含有
しているカップリング成分にカップリングし、そしてそ
のカップリングの前または後で該基−Ｎ（Ｒ，）Ｈを２
．４．６−）リフルオロ−５−クロロピリミジンでアシ
ル化する方法のいずれかによって製造が実施できる。 上記の製造方法において、アシル化可能な基−Ｎ（Ｒ，
）Ｈはジアゾ成分内に存在していてもよく、これに相応
してＸ　−Ｓ　Ｏ２−基はカップリング成分に存在して
いてもよい。この場合には、ジアゾ成分としては特に１
，３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸、ｌＩ４−
フェニレンジアミン−２−スルホン酸、１．４−フェニ
レンジアミン−２，５−ジス（１９Ｊ ルホン酸、または１．３−フェニルレンジアミン−４，
６−ジスルホン酸が使用される。 場合によっては、対応するアセチルアミノ化合物または
ニトロ化合物が使用されうる。この場合には、そのアセ
チルアミノ基またはニトロ基は、２，４．６−）リフル
オロ−５−クロロピリミジンとの縮合前に、ケン化また
は還元によってＨ２Ｎ−基に変換される。したがって、
完成アゾ染料中の反応基の位置は、特定の出発成分（ジ
アゾ成分かまたはカップリング成分）に不覚的（−卦イ
、づり１・ｋものではない。 さらに、両方の反応基が同一の成分に結合している場合
もちシうる。たとえば、繊維非反応性ジアゾ成分と下記
式 のカップリング成分とを使用し、そしてカップリング後
に、その−ＮＨ２を２．４．６−（２０） トリフルオロ−５−クロロピリミジンでアシル化した場
合にそのような反応染料が生成される。 染料前駆物質から出発する製造法は、Ｄが２つまたは２
つ以上の成分を合成した染料の残基であるような式（１
）の反応染料の製造のために適する。２つまたは２つ以
上の成分を合成した染料の例はモノアゾ染料、金属錯塩
アゾ染料、ホルマザン染料、およびアゾメチン染料であ
る。前駆物質から出発して目的染料を製造する場合、そ
のほとんどはカップリングによるアゾ染料の製造である
。 基本的には、すべての染料クラスの式（１）の反応染料
がそれ自体公知の方法または公知の方法に準じて、式（
１）に従う繊維反応性基を含有している前駆物質または
中間生成物から出発して、あるいはそれらの繊維反応性
基を染料特性をもつ適当な中間物質へ導入することによ
って製造することができる。 別の有利な製造方法として次の方法がある３すなわち、
まず最初に反応基の前駆体を含有している染料を製造し
、そして後からその前駆体を目的の反応基に、例えばエ
ステル化あるいは付加反応によって変換する方法である
。 例として、ＸがＨＯ−ＣＨ，−ＣＨ２−基である式（６
）の染料を製造し、そしてこの中間生成物をアシル化の
前または後で硫酸と反応させて、ヒドロキシル基をスル
ファト基に変換することができる。あるいはまた、Ｘが
ビニル基Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−である類似の染料を使用し、そ
してこの中間物質にチオ硫酸を付加すれば基ＨＯ３Ｓ　
Ｓ　−ＣＨ，ＣＩ（２−が生成される。式（６）の染料
または適当な前駆物質中のヒドロキシル基の硫酸エステ
ル化は、例えば０℃から適度に高められた温度までの範
囲の温度において濃硫酸と反応させることによって実施
される。 硫酸エステル化はまた、例えばＮ−メチルピロリドンの
ごとき極性有機溶剤中、１０乃至８０℃の温度でヒドロ
キシル化合物を、ヒドロキシル基１モルに対し２モルの
クロロスルホン酸と反応させることによっても実施され
る。好ましくは、硫酸エステル化は該当する化合物を５
乃至１５℃の温度で硫酸−水和物中に投入することによ
って実施される。式（１）の化合物中、または中間物質
中に、Ｘとしてスルファト基の代りに、アルカリ性条件
下で脱離可能な他の基、たとえばチオスルファト基を導
入することはそれ自体公知の方法で実施される。 染料の合成に続いて脱離反応を行なうこともできる。た
とえば、スルファトエチルスルホニル基を含有している
式（１）の反応染料を、水酸化ナトリウムのごとき酸脱
離剤で処理してそのスルファトエチルスルホニル基をビ
ニルスルホニル基に変換することができる。 上記した反応基の中間体を経由する製造方法は、多くの
場合−元的且つ完全に進行する。 製造された反応染料中に金属錯塩形成能をもつ基が存在
する場合には、その反応染料を後から金属化することも
できる。 （２３） 製造における上記した個々の工程は、種々の順序で実施
しうるものであるので、製造法の種々の実施態様が可能
である。一般的には、反応は順次段階的に実施される。 その場合、各反応成分間の個々の反応順序は特定の条件
を考慮して決定するのが有利である。丸とえば、特定の
条件下では２．４−ジフルオロ−５−クロロピリミジル
基の加水分解が生じるので、アセチルアミノ基を含有し
ている中間生成物は、２，４．６−）リフルオロ−５−
クロロピリミジンと縮合する前に、そのアセチル基を脱
離するためにケン化しなければならない。いずれの部分
反応を最初に実施するのが有利かはケース・パイ・ケー
スであシ、主として反応に関与するアミノ化合物の溶解
性、およびアシル化されるべきアミノ基の塩基度によっ
て決まる。式（６）の染料または染料前駆生成物の２．
４．ロートリフルオロ−５−クロロピリミジンによるア
シル化は、それ自体公知の方法で、好ましくは水溶液ま
たは（２４］ 水性懸濁物中、かつアルカリ性酸結合剤、たとえば水性
アルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩、またはアルカリ重
炭酸塩の存在で実施される。 製造法の重要な実施態様は、後記実施例に詳細に示され
ている。 式（１）の反応染料の製造のために使用されうる出発物
質を、さらに具体的に以下に記載する。 式（６）の染料としては特に下記の構造タイプの染料が
考慮される： （２６］ Ｎ、Ｆ（２ １２８１ １Ｚ／Ｉ Ｈ２ １：２−クロム錯塩 りがアゾ染料の残基を意味する式（１）の好ましい反応
染料を製造するために、例えば前記したような完成アミ
ノ染料から出発しないで、染料前駆物質から、すなわち
ジアゾ成分とカップリング成分とから出発する場合には
、その２つの成分のうちの一方は少なくとも１つのアシ
ル化可能なアミノ基を、そして他方は少なくとも１つの
基Ｘ　−Ｓ　Ｏ，、−を有していなければならない。ジ
アゾ成分として適当なものは、主としてアミノベンゼン
系とアミツナ（３１） フタリン系とから選択される化合物、たとえば上記に示
した各式に含まれているような化合物である。具体例と
しては下記のものが考慮される： １．３−ジアミノベンゼン、 １．４−ジアミノベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−クロロベンゼン、１．３−ジア
ミノ−４−メチルベンゼン１．１，３−ジアミノ−４−
エチルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メトキシベン
ゼン、１．３−ジアミノ−４−エトキシベンゼン、１．
４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１．４−ジアミノ
−２−メトキシベンゼン、１．４−ジアミノ−２−エト
キシベンゼン、１．４−ジアミノ−２−クロロベンゼン
、１．４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、 ■、４−ジアミノー２．５−ジエチルベンゼン− １，４−ジアミノ−２−メチル−５−メト（３２） キシベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，５−ジェトキシベンゼン、 ２．６−シアミツナフタリン、 １．３−ジアミノ−２，４，６−ドリメチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，３，５，６−チトラメチルベン
ゼン、 １．３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、４．４′　−
ジアミノスチルベン、 ４．４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４′−ジア
ミノビフェニル（ベンジジン）、 ３．３′−ジメチルベンジジン、 ３．３′−ジメトキシベンジジン、 ３．３′−ジクロロベンジジン、 ３．３′−ジカルボキシベンジジン、 ３．３′−ジカルボキシメトキシベンジジ（３３］ ン、 ２．２′−ジメチルベンジジン、 ４．２′−ジアミノジフェニル（ジフエニリン］、 ２．６−ジアミツナフタリンー４．８−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノ−２−クロロベンゼン−５−スルホン
酸、 １．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン−５−スルホン
酸、 「２Ａ　ｌ １．５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、 １．３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン
酸、 ３−（３’　−または４′−アミノベンゾイルアミ八−
１−アミノベンゼン−６−スルホン酸、 １−　＋４’−７ミノペンゾイルアミノ］−４−７ミノ
ベンゼンー２．５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノベ
ンゼン−２−カルボン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、 １．２−ジアミノベンゼン−４−カルボ′ン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−５−カルボン酸、 １．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、４．４′−ジ
アミノジフェニルオキシド、４１４′−ジアミノジフェ
ニル−尿素−２゜（３５） ２′　−ジスルホン酸、 ４．４′−ジアミノジフェニルエタン−２゜２′−ジス
ルホン酸、 ４．４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン
酸、 ４．４−ジアミノジフェニルエタン−２゜２′−ジスル
ホン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１−スルホ
ン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１，７−ジ
スルホン酸、 １−アミノ−４−メトキシ−５−アミノメチルベンゼン
−６−スルホン酸、 １．３．５−トリアミノベンゼン。 モノ−またはジス−アゾ染料の製造のためのジアゾ成分
として使用でき、１４１１または２個結合された式Ｘ−
８０２−の基を含有している芳香族アミンの例としては
下記のものが挙げられる： （３６） １−アミノ−４−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン、 １−アミノ−４−β−チオスルフットエチルスルホニル
ベンゼン、 １−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−クロロエチルスルホニルベンゼン
、 １−アミノ−３−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン、 １−アミノ−３−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−β−スルファトエチル
スルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−β−チオスルファトエ
チルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−
５−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−メトキシ−３−β−スルファトエチル
スルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−メトキシ−３−β−ビニルスルホニル
ベンゼン、 １−アミノ−２，５−ジメトキシ−４−β−スルファト
エチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメ
トキシ−４〜ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−β−スルファトエチル
スルホニル−５−メチルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−ビニルスルホニル−５
−メチルベンゼン、 １−アミノ−３−β−スルファトエチルスルホニル−６
−カルボキシベンゼン、 １−アミノ−３−ビニルスルホニル−６−カルボキシベ
ンゼン、 １−アミノ−４−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン−２−スル
ホン酸、 １−アミノ−５−ビニルスルホニルベンゼシー２．４−
ジスルホン酸、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−５−β−スルファトエチ
ルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４−β−スルファトエチ
ルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−５−β−スルファトエチ
ルスルホニルベンゼン−３−スルホン酸、 １−アミノ−２−ブロモ−４−β−スルファトエチルス
ルホニルベンゼン、 １−アミノ−２，６−ジクロロ−４−β−スルファトエ
チルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２，４−ジー（
β−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、 ■−アミノー２．４−ジー（β−スルファトエチルスル
ホニルノー５−クロロベンゼン、１−アミノ−２，４−
ジー（β−チオスルファトエチルスルホニルＪ−５−ク
ロロベンゼン、 １−アミノ−２，４−シー（ビニルスル（３９） ホニルＪ−ベンゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（ビニルスルホニル）−５−
クロロベンゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（β−アセトキシエチルスル
ホニル］−ベンゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（β−アセトキシエチルスル
ホニル］−５−クロロベンゼン、２−アミノ−８−β−
スルファトエチルスルホニルナフタリン、 ２−アミノ−６−β−スルファトエチルスルホニルナフ
タリン、 ２−アミノ−６−β−スルフットエチルスルホニルナフ
タリン−１−スルホン酸、２−アミノ−８−β−スルフ
ァトエチルスルホニルナフタリン−６−スルホン酸、２
−アミノ−６，８−ジー（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−ナフタリン。 さらに、対応するβ−ヒドロキシ化合物が挙げられ、こ
れは前駆物質として使用しうる。 例示すれば、１−アミノ−４−β−ヒドロキ（４０］ ジエチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−３−β−ヒ
ドロキシエチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２，
４−ジー（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−ベンゼ
ン、１−アミノ−２，４−ジー（β−ヒドロキシエチル
スルホニル］−５−クロロベンゼンなどである。 ジアゾ成分として、ジアミンの代りに、前記の製造方法
の説明において述べたように、そのアセチル基がケン化
によって後から再び脱離されるアミノ−アセチルアミノ
化合物が使用される場合には、上記に例示したジアゾ成
分のモノアセチル化合物、たとえば１−アセチルアミノ
−３−アミノベンゼン−４−スルホン酸または１−アセ
チルアミノ−４−７ミノベンゼンー３−スルホン酸が考
慮される。 カップリング成分として特に適当な化合物は、アミノベ
ンゼン系およびナフタリン系の化合物であシ、例えばア
ニリン、Ｎ−モノ置換アニリン、ｍ−フェニレンジアミ
ン誘導体、アミノナフタリン、ナフトール、アミノナフ
タリンスルホン酸、ナフトールスルホン酸、またはアミ
ノナフトールスルホン酸、さらにはピラゾロン、アミノ
ピラゾル、アミノピリジン、ヒドロキシピリジン／ピリ
ドン、アミノピリミジン、ヒトｑキシピリミジン、イン
ドール、バルビッール酸誘導体、またはアセトアセトマ
リ−リドである。具体例をあげれば以下のものである： １−アミノ−３−メチルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、 １−７ミノー２．５−ジメチルベンゼン、３−７ミノフ
エニル尿素、 １−アミノ−３−７セチルアミノベンゼン、１−アミノ
−３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、 １−アミノナフタリン−６−または−８−スルホン酸、 １−アミノ−２−メトキシナフタリン−６＝スルホン酸
、 ２−アミノナフタリン−５，７−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，４−ジス
ルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−アミノナフタリン−５，７−ジス
ルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，４，６−
トリスルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、 ２−メチルアミノ−または２−エチルアミノ−５−ヒド
ロキシナフタリン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−１，７−ジス
ルホン酸、 （４３） ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 ２−メチルアミノ−または２−エチルアミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−６−スルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸、 １−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、 ■−アミノー８−ヒドロキシナフタリン−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸、１−　（４’−７ミノベン
ゾイルアミノ］−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−
または−４，６−ジスルホン酸、 ２−（４’　−アミノ−３′−スルホフェニルアミノ」
−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン
酸、 ２．４．６−トリアミノ−３−シアノビリ（４４］ ジン、 １−β−７ミノエチルー３−シアノ−４−メチル−６−
ヒトロキシピリドンー（２）、１−γ−アミ・ノプロビ
ルー３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒトロキシビ
リドンー（２）、 １．３−ジアミノベンゼン、 １−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−ベンゼン、 １−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチル
アミノ）−ベンゼン、 １−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−４−メよ１キシベンゼン、 １−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチル
アミノ］−４−メトキシベンゼン、 １−アミノ−３−スルホ−ベンジルアミノベンゼン、 １−アミノ−３−スルホ−ベンジルアミノ−４−クロロ
ベンゼン、 １−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−スルホ−ベンジルアミ
ノベンゼンゼン、 １−　（３’−アミノフェニル］−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、ならびに１−（アミノフェニル］−３−カル
ボキシ−５−ピラゾロン（これは、そのフェニル核にお
いて塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、またはスルホに
よって置換されていてもよい）、および１−（２’　−
スルホ−４′　−７ミノフエニルｌ−３−カルボキシ−
ピラゾロン−（５）。 下記式 のカップリング成分の場合のように、２つの成分のうち
の一方の成分が同時に２つの反応基を含有しているか、
あるいは２つの反応基が該当する成分中に導入しうる場
合には、他方の成分（この場合ではジアゾ成分）は非反
応性であってもよい。例えば次のものでありうる。 アミノベンゼン、 １−アミノ−２−、−３−、または−４−メチルベンゼ
ン、 ｌ−アミノ−２−、−３−、または−４−メトキシベン
ゼン、 １−アミノ−２−、−３−、または−４−クロロベンゼ
ン、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン、１−アミノ−
２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−
６−メトキシベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−ニトロベンゼン、 １−アミノビフェニル、 ２−アミノジフェニルエーテル、 １−７ミノベンゼンー２−、’−３−，または−４−ス
ルホン酸アミド、 （４７） １−アミノベンゼン−２−、−３−、または−４−カル
ボン酸、 デヒドロチオ−ｐ−）ルイジンースルホン酸、 １−アミノ−３−トリフルオロ−メチルベンゼン−６−
スルホン酸、 １−アミノベンゼン−２−、−３−、または−４−スル
ホン酸、 １−アミノベンゼン−２，４−または−２゜５−ジスル
ホン酸、 １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、 １−アミノ−６−メチルベンゼン−３−まだは−４−ス
ルホン酸、 ｌ−アミノ−２−カルボキシベンゼン−４＝スルホン酸
、 ■−アミノー４−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸
− （４８］ １−アミノ−４−または−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−６−クロロベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−３，４−ジクロロベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−４−スルホン
酸、 １−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−５−メチル−４−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−４−または−５−メトキシベンゼン−２−
スルホン酸、 １−アミノ−６−メドキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸、 １−アミノ−２，４−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−４−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−７セチルアミノベンゼンー６−スルホ
ン酸、 ■−アミノー４−７セチルアミノベンゼンー２−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−７セチルアミＪベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−４−７セチルアミノベンゼンー２−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−７セチルアミノー４−メチルベンゼン
−６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン
酸、 １−アミノ−４−メトキシベンゼン−２゜５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン−６−ス
ルホン酸、 １−アミノナフタリン、 ２−７ミノナフタリン、 １−アミノナフタリン−２−、−４−、−５−、−６−
、−７−、または−８−スルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー１−、−３−、−４−、−５−
、−６−、−７−、または−８−スルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー３．６−または−５，７−ジス
ルホン酸、 １−アミノナフタリン−３，６−または＝５．７−ジス
ルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー１．５−、−１゜７−、−３．
６−、−５．７−、−４．８−。 または−６，８−ジスルホン酸、 １−アミノナフタリン−２，５，７−）ジスルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー１．５．７−。 −３，６，８−、または−４，６，８−トリスルホン酸
、 （５１） １−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−４−スルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−５−スルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−４゜６−ジスル
ホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−アセチルアミノベン
ゼン−６−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−６−７セチルアミノベン
ゼンー４−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−クロロベンゼン−５
−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−メチルスルホニルベ
ンゼン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−６−二トロナフタリンー
６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−ヒドロキシナフタリン−４，８−ジス
ルホン酸、 ４−アミノアゾベンゼン−３，４′−ジスルホン酸、 （５２］ ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２′、　′−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−アミノ
−６−メチルアゾベンゼン−２′、５′　−ジスルホン
酸。 ジアゾ化可能なアミノ基を含有している中間生成物のジ
アゾ化は、一般に低温において鉱酸の水溶液中で亜硝酸
を作用させて実施され、カップリングは弱酸性、中性乃
至弱アルカリ性のｐ■価において実施される。 ２．４．ロートリフルオロ−５−クロロピリミジンとジ
アゾ成分またはカップリング成分との、あるいはアシル
化可能なモノアゾ中間生成物との、あるいは式（６）の
アミノ基含有染料またはその前駆物質との縮合は、好ま
しくは水溶液または水性懸濁物中、低温、且つ弱酸性、
中性乃至弱アルカリ性ｐｌＴ価において実施される。縮
合の際に遊離してくるフッ化水素を、水性のアルカリ水
酸化物、アルカリ炭酸塩、またはアルカリ重炭酸塩を継
続的に添加して中和するのが有利である。 式（１）の反応染料は繊維反応性である。ここで繊維反
応性化合物とは、セルロースの水酸基、あるいは天然ま
たは合成のポリアミドの７ミノ基と共有化学結合を形成
して反応しうる化合物と理解されるべきである。 式（１）の反応染料はシルク、レザー、ウール、ポリア
ミド繊維、ポリウレタンなどの各種材料の染色および捺
染のために適し、特にあらゆる種類のセルロース含有繊
維材料の染色および捺染のために好適である。かかる繊
維材料は、例えば木綿、亜麻、麻などのような天然セル
ロール繊維、ならびにパルプおよび再生セルロースであ
る。式（１）の反応染料はさた、たとえば木綿とポリエ
ステル繊維またはポリアミド繊、維との混合物のごとき
混合繊物中に含まれている水酸基含有繊維の染色または
捺染のためにも適する。 本発明による染料は各種の方法で、特に染料の水溶液お
よび捺染のりの形態で、繊維材料に付与し、そしてその
繊維に固着させることができる。本染料は吸尽染着法に
も、またパッド染色法による染色のためにも適する。 パッド染色法によれば、被染色材料は、場合によっては
塩を含有している。染料水溶液で含浸（バット）８れ、
そして染料はアルカリ処理によって、あるいはアルカリ
の存在下で、場合によっては熱を作用させて固着される
。 特に本発明による染料はいわゆる常温パッド・バッチ法
に好適である。この方法によると、染料はアルカリと共
に被染色布に付与される。 固着後、染色物または捺染物は、冷水と温水で、場合に
よっては分散作用を有し非固着部分の拡散を促進する剤
を添加して、徹底的にすすぎ洗いされる。 式（１）の反応染料は、高い反応性と高い固着率とによ
って特徴づけられる。したがって、吸尽染着法の場合に
は低い染色温度で使用でき、パッド・スチーム法の場合
には蒸熱（スチーミング）時間が短かくてすむ。固着率
は（５５］ 高く、しかも非固着部分を容易に洗い出すことができる
。この場合、吸尽率と固着率との差はきわめて小さい。 すなわち、ソーピングロスが微小である。式（１）の反
応染料は捺染のためにも適する。特に木綿の捺染に適す
るが、しかし窒素含有繊維、たとえばウール、シルク、
またはウール含有混合繊物の捺染にも適用できる。 本発明による染料で染色または捺染された材料は、鮮明
な色調を示す。特にセルロース繊維材料に対する染色お
よび捺染においては、高い色濃度と酸性領域およびアル
カリ領域の両方における高い繊維−染料結合安定性を示
す。さらに、耐光堅ろう性がすぐれ、そして洗濯堅ろう
性、水堅ろう性、海水堅ろう性、クロス染め堅ろう性、
汗堅ろう性などの湿潤堅ろう性が非常に優秀である。さ
らにまたプリーツ堅ろう性、アイロン堅ろう性、および
摩擦堅ろう性も良好である。 以下に本発明を説明するための実施例を示（５６１ す。部およびパーセントは、特に別途記載のない限シ、
すべて重量部および重量パーセントである。容量部と重
量部の関係はリットルとキログラムの関係と同じである
。 以下の実施例においては、モノアゾ中間化合物の製造は
必ずしもすべてが記載されてはいないが、これは上記の
一般的説明から自明であろう。 実施例１ １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸６
４部を、３０チ水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨ
９，Ｑ乃至９．５において、８００部の水に溶解する。 この溶液を１０℃まで冷却し、そして３４部の２．４．
ロートリフルオロ−５−クロロピリミジンを滴下する。 この際、５規定の水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐｎ
を９．２５乃至９．５に保持する。 滴下後さらに１５分間、ｐＨ８，５乃至９．０、温度１
５℃で攪拌する。このあとｐＨが６．５に到達するまで
４規定塩酸溶液を加える。 この溶液をカップリング成分として染料製造のために使
用する。 ジアゾニウム化合物製造のために５６部のアニリン−４
−β−スルファトエチルスルホンを５００部の氷冷水に
懸濁し、濃塩酸水溶液４５部を加えて酸性とし、そして
５規定亜硝酸ナトリウム４０容量部を加えてジアゾ化す
る。約５℃で２時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸をアミ
ドスルホン酸で分解する。このようにして製造されたジ
アゾニウム塩溶液を、ｐｒｒ　５．５乃至６．０でゆっ
くりと上記のカップリング成分の溶液へ導入する。カッ
プリング完了まで２時間攪拌を続ける。この時に、重炭
酸ナトリウムの添加によってｐＨを５，５乃至６．０に
保持する。このあと染料を塩化ナトリウムで析出させ、
吸引濾過して単離し、そして４０℃で真空乾燥する。摩
砕後に、電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られる。こ
れは下記式の化合物のナトリウム塩を含有している。 この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、そして反
応染料のために常用の染色法および捺染法によってセル
ロース材料を湿潤堅ろう性のきわめてすぐれた青味を帯
びた赤色に染色する。 実施例２ １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸６
４部を、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨ
９，０乃至９．５において８００部の水に溶解する。こ
の溶液を１０℃まで冷却し、そして３４部の２．４．ロ
ートリフルオロ−５−クロロピリミジンを滴下する。こ
の際、５規定の水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐｎを
９．２５乃至９．５に保持する。 （５９］ 滴下後さらに１５分間、ｐＨ８，５乃至９．０、温度１
５℃で攪拌する。このあとｐｎが６．５に到達するまで
４規定塩酸溶液を加える。 この溶液をカップリング成分として染料製造のために使
用する。 ジアゾニウム化合物製造のために５６部の７ニリンー３
−β−スルファトエチルスルホンを５００部の氷冷水に
懸濁し、濃塩酸水溶液４５部を加えて酸性とし、そして
５規定亜硝酸ナトリウム４０容量部を加えてジアゾ化す
る。約５℃で２時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸を７ミ
ドスルホン酸で分解する。このようにして製造されたジ
アゾニウム塩溶液をｐＨ５，５乃至６．０でゆつくシと
上記のカンプリング成分の溶液へ導入する。カップリン
グ完了まで２時間攪拌を続ける。この時に重炭酸ナトリ
ウムの添加によってｐＨを５．５乃至６．０に保持する
。このあと染料を塩化ナトリウムで析出させ、吸引濾過
して単離し、そして４０℃で真空乾燥する。摩砕後に、
電解質を（６０］ 含んだ赤色の染料粉末が得られる。これは下記式の化合
物のナトリウム塩を含有している。 α この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、そして反
応染料のために常用の染色法および捺染法によってセル
ロース材料を湿潤堅ろう性のきわめてすぐれた青味を帯
びた赤色に染色する。 実施例３ １−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸６
４部を、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨ
９，０乃至９．５において８００部の水に溶解する。こ
の溶液を１０℃まで冷却し、そして３４部の２．４．ロ
ートリフルオロ−５−クロロピリミジンを滴下する。こ
の際、５規定の水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐｎを
９．２５乃至９．５に保持する。 滴下後さらに１５分間、ｐｉ　ｓ、　５乃至９．０、温
度１５℃で攪拌する。このあとｐＨが６．５に到達する
まで４規定塩酸溶液を加える。 この溶液をカップリング成分として染料製造のために使
用する。 ジアゾニウム化合物製造のために５６部のアニリン−４
−β−スルファトエチルスルホンを５００部の氷冷水に
懸濁し、濃塩酸水溶液４５部を加えて酸性とし、そして
５規定亜硝酸ナトリウム４０容量部を加えてジアゾ化す
る。約５℃で２時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸をアミ
ドスルホン酸で分解する。このようにして製造されたジ
アゾニウム塩溶液をｐｕ　５．５乃至６．０でゆっくり
と上記のカップリング成分の溶液へ導入する。カップリ
ング完了まで２時間攪拌を続ける。この時に重炭酸ナト
リウムの添加によってｐＨを５．５乃至６．０に保持す
る。このあと染料を塩化ナトリウムで析出させ、吸引涙
過して単離し、そして菊℃で真空乾燥する。摩砕後に、
電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られる。これは下記
式の化合物のナトリウム塩を含有している。 α この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、そして反
応染料のために常用の染色法および捺染法によってセル
ロース材料を湿潤堅ろう性のきわめてすぐれた、くすん
だ赤色に染色する。 実施例４ ２−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸４８部を
、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐｎ　６．
　ｏ乃至６．５において８００部の水に溶解する。この
溶液を１０℃壕で冷（６３） 却しそして３４部の２．４．６−）−リフルオロ−５−
クロロピリミジンを滴下する。この際、５規定の水酸化
ナトリウム溶液を滴下してｐｎを６．０乃至６．５に保
持する。滴下後さらに２０分間、ｐｎ　６．　Ｏ乃至６
．５、温度１５℃で攪拌する。 この溶液をカップリング成分として染料製造のために使
用する。 ジアゾニウム化合物製造のために５６部の７ニリンー４
−β−スルファトエチルスルホンを５００部の氷冷水に
懸濁し、濃塩酸水溶液４５部を加えて酸性とし、そして
５規定亜硝酸ナトリウム４０容量部を加えてジアゾ化す
る。約５℃で２時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸をアミ
ドスルホン酸で分解する。このようにして製造されたジ
アゾニウム塩溶液をｐｔｌ　５．５乃至６．０でゆつく
シと上記のカップリング成分の溶液へ導入する。カップ
リング完了まで２時間攪拌を続ける。この時に重炭酸ナ
トリウムの添加によってｐＩＩを５．５乃至６，０（６
４） に保持する。このあと染料を塩化ナトリウムで析出させ
、吸引沢過して単離し、そして４０℃で真空乾燥する。 摩砕後に、電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られる。 これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有している。 ｐｎ Ｆ。 この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、そして反
応染料のために常用の染色法および捺染法によってセル
ロース材料を湿潤堅ろう性のきわめてすぐれたオレンジ
色の色調に染色する。 実施例５ ４−β−スルフτトエチルスルホニルーアニリン２８１
部を１０００部の水に投入し、そして炭酸ナトリウム６
５部を慎重に添加して溶液とする。この際、ｐｎを′６
．５乃至７．０に調整する。このｐＩＩ価においてさら
に２時間攪拌し、そして次に氷７５０部と３０チ塩酸水
溶液２５５部とを添加する。続いて、４０％亜硝酸水溶
液１７３部を導入する。０〜５℃でさらに２時間攪拌し
たのち、過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸で分解する。 かくして得られたジアゾニウム塩懸濁物に、塩化シアヌ
ールと１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホ
ン酸と３−アミノ−アセトアニリド−４−スルホン酸と
２．４．ロートリフルオロ−５−クロロピリミジンとの
各１モルからなる縮合生成物の溶液を、約７０部の炭酸
ナトリウムを同時に添加しながら、ｐＨ６、Ｑ乃至６．
５で導入する。この縮合生成物の溶液は次のようにして
製造されたものである：水５００部と３３％カセイソー
ダ液１２１部との混合物中に、攪拌しなから１−アミノ
−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸３１９部を入
れる。これによりｐＨ６，５乃至７．０の溶液を得る。 次に、この溶液を、塩化シアタール１９４部と水８００
部と氷８００部とのｐｎ　ａ、　Ｏ乃至３．８の懸濁液
中に導入する。 このあと、重炭酸ナトリウム９２部を拡散添加して上記
のｐｎ＝価を保持しながら、０乃至５℃で１時間攪拌を
続ける。これによって得られた透明な溶液中に３−アミ
ノ−アセトアニリド−４−スルホン酸２２１部を加え、
そしてこのあと１時間で１０５部の炭酸ナトリウムを加
える。これによりｐＨは４．５〜５．０に上昇する。こ
のｐＨ価において、温度を３５〜４０℃に保持しながら
さらに２時間攪拌する。しかるのち、水酸化ナトリウム
濃溶液４００部を加え、そして７０乃至７５℃の温度で
２時間攪拌する。次いで濃塩酸で中和する。この中性溶
液に、１時間で１６９部の２．４．ロートリフルオロ−
５−クロロピリミジンを１０乃至１５℃の温度において
滴下する。 上記のジアゾニウム懸濁物とカップリング（６７） 成分の溶液とを一緒にし、このカップリング混合物を室
温でさらに２時間攪拌する。この際に、７０部の炭酸ナ
トリウムを少しずつ拡散添加してｐｎを６．０〜６．５
に保持する。カップリング完了後に温度を５０℃まで上
げ、４０部のケイソウ土を加え、溶液を清澄化（濾過）
し、そして濃過ケーキを噴霧乾燥する。 しかして、赤色の、電解質を含むそして場合によっては
前記の緩衝物質を含有している粉末が得られる。この粉
末には下記式の化合物のアルカリ金属塩、特にナトリウ
ム塩が含有されている。 （６８］ この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、前記した
各種材料、特に酸性浴でウールを、また酸結合剤の存在
下でセルロース材料を、良好なビルド・アップ性および
高い固着率をもって鮮明な赤色に、反応染料の技術分野
において常用の付与方法および固着方法により染色する
ことができる。その染色物は湿潤堅ろう性がきわめてす
ぐれており、たとえば優秀な洗濯堅ろう性を有し、且つ
高い蒸気安定性を有する。さらにまた、摩擦堅ろう性も
非常にすぐれておシ、さらに接触した他の織物へのブリ
ーディングや色のにじみ （Ａｂｆｌｅｃｈｅｎ　）に関する堅ろう性も非常に良
好である。 実施例６ １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸６
４部を８００部の水に炭酸ナトリウム１５部を添加して
ｐＨ４，５乃至５．０で溶解する。この溶液を０℃まで
冷却し、そしてフッ化シアヌール２８部を滴下する。こ
の際・（６９） ｐＨ価が低下するので、重炭酸ナトリウム粉末を拡散添
加してｐｎ　３〜４に保持する。さらに１５分間ｐＨ３
〜４且つ０℃で攪拌したのち、２．４−ジフルオロ−５
−クロロ−６−（３’−アミノー４′−スルホフェニル
アミノコ−ピリミジ２６８部のナトリウム塩の溶液を加
える。２０乃至２５℃の温度、ｐＨ５において５時間、
ジアゾ化検査によってもはや遊離アミンが検出されなく
なるまで攪拌をつづける。 この溶液を、染料製造のためのカップリング成分として
使用する。 ジアゾニウム化合物製造のため５６部のアニリン−４−
β−スルファトエチルスルホンを５００部の水に懸濁し
、濃塩酸４５部で酸性とし、そして、５規定の亜硝酸ナ
トリウム５０容量部を加えてジアゾ化する。約５℃の温
度で２時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸を７ミドスルホ
ン酸で分解する。これによって得られたジアゾニウム塩
溶液を、ｐＨｓ、５乃至６．０でゆ・つ〈シと上記のカ
ップリング成分溶液へ導入する。カップリング完了まで
２時間攪拌をつづける。この時、そのｐｉを重炭酸ナト
リウムの添加によって５．５乃至６．０に保持する。し
かるのち染料を塩化ナトリウムで析出させ、吸引沖過に
より単離し、そして４０℃で真空乾燥する。粉砕後に、
電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られ、これは下記式
の化合物のナトリウム塩を含有している。 この化合物は非常に優秀な染料特性を有し、反応染料用
の常用の染色法および捺染法によって、木綿およびウー
ルを湿潤堅ろう性がきわめてすぐれた赤色に染色する。 （７１］ 上記実施例と同様の方法によシ次表に示す染料が製造さ
れた。これらの染料は裏に記載した色調に木綿を染色す
る。 （７２］ 染色例■ 実施例１で得られた染料２部を４００部の水に溶解する
。これに、１１当り５３！！の塩化ナトリウムを含有し
ている溶液１５００部を加える。この染浴に４０℃の浴
温度で木綿布１００部を浸漬する。４５分後に、１１当
Ｆ）１６９の水酸化ナトリウムと２０ｇの力焼ソーダと
を含有している溶液１００部を添加する。染浴温度をさ
らに４５分間４０℃に保持する。このあと染色された布
をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソ
ーピングし、もう一度すすぎ洗いし、そして乾燥する。 染色例■ 実施例１で得られた反応染料２部を４００部の水に溶解
する。この溶液に、１１当シ５３．９の塩化ナトリウム
を含有している溶液１５００部を加える。この染浴に３
５℃の温度で木綿布１００部を浸漬する。２０分後に、
１を当り１６ｐの水酸化ナトリウムと２０ｇ（８６］ の力焼ソーダとを含有している溶液１００部を添加する
。さらに１５２分間浴温度を３５℃に保持する。次いで
、２０分間で温度を６０℃まで上げ、さらに３５分間こ
の６０℃の温度に保持する。このあと染色された布をす
すぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソーピ
ングし、もう一度すすぎ洗いし、そして乾燥する。 染色例■ 実施例１で得られた反応染料８部を４００部の水に溶解
する。この溶液に、硫酸ナトリウム１００ｇ／ｌを含有
している溶液１４００部を加える。２５℃で、この染浴
に木綿布１００部を浸漬する。１０分後に、リン酸三ナ
トリウム１５０ｇ／ｌを含有している溶液２００部を添
加する。次いで１０分間で浴温度を６０℃まで上げる。 ６０℃に９０分間保持する。このあと染色された布をす
すぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソーピ
ングし、もう一度すすぎ洗いし、そして乾（８７） 燥する。 染色例■ 実施例１で得られた反応染料４部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に、１１当り５Ｉの水酸化ナトリウムと２
０ｇのカ焼ソーダとを含有している溶液５０部を添加す
る。これによって得られた染液で、木綿布を、その重量
が約７０％増加するまでパディングし、そしてロンドに
巻きつける。巻き上げた木綿布を３時間、室温に放置す
る。このあと染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗
剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう一度すすぎ
洗いし、そして乾燥する。 染色例Ｖ 実施例１で得られた反応染料６部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に、１を当り１６ｇの水酸ナトリウムと０
．０４１の水ガラスとを含有している溶液５０部を加え
る。これによって得られた染液で、木綿布をその重量が
約７０チ増加するまでパディングし、そしてロンドに巻
き取る。この巻き取った布を１０時間、室温に放置する
。このあと染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤
の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗
いし、そして乾燥する。 染色例■ 実施例１で得られた反応染料２部をｍ−ニトロベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．５部の存在下で１００部の水
に溶解する。これによって得られた染液で、木綿布をそ
の重量が約７５％増加するまで含浸し、そして乾燥する
。 次に、この布に１１当り４ｇの水酸化ナトリウムと３ｏ
ｏ９の塩化ナトリウムとを含有している２０℃の温溶液
を含浸させ、重量増加７５％まで絞シ、その織物を１０
０乃至１０２℃で３０秒間スチーミングし、すすぎ洗い
し、非イオン洗剤の０．３％沸騰溶液中で１５分間ソー
ピングし、もう一度すすぎ洗いし、そして乾燥する。 捺染例Ｉ ５％アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７．８部
、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１部、および炭酸水素ナトリウム１．２部を含有する
元のり１００部中に、高速攪拌しながら実施例１で得ら
れた反応染料３部を分散させる。このようにしてつくら
れた捺染のりで木綿布をｎｔし、乾燥し、６１１−ｔさ
れた織物を１０２℃の飽和水蒸気中で２分間スチーミン
グする。このあと、その布をすすぎ洗いし、場合によっ
ては沸騰させてソーピングし、そしてもう一度すすぎ洗
いし、そして乾燥する。 捺染例■ ５％のアルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水３６．５
部、尿素１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部、および炭酸水素ナトリウム２．５部を含有す
る元のり１００部中に、高速攪拌しながら実施例１で得
られた反応染料５部を分散させる。これによって得られ
た捺染のり（この捺染のシの安定性は（９０） 工業的要求条件を満足する）で木綿布を捺染し、乾燥し
、そして捺染された織物を１０２℃の飽和水蒸気中で８
分間スチーミングする。 このあと、その布をすすぎ洗いし、場合によっては沸騰
ソーピングしてもう一度すすぎ洗いし、そして乾燥する
。 （９１） 手続補正書 昭和５９年９月４日 特許庁長官志賀　字数 １８事件の表示昭和５９年　特許願第１５７７３４　号
３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 ５、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄（
１）明細書第１１頁第７行目の 「ＲｏとＲ２と」を「Ｒ１」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 工１式 （式中、Ｄはモノアゾ系、金属錯塩アゾ系、アントラキ
   ノン系、フタロシアニン系、ホルマザン系、アゾメチン
   系、ジオキサジン系、フェナジン系、スチルベン系、ト
   リフ工二九メタン系、キサンチン系、チオキサントン系
   、ニドロアリール系、ナフトキノン系、ピレンキノン系
   、またはべりレンチトラカルボイミド系の染料の残基を
   意味し、Ｒ１は水素、または非置換または置換されβ−
   クロロエチル基、またはβ−アセトキシエチル基を意味
   する）の反応染料。 ２、Ｄがモノアゾ染料または金属錯塩アゾ染料の残基で
   ある特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ３、式 （式中、Ｒ２は水素、メチル、またはエチル、Ｘは特許
   請求の範囲第２項において定義した意味を有し、そして
   ベンゼンＭＡは場合によってはさらに置換されることが
   できる］の特許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 ４、式 （式中、Ｘは特許請求の範囲第２項において定義した意
   味を有し、そしてベンゼン項八は場合によってはさらに
   置換されることができる］の特許請求の範囲第２項に記
   載の反応染料。 ５、式 （４） （式中、Ｒ８は水素、メチル、またはエチル、Ｘは特許
   請求の範囲第２項において定義した意味を有し、そして
   ベンゼン環Ａは場合によってはさらに置換へれることが
   できる）の特許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 （式中、Ｘ／／ｉ特許請求の範囲第２項において定義し
   た意味を有し、そしてベンゼン項八は場合によってはさ
   らに置換されることができる）の特許請求の範囲第２項
   に記載の反応染料。 ７、　ベンゼンｌｉＡがさらにそれ以上置換されていな
   い特許請求の範囲第４項に記載の反応染料。 ８、Ｘ７５Ｅビニル基またはβ−スルファトエチル基で
   ある特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ９、特許請求の範囲第１項に記載の反応染料の製造方法
   において、式 （式中、Ｄ、Ｒ，、及びＸは特許請求の範囲第１項にお
   いて定義した意味を有する）の染料またはその前駆物質
   を、２，４．６＝トリフルオロ−５−クロロピリミジン
   と反応させて式（１）の反応染料を生成させるか、また
   は得られた中間生成物、を所望の目的染料に変換し、そ
   して場合によってはこれに続いて他の変換反応を行なう
   ことを特徴とする方法。