JPS6071660A - ポリシロキサン／ポリカ−ボネ−トブロツク共重合体を基本とした熱可塑性成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 Ａ１ポリジオルガノシロキサン／ポリカーボネートブロ
ック共重合体及びＡＢＳ重合体を基本にした熱塑性成形
用組成物 そして Ｂ１ポリシロキサン／ポリカーボネートブロック共重合
体、弾性重合体そして若し適当ならばポリアルキレンテ
レフタレートを基本にした熱可塑性成形用組成物に関す
る。

Ａ。

芳香族ジヒドロキシ化合物を基本にしたポリカーボネー
トとＡＢＳ重合体との熱可塑性混合物は、原則的には公
知である（ドイツ国特許公告公報明細書第１．１　？　
０．１４１号及びドイツ国特許公開公報第１．８１０．
９９３号参照）。芳香族ポリカーボネートと特定のＡＢ
Ｓ系との混合物はドイツ国特許公告公報明細書第ス２５
９．５６５号、ドイツ国特許公開公報明細書第４３２９
，５４８号及びドイツ国特許公開公報明細書第４３２９
．５４６号に記載されている。

この機力混合物は非常に高度な技術的要求、モ満たさね
ばならない。特に、すぐれた靭性、特に低温靭性、燃焼
挙動（ドリップ性）の改良が要求される。

現在迄、この型の性質改良はゴムを色々と選択しそして
防炎剤を添加使用するととによって達成出来ただけであ
る。

それ故、この様な性質全体の改良が、単に改質ポリカー
ボネートを使用するだけで達成されるのは、驚くべきこ
とである。更にジオルガノシロキキンブロックで改質し
たポリカーボネートをＡ　ＢＳ重合体と混合すると、良
い性質を有する成形用組成物が、Ｓｉ−ブロックにかか
わらず得られるということも驚くべきことである。

ヨーロッパ特許公開公報第０．０７３．０６７号は、芳
香族ポリエステル、シロキサン／ポリカーボネート共重
合体及び熱可塑性スチレン樹脂又は熱可塑性アクリル酸
アルキル樹脂との混合物を開示しているが、スチレン樹
脂又はアクリル酸アルキル樹脂の添加に対する技術的移
点については、特に特許請求はしていない。

本発明は、芳香族ポリカーボネート及びＡＢＳ重合体を
基体にした、衝撃、特に低温時衝撃にさらされた時に、
靭性が改良され（ノツチ付衝撃強度）、同時に高い酸素
指数及び改良されたドリップ性によって特徴づけられる
すぐれた燃焼挙動を示す熱可塑性成形用組成物に関する
。

かくして本発明は、 （α）　２０〜８０重景％の重量均分子量Ｍｗ１０．０
００〜２００．　ＯＯＯを有し、約７５重量％〜９７．
５重量％の芳香族カーボネート構造単位及び２５重量％
〜２５重量％のポリジオルがノシロキサン構造単位を含
み、そしてα、ω−ビスヒドロキシーアリールオキシ末
端基を含んで重合度Ｐｎ５〜１００を有するポリジオル
ガノシロキサンから製造されたポリジオルガノシロキサ
ン−ポリカーボネートブロック共重合体、 （ｂ）　７０〜５重量部の、ジエンモノマー、系列から
選ばれたゴムに、エチレン性不飽和モノマーをグラフト
させた重合体、 そして （Ｃ）５〜６０重量部の、ビニル単量体からのゴム不含
熱可塑性重合体を、 （α）　＋　（１！ｌ）　＋　（Ｃ）合計で１００重量
部になるように夫々含んだ熱可塑性成形用組成物に関す
る。

成分（ａ）は又、ポリジオルガノシロキサン／ポリカー
ボネートブロック共重合体と、通常のポリシロキサン不
含のポリカーボネートとの、ポリジオルガノシロキサン
構造単位の含量が混合物中２．５〜２５重量％である混
合物であることも出来る。

本発明において、ポリジオルガノシロキサン／ポリカー
ボネートブロック共重合体（ａ）は、ジフェノール、反
応性末端基を有するポリジオルガノシロキサンオリゴマ
ーを基本にした反応性末端基又は同オリゴマー、炭酸エ
ステル前駆体の混合物又はこれらの反応生成物から得ら
れる反応生成物である。

この様なポリジオルガノシロキサン／ポリカーボネート
ブロック共重合体は、それがポリマー鎖中に芳香族ポリ
カーボネート構造単位（１）を一方に、そしてポリアリ
ールオキシ基（２）を含むポリジオルガノシロキサンを
もう一方に含んでいることにより特徴づけられる。

１１　（１１ −Ｏ−Ａ　ｒ　−０−Ｃ−０−Ａ　ｒ　−０−ＲＲ１ １ｌ　ｌ −０−Ａｒ−０（−５１−Ｏ−）Ｈ（−５１−Ｏ−）２
ｉ−（−５ｉ　−１１１ ＲＲ１ −０−）　−Ａｒ−０（２） 但し式中、 Ａｒは同一か又は異なり、ジフェノールから得られるア
リレン基でアシ、そして Ｒ及びＲ１は同一か又は異なり、そして線状アルキル分
枝状アルキル、ア／Ｌ／　）ｙ　＝　／Ｌ／、ハロゲン
化綜状アルキル、ノ・ロダン化分校状アルキル、アリー
ル又はハロゲン化ア１ノール、しかし好ましくはメチル
であり、そして ジオルガノシロキシ単位ｎ＜＝α＋ｂ＋Ｃ）の数が５〜
１００１好ましくは２０〜８０である。

上記の式（１）において、アルキル Ｃｔｏーアルキル；式（１）において、アルケニル例え
ばＣ２〜Ｃ６−アルケニル、式＋１１においてアリール
はＣ６〜ＣＩ４アリールである。上記の式において、ノ
・ロゲン化とは、部分的な、又は完全な塩素化、臭素化
又は弗素化を表わす。アルキルアルケニル、アリール、
ノ・ロゲン化アルキル及びハロゲン化アリールは、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ　
−ビｆル、ビニル、フェニル、ナフチル、クロロメチル
、パーフルオロブチル、パーフルオロオクチル、及びク
ロロフェニルである。

この種のポリジオルガノシロキサン／ポリカーボネート
ブロック共重合体は、例えば米国特許明細書筒３．１８
９．６６２号、米国特許明細書筒３，８′２１．３２５
号及び米国特許明細書筒３，８３２，４１９号に開示さ
れている。それらの改良された低温機械特性については
、文献〔例えばＢ、Ｍ。

Ｂｅａｃｈ、Ｒ，ｐ、Ｋａｍｂｏｗｒ　及びＡ、Ｒ。

５ｃｈｕｌｔｚ、Ｊ、ｐｏｌｙｔｎ、Ｓｃｉ、、ｐｏｌ
ｙｍ。

Ｌｅｔｔ、Ｅｄ、１２　２４？　（１９７４））に記載
之′れている。

好ましいポリジオルガノシロキサン／ポリカーボネート
ブロック共重合体は、平均重量分子量Ｊｆｗ（超遠心法
又は、光散乱法によシ測定）１０、０００〜２００，０
００を有し、約７５重量％〜９７．５重量％の芳香族カ
ーボネート構造単位と２５〜２．５重量％のジオルガノ
シロキシ単位を含み、α、ω−ビスヒドロキシアリール
オキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを他の
ジフェノールと、若し適当ならば通常量の分枝鎖剤を共
に使用して、例えば界面重合法（ｔｗｏ　−ｐｈ、α８
ｅｂｏｕｎｄａｒｙ　ｍｅｔｈｏｄ）［Ｈ，Ｓｒ、ｈｎ
ｅｌｌ。

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　
ｐｏｌｙ−Ｃαｒｂｏｎａｔｅｓ　（ポリカーボネート
の化学と物理）、ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖ、、第９巻、
２７頁他、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　ｐｗｂｌｉｓｌ
Ｌｅｒｓ　（ＮｅｗＹｏｒｋ）発行参照〕により、二官
能性フェノール反応体の比が夫々、本発明の芳香族カー
ボネート構造単位及びジオルガノシロキシ単位含量を与
える様に選んで反応させて製造される。

この様なα、ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末端基
を含むポリジオルガノシロキサンは、例えば米国特許公
報第３．４１９．６３４号に開示されている。

α、ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含むポ
リオルガノシロキサン及びポリジオルガノシロキサン／
ポリカーボネートブロック共重合体の製造で使用するジ
フェノールは、ノ・イドロキノン、レゾルシン、ジヒド
ロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ア
ルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン
、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−
（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル
）スルホン及ヒα、ω−ビス−（ヒドロキシフェニル）
−ジイソプロピルベンゼン及びこれらの核アルキル化及
び核ノ・ロゲン化物であを。上記の、及びその他の適当
な芳香族ジヒドロキシ化合物は、米国特許明細書筒３．
０２８．３６５号及び第２，９９９，８４６号、そして
ドイツ国特許公開公報第４０６３．０５０号及び第４２
１１，９５７号に挙げられている。

好ましいジフェノールの例は、２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−フロノ（ン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２．２−ビ
ス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニｆｉｖ
）−プロパン、２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−フロノ
くン、ビス−（ａ、Ｓ−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−メタン及ヒビス−（４−ヒドロキシフェニル）
スルフィドである。

適当なジフェノールは、単独及び混合物として、使用す
ることの出来る分枝鎖剤は、３個又はそれ以上の官能基
を有する化合物、特に３個又はそれ以上のフェノール性
水酸基を有し、そして−緒に使用するジフェノールに対
して０．０５〜２モル％の通常公知の量が維持されなけ
ればならない。

分校ポリカーボネートの製造については、例えばドイツ
国特許公開明細舎弟１．５７０．５３３号及びドイツ国
特許公開明細舎弟１．５９５．７６２号及び米国特許明
細舎弟３．５４４．５１４号に記載されている。

３個又はそれ以上のフェノール性水酸基を有し、使用可
能な化合物の例をいくつか挙げると、２゜４−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール
、２．６−ビス−（２′−ヒドロキシ−５７−メチルベ
ンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）
−フロパン及び１，４−ビス−（４、４’−ジヒドロキ
シトリフェニル−メチル）−ベンゼンがある。三官能化
合物としては、他に２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ト
リメシン酸、塩化シアヌル及び３，３−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロイ
ンドール並びに３，３−ビス−（４−ヒドロキシ−３−
メｆルーフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロイ
ンドールがある。

界面重合法による製造で、連鎖停止剤として使用するこ
との出来る化合物は、１個の官能基を含む芳香族化合物
、特に従来のフェノール類、例えばｐ　−ｔｅｒｔ、−
ブチルフェノール、　ｐ、−クロロフェノール、２，４
．６−ドリフロモフエノール及びフェノールであり、そ
の使用量は本発明のブロック共重合体夫々の場合に到毒
すべき分子量によって決められる。一般に、使用するジ
フェノールに対して０．５モル％〜１０．０モル％が使
用される。

本発明のグラフト重合体（ｂ）とは、ゴムに、スチレン
系列からのモノマー、メタクリル酸メチル、又は９５〜
５０重量％のスチレン、α、メチルスチレン、メタクリ
ル酸メチル又はそれらの混合物と５〜５０重量％のアク
リロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、
Ｎ−置換マレイミド又はそれらの混合物との混合物をゲ
ラストさせて得られたものである。適当なゴムは特に、
ポリブタジェン、共重合体単位として３０重重量以下の
スチレンを含むブタジェン／スチレン共重合体、２０重
量％以下のアクリロニトリルを含むブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合体又は２０重量％以下のアクリル酸又
はメタクリル酸の低級アルキルエステル（例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
及びメタクリル酸エチル）を含むブタジェン共重合体で
ある。

その他に適当なゴムとしては、例えばポリイソプレン又
はポリクロロプレンがある。アクリル酸のＣ，、Ｃ８ア
ルキルエステル、特にアクリル酸エチル、ブチル又はエ
チルヘキシルを基本にしたアクリル酸アルキルエステル
ゴムも適している。

これらのアクリル酸ゴムは、若し適当ならば、共重合単
位として３０重量喫、以下の単量体例えば酢酸ビニル、
アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチル又は
ビニルエーテルを含むことが出来る。これらのアクリル
酸ゴムは、更に比較的少量（０５０重量％以下）の架橋
性エチレン不飽和単量体を含むことが出来る。この様な
化合物の例として、アルキレンジオールのアクリル酸又
はメタクリル酸ジエステル、ジアクリル酸又はジメタク
リル酸ポリエステル、ジー及びトリービニルベンゼン、
シアヌル酸トリアリル、アクリル酸又はメタクリル酸ト
リアリル、ブタジェン、イソプレンその他がある。この
様なアクリル酸アルキル類は公知である。

グラフト基材として使用されるアクリル酸ゴムも又、芯
材として、１種又はそれ以上の共範ジエンから成る架橋
ジエンゴム、例えばポリブタジェン、又は共役ジエンの
、エチレン性不飽和単量体例えばスチレン及び／又はア
クリロニトリルとの共重体を含む生成物であることが出
来る。他に適当なゴムの例としては、ＥＰＤＭゴム、即
ちエチレン、プロピレン及び非共役ジエン単量体から得
られるゴムが挙げられる。

ジエン単量体ゴム又はアクリル酸アルキルゴムが好まし
い。

グラフト共重合体（ｂ）は、５〜８０重景％重量に２０
〜７０重量％のゴム及び９５〜２０重量％、特に８０〜
３０重量％のグラフトモノマーを含む。

同ゴムは、これらのグラフト共重合体中に少くとも部分
的に架橋した、平均粒径０，０９〜５μｍ、特に０．１
〜１μｍの粒子の形で存在する。

この種のグラフト共重合体は、スチレン、α−メチルス
チレン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、及び
無水マレイン酸から成る系列から選ばれた単量体を、グ
ラフトされ、るゴムの存在下に、ラジカルグラフト共重
合させることにより製造され、全て公知である。この様
なグラフト共重合体の製造は、乳化重合、溶液重合、塊
状重合又は懸濁重合法が好ましい。

いわゆるＡＢＳ重合体が特に好ましい。

ビニルモノマーのゴム不含重合体（Ｃ）は、グラフト単
量体又は同様な単量体、特にスチレン、α−メチルスチ
レン、ハロゲノスチレン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、酢
酸ビニル、及びＮ−置換マレイミドから成る系列から選
ばれた少くとも１個のモノマーから成ることが出来る。

同重合体は好ましくは、９５〜５０重景％の重量レン、
α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル又はこれらの
混合物と、５〜５０重景％重量クリロニトリル、メタク
リロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸又
はそれらの混合物とから成る共重合体である。この様な
共重合体は、しばしばグラフト重合の際に副生成物とし
て、特に大量のモノマーを少量のゴムにグラフトさせる
時に生成する。

この様にして生成した共重合に加えて、或はそれに代っ
てこの種の共重合体を別に製造してそれを添加混合する
ことも可能である。反対にグラフト重合体に存在するグ
ラフトしていない樹脂の部分は、必ずしも添加混合した
熱可塑性ビニル重合体（Ｃ）と化学的に同一である必要
はない。

この種の別に製造した共重合体は、樹脂状であり、熱可
塑性であシ、そしてゴムを含んでいない。

これらは特にスチレン及び／又はα−メチルスチレンと
アクリロニトリルとの若し適当ならばメタクリル酸メチ
ルをも混合した共重合体である。

特に好ましい共重合体は、２０〜４０重量％のアクリロ
ニトリ戦、及び８０〜６０重量％のスチレン又はα−メ
チルスチレンから成る。この様な共重合体材料は既知で
あシ、特にラジカル重合法、特にエマルジョン重合法、
懸濁重合法、溶液重合法又は塊状重合法によって製造す
ることが出来る。

同共重合体は好ましくは好ましくは１５，０００〜２Ｘ
１０’の分子量を有する。

本発明の成形用組成物は、個々の成分を混合することに
よシ得ることが出来る。製造方法で好ましくはグラフト
共重合体（ｂ）のラテックスを先ずはじめに沈殿、乾燥
する。得られた粉末を、ポリジオルガノシロキサン−ポ
リカーボネートブロック共重合（α）及び別に製造した
共重合体（Ｃ）と混合する。

例えばロールミル、スクリュー押出機、又は混線機がこ
の目的に適している。

本発明の成形用組成物の個々の成分は何れかが流加剤、
例えば安定剤、顔料、易流動化剤（ｆｒｅｅ−ｆｌｏｗ
　ｃｉｇｅｎｔ）、潤滑剤、離型剤、制電剤及び／又は
防炎剤を含むか又はこれらの添加剤を、個々の成分を混
合する間に添加することが出来る。添加剤としては、熱
可塑性ポリカーボネート、グラフト共重合体、又は熱可
塑性ビニルポリマーに通常使用されているものが適して
いる。

本発明の成形用組成物は、あらゆる種類の造形品の製造
に使用することが出来る。特に造形品は射出成形によっ
て製造することが出来る。製造出来る成形品としては、
例えばあらゆるハウジング部品（例えば家庭電気製品、
例えば果汁抽出器、コーヒー沸し器及びミキサー）又は
建築用覆い板及び自動車用部品がある。同成形用組成物
は又、他の組成物には見られない非常にすぐれた電気的
性質を有し、電気技術の分野で使用される。

以下の実施例では、下に示すジオルガノシロキサン／ポ
リカーボネートブロック共重合体が使用された。

（ａ、）　ビスフェノールＡ及び４．５　ＭＢのポリジ
メチルシロキサンを基材とした、ブロック鎖長（Ｐｎ）
４０及び塩化メチレン中０．５重量％濃度、２５℃で測
定した相対粘度１．３９のポリカーボネート共重合体、
（α、）　ビスフェノールＡと１０重量％ポリジメチル
シロキサンを基材とした、ブロック鎖長（Ｐｎ）４０及
び相対粘度１．２９を有するポリカーボネート共重合体
。

（αＳ　）　相対粘度１．２９を有するビスフェノ−）
しＡを基材とした比較用ポリカーボネート。

（（Ｚ４）　５ｉｔｆｔ％のポリジメチルシロキサン及
び相対粘度１．２９を有する以外は全て（ａｌ　）に同
じポリカーボネート共重合体。

シロキサンの含量測定、即ち、ブロック共重合体全重量
に対するジメチルシロキサン単位の重量％で表わした割
合測定は、重量法及びＮＭＲスペクトル法で行なう。平
均シロキサンブロック鎖長け、重合度ｐｎで表わし、シ
ロキサンプレポリマーの末端基を測定して知ることが出
来る。

表に示した実施例では、成分（ｂ）及び成分（Ｃ）はＡ
ＢＳ樹脂として使用された。

（ｂ）４０重量部の、３５重量部のスチレンと１５重量
部のアクリロニトリルとを、５０重量部の粗粒子状ポリ
ブタジェン（同粗粒子ポリブタジェンは、ドイツ国特許
公開公報明細舎弟１．２４７．６６５号及び第１．２６
９、３６０号の製造データによって乳化重合によって得
られ、そのラテックス中のグラフト基材用ポリブタジェ
ンの平均粒径は０．３〜０．４μｍでちる）にグラフト
して得られたグラフト重合体。（ここで云う、そして本
文中にもある粒径は、平均粒径 （ｄＳＯ）のことであり、超遠心測定法（Ｆ。

５ｃｈｏｌｔａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｃｏ１１ｏｉｄｓ。

Ｚ、ｐｏｔｙｍｅｒｅ、２５０　７８０〜７９６（１９
７２）参照）により測定される。

（Ｃ）６０重量部の、スチレン／アクリロニトリル比が
７０：３０で、ジメチルホルムアミド中２０℃で測定し
た固有粘度〔η〕−〇、　７９　ｄｌｌ’ｆ／であるス
チレン／アクリロニトリル共重合体。

下記実施例の成形用組成物は、２軸スクリユ一押出機中
約２６０℃で個々の成分を混合して製造された。

ノツチ付衝撃強度びぎ衝撃強度は、ＤＩＮ（ドイツ国工
業規格）５へ４５３／ｌ５Ｏ（国際標準６３によ９１０
個の試験片を用いて測定した。燃焼時のドリッピング性
は、１２７Ｘ１２．７ｍｍ寸法の試験片を用いて測定し
た。このだめに１群当り５個宛の試験片に、２種類の１
０秒間持続する連続点火法によって点火し、炎を上げて
滴がしだだシ落ちる試験片の数を数えた。表のデータは
ＵＬ社（Ｕｗｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ’　Ｌａｂｏｒａ
ｔｏｒｉｅｓ。

Ｉｎｃ、）ＵＬ９４Ｆ試験法によって得た結果である。

Ｂ。

ポリカーボネートと重合体との混合物は公知である（例
えば日本国特許公報第１８６１１６８号（量大、優先権
日１９６５年６月３０日）、米国特許明細書第３．６６
３．４７１号、米国特許明細書第４３７．６３１号、米
国特許明細書第４．２９９．９２８号又はドイツ国特許
公開公報明細舎弟鴇１１４、４９４号参照）。

純粋なポリカーボネートと比較して、この様な混合物は
靭性が改善されている。

ポリジオルガノシロキサン／ポリカーボネートブロック
共重合体及びポリアルキレンテレフタレートを基材にし
た熱可塑性成形用組成物は公知であを。例えば米国特許
明細書第４．１６１．５６９号及び米国特許明細書第４
．１６１．４９８号参照。これらは衝撃強度及び熱変形
温度が際立って改善されていると云われる。

ヨーロッパ特許公報明細書簡０．０７３．０６７号は、
芳香族ポリエステル、シロキサン／ポリカーボネートブ
ロック共重合体、ジオールと芳香族ジカルボン酸からの
ポリエステル、及び熱可塑性スチレン樹脂又は熱可塑性
アクリル酸アルキルエステル樹脂の混合物を開示し、こ
れらは芳香族ポリエステルと比較して衝撃強度が際立っ
て改善されていると述べている。

上に挙げた成形用組成物は多くの有利な性質を有してい
るが、成る種の特殊な、例えば自動車エンジン室中の装
置部品に対する要求、例えば熱変形に対する抵抗性、変
形しないこと、ガソリンに対する抵抗性、低温下でのす
ぐれた靭性等は満たしていない。

驚くべきことに、ポリジオルガノシロキサン／ポリカー
ボネートブロック共重合体と一２０℃以下のガラス転移
温度を有する弾性重合体との混合物が、高い熱変形抵抗
性を有し、更に靭性状態と脆化状態間の転移温度が犬き
く低温側へ移行していることが今や発見された。

若し、他の性質数値はそのままに、ガソリンに対して特
に高い抵抗性が必要であるならば、ポリアルキレンテレ
フタレートを添加するのが適当である。

本発明は、 （ａ）１０〜９８、好ましくは３０〜９０重量部の、平
均分子量＆ｗｔｏ、ｏｏｏ〜２００．０００を有し、７
５重量％〜９７．５重量％の芳香族カーボネート構造単
位及び２５重量％〜２．５重量％のポリジオルガノシロ
キサン構造単位を含み、α、ω−ビスヒドロキシアリー
ルオキシ末端基を含んで重合度Ｐｎ５〜１００のポリジ
オルガノシロキサンから製造したポリジオルガノシロキ
サン／ポリカーボネートブロック共重合体、 （ｄ）１〜３０、好ましくは５〜２０重量部の一２０℃
以下のガラス転移温度を有する弾性重合体、及び （ｅ）０〜５０重量部の熱可塑性ポリアルキレンテレフ
タレートとを、成分（ａ）　＋　（ｄ）　＋　（ｇ）の
重量部数合計が１００にな“る様に含んだ 熱可塑性成形用組成物に関する。

成分（α）は又、通常のポリシロキサン不含の熱可塑性
ポリカーボネートを含み、ポリジオルガノシロキサン構
造単位が同混合物中２５〜２５重量％であるポリジオル
ガノシロキサン／ボリカーボネ実質的に下記の単量体類
即ち：クロロプレン、ブタジェン、イソプレン、イソブ
チン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピ
レン、酢酸ビニル、アルコール成分中に１〜１８個の炭
素原子を有するアクリル酸又はメタクリル酸エステル及
び−酸化炭素の少くとも２種類のモノマーから得られる
、即ち例えば”Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅγＯｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｃｈ、ｅｍｉｅ　（有機化学の方法）（Ｈ
ｏｕｂｅｎ−１１’ｅｙｌ　）　１４／　１巻（Ｇｅｏ
ｒｇ　’Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａ
ｒｔ　１９６１年刊）３９３〜４０６頁、及びＢｕｃｋ
ｎａｌｌ　著、”　Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ　ｐｌａｓｔｉ
ｃｓ　”　、　Ａｐｐｌ。

５ｃｉｅｎｃｅ　ｐｕｂｌｉｓｌｂｅｒｓ社（Ｌｏｎｄ
ｏｎ　）１９７７年刊に記載されているグラフト共重合
体から成る。成分（めの好ましい重合体は２０以下、好
ましくは４０重素置以上のゲル含量を有する。

成分（のに対して好ましい重合体は、１５〜７０重量％
の酢酸ビニルを含み、ＤＩＮ５３．’７５３によシ、１
９０℃、ｚ１６ｋｐ荷重下に測定しだメルトインデック
スが、非流動〜ｉ、　ｏ　ｏ　ｏ好ましくは０．−１〜
２０であるエチレン−酢酸ビニル共重合体である。エチ
レン、アクリル酸アルキル又は酢酸ビニル及び−酸化炭
素から得られる三元共重合体も又好ましい。

成分（ｄ）に対して好ましい重合液は、例えばエチレン
基とプロピレン基との重量比が４０　：　６０〜９０：
１０、好ましくは４０：６０〜６５：３５の範囲にある
いわゆるＥ　ｐ　Ｍ及びＥ　Ｐ　Ｄ　Ａｆゴムがある。

非架橋性Ｅ　ｐ　Ｍ及びＥ　ｐ　Ｄ　ＭゴムのＭｏｏｎ
ｅｙ粘度（ＤＩＮ５３，５２３によるＭＬｌ＋４（１０
０℃））は２５〜１００ＭＵ好ましくは３５〜９０ＭＵ
の範囲にある。非架橋性ＥｐＭ及びＥ　ｐ　Ｄ　Ａｆの
ゲル含量は、１重量％以下である。

使用されるエチレン／プロピレン共重合体（ＥｐＨ）は
実質的に二重結合を含んでいない。一方エチレンープロ
ピレン／ジエン三元共重合体（ＥｐＤＭ）は、１．００
０個の炭素原子当、！Ｉ１１〜２０個の二重結合を含む
ことが出来る。ＥＰＤＭ中のジエン単量体として適当な
ものには、例えば共役ジエン、例えばイソプレン及びブ
タジェン；５〜２５個の炭素原子を有する非共役ジエン
、例えば１．４−オクタジエン；環状ジエン、例えばシ
クロペンタジェン、シクロヘキサジエン、シクロオクタ
ジエン及びジシクロペンタジェン；アルケニルノルボル
ネン、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−
７’チリデンー２−ノルボルネン、２−メタリル−５−
ノルボルネン及び２−インプロペニル−５−ノルボルネ
ン；ソシテトリシクロジエン、例えば３−メチルトリジ
クロー〔５，２，１，０，２，６）−３，８−デカジエ
ンを挙けることが出来る。非共役ジエン、１，５−へキ
サジエン、エチリデンノルボルネン及びジシクロペンタ
ジェンを好ましく挙げることが出来る。

Ｅ　ｐ　Ｄ　Ｍ中のジエン含量は好ましくは０．５〜１
０重量％である。

この種のＥＰＭ及びＥｐＤＭは、例えばドイツ国特許公
開公報明細舎弟４８０８．７０９に記載されている。

成分（のに対して好ましい重合体は、ビニル芳香族モノ
マーＸと共役ジエンＹとの、Ｘ−Ｙ型又はｘ−（ｘ−ｙ
）ｒ型（此処でｒは１〜５）又は尊Ｙ−（Ｘ）、型（此
処で８は３〜５）のブロック共重合体も又そうでアシ、
同ブロック共重合体は選択的に水素化されていてもよい
。

これらのブロック共重合体は公知の方法で製造出来る。

一般に、適当なＸ−Ｙ型ブロック共重合体の、スチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、そして共役ジ
エン、゛ 例えばブタジェン、イソ■卓プレン等からの製造は、ス
チレン／ジエンブロック共重合体製造で用いられる技術
で製造され、同技術は“Ｅｎｃｙｃｌｏ−ｐｅｄｉａ　
ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＴｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ　”　１５巻（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ社にューヨーク）発行５０８頁以下に記載されている
。選択的水素化は、それ自体公知の方法で、実施するこ
とが出来、エチレン性二重結合は実質的に完全に水素化
され、芳香族２重結合は実質的にそのまま残る。この種
の選択水素化ブロック共重合体は、例えばドイツ国特許
公開公報明細舎弟３、　ＯＯＯ，２８２号に記載されて
いる。

成分（ｄ′）に対して好ましい重合体として、例えばそ
の上にスチレン及び／又はアクリロニトリル及び／又は
アクリル酸又はメタクリル酸エステルをグラフトさせた
ブタジェン／スチレン共重合体、ポリアクリル酸又はメ
タクリル酸エステル及びポリブタジェン、例えばスチレ
ン又はアルキルスチレン及び共役ジエンの共重合体（耐
衝撃性ポリスチレン）（この種の共重合体はドイツ国特
許公開公報明細舎弟１．６９４．１７３号（＝米国特許
明細書第３．５６４．０７７号）に記載されている）及
びその上にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ル、酢酸ビニル、アクリロニトリＪし、スチレン及び／
又はアルキルスチレンを、例えばドイツ国特許公開公報
明細舎弟２．３４８．３７７号（＝米国特許明細書第３
．９１９．３５３号）に記載されている様にグラフトさ
せたブタジェン／スチレン又はブタジェン／アクリロニ
トリル共重合体、ポリイソブチン、ポリイソプレン、又
はポリブタジェンが挙げられる。

成分（のに対して特に好ましい共重合体は、例えば ■、グクフト生成物に対してｌＯ〜４０、好ましくは１
０〜３５、特には１５〜２５重量％の少くとも一種のア
クリル酸又はメタクリル酸エステル及び／又は１０〜３
５、好ましくは２０〜３５重量％（混合物基準）のアク
リロニトリルと、６５〜９０、好ましくは６５〜８０重
量％（混合物基準）のスチレンとの混合物を、 ■、グラフト生成物に対して、６０〜９０、好ましくは
６５〜９０．特には７５〜８５重量％の、少くとも■に
対して７０重量％のブタジェン基をグラフト基材として
含むブタジェン重合体に グラフトさせて得られるグラフト共重合体であり、好ま
しくはグラフト基材■中のゲル率（トルエン中で測定）
が７０％、グラフト度ｇが０．１５〜０．５５そしてグ
ラフト共重合体の平均直径ｄ、。

が０．２〜０６好ましくは０．３〜０．５μｍであるグ
ラフト共重合体である。

アクリル酸又はメタクリル酸エステルＩはアクリル酸又
はメタクリル酸と、１〜１８個の炭素原子を有する一価
アルコールとのエステルである。

グラフト基材■は、ブタジェン基の他に、■に対して３
０重量％以下の化エチレン性不飽和単量体、例えばスチ
レン、アクリロニトリル及びアルコール成分中に１〜４
個の炭素原子を有するアクリル酸又はメタクリル酸エス
テル（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル及びメタクリル酸エチル）を含むこと
が出来る。好ましいグラフト基材■に純粋々ポリブタジ
ェンからなる。

グラフト反応で、グラフトモノマーＩは通常完全にはグ
ラフト基材■にクラフトしないので、本発明でも、グラ
フト重合体は、それらの生成物と同じ弐に、実際にグラ
フトした重合体の他に、使用したグラフト単量体Ｉの単
−重合体及び共重合体を含んでいると考えられる。本発
明でのグラフト共重合体は、重合体■の存在下にビニル
単量体をグラフト重合させて得られたものである。

平均粒径”５０は、夫々５０重量％の粒子がそれを中心
に分布する直径である。ｄ、。は超遠心法（Ｆ、５ｃｈ
ｏｌｔａｎ及びＨ，Ｌａｎｇｅ、Ｋｏｌｌｏｉｄ。

Ｚ、ｕｎｄ　Ｚ、Ｐｏｌｙｍｅｒｅ　２５０　（１，９
，７０）、７８２〜７８６参照）又は電子顕微鏡による
粒子計数（Ｇ、Ｋａｍｐｆ及びＨ，５ｃｈｕｓｔｅｒ。

Ａｎｇｅｗ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒｅ　Ｃんｅ
ｍｉｅ１４（１９７０）、１１１−１２９参照）又は光
散乱法によって測定する。

成分（のに対して特に好ましい重合体の他の例は、■、
グラフト基材として、成分（のに対して２５〜９８重量
％の、−２０℃以下のガラス転移点を有するアクリレー
トゴムと、■、グラフト単量体として、成分（めに対し
て２〜７５重景％重量ｍの存在下に生成する単−重合体
又は共重合体が２５℃以上のガラス転移点を有する少く
とも１個の重合性エチレン性不飽和単量体 から成るグラフト重合体でちる。

成分（カのための重合体のアクリレートゴム■は、好ま
しくはアクリル酸アルキルから、又は若し適当ならばそ
れを４０重量％以下の他の重合、１％エチレン不飽和単
量体とから得られる重合体である。

若しグラフト基材■として使用されるアクリレートコム
が（以下に記載する様に）すてにジエンゴム心材を有す
るグラフト生成物であるなら、このジエンゴム石層は重
量％計算の時は勘定に入れない。好ましい重合性アクリ
ル酸エステルには、０１〜Ｃ，アルキルエステル、例え
ばメチル、エチル、ブチル、オクチρ及び２−エチルヘ
キシルエステル、ハロゲノアルキルエステル、好マシく
ｔｄハロ’ｙ’／−Ｃ，〜Ｃ８−アルキルエステル、例
えばアクリル酸クロロエチル、及び芳香族エステル例え
ばアクリル酸ベンジル及びアクリル酸フェネチルが含ま
れる。これらは単独又は混合物として使用することが出
来る。

アクリレートゴム■は、非架橋でも架橋していることが
出来るが、好ましくは部分架橋したものでおる。

架橋を行なうために、１個以上の重合性二重結合を有す
る単量体を共重合することが可能である。

架橋を行なうのに好ましい単量体としては、例えば３〜
８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と、３〜
１２個の炭素原子を有する不飽和モノヒドリックアルコ
ール又は２〜４個のＯＨ基と２〜２０個の炭素原子を有
する飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリ
コールジメタクリレート、メタクリル酸アリル、多不飽
和異部環化合物、例えばシアヌル酸及びインシアヌル酸
トリビニル及びトリアリル及びトリス−アクリロイル−
８−トリアジン、特にシアヌル酸トリアリル；多官能性
ビニダレ化合物、例えばジー又はトリビニールベンゼン
並びにりん酸トリアリル及びフタール酸ジアリルがある
。

架橋を行なう好ましい単量体は、メタクリル酸アリル、
エチレングリコールジメタクリレート、りん酸ジアリル
及び少くとも３個のエチレン性不飽和基を有する異部環
化合物である。

架橋を行なう特に好ましい単量体は、環状単量体のシア
ヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリール、シア
ヌル酸トリビニール、トリアクリロイル−へキサヒドロ
−８−トリアジン及びトリフ　’Ｊルベンゼンである。

架橋を行なう単量体の量は、グラフト基ニオに対して、
好ましくは０．０２〜５、特に０．０５〜２重量％であ
る。

架橋反応を行ないそして少くとも３個のエチレン性不飽
和基を有する環状単量体の場合には、その量はグラフト
基材■の１重量％に制限するのが有利である。

グラフト基材■の製造に、若し適当ならばアクリル酸エ
ステルの他に使用することの出来る、好ましい重合性エ
チレン不飽和単量体はアクリロニトリル、スチレデ、α
−メチルスチレン、アクリルアミド、ヒニルＣ０〜ご。

−アルキルエーテル、ブタジェン及びイソプレンである
。グラフト基材として好ましいアクリレートゴムは、ゲ
ル含量６０重量％を有する乳化重合体である。

グラフト基材■のゲル含量は、２５℃でジメチルホルム
アミド中で測定する（Ｍ、Ｈｏｆｆｍαｎｎ。

Ｅ、Ｋｒｏｍｅｒ及びＲ，Ｋｕｈｎ、ｐｏｌｙｍｅｒａ
−ｎａｌｙｔｉｋ　Ｉ及びＬ　Ｉ　、　Ｇｅｏｒｇ　Ｔ
ｈｉｅｍｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社（Ｓｔｒｂｔｔｇｅｒｔ
　）　１９７７刊参照）。

グラフト基材正として使用されるアクリレートゴムは又
、心材として、１種又はそれ以上の共役ジエンから成る
架橋ジエンゴム例えばポリブタジェン、又は共役ジエン
とエチレン性不飽和単量体、例えばスチレン及び／又は
アクリロニトリルとの共重合体を含む生成物であること
が出来る。

グラフト基材■中のポリジエン心材の割合は、■に対し
て０．１〜８０及び１０〜５０重量％であシ得る。殻層
及び心材は互いに独立に、非架橋、部分架橋又は高度架
橋されていることが出来る。

成分（のによるグラフト重合体の、ポリアクリル酸エス
テルを基材とした、特に好ましいグラフト基材■は下記
の組曲を有することが出来る。即ち、１、　ジエンゴム
心材無しのアクリル酸エステル重合体及び共重合体及び ２　ジエンゴム心材を含むアクリル酸エステル重合体及
び共重合体、 である。

グラフト収率、即ちグラフトに単量体■の愈とグラフト
に使用した単量体との比は、一般に２０〜８０重量％で
ある。その測定は、Ｍ、Ｈｏｆｆ−ｍａｎｎ、Ｉｌ、Ｋ
ｒｏｍｅｒ及びＲ，Ｋｗｈｎ。

ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ、第１巻、Ｇｅｏｒｇ
Ｔｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌｙａｇ社発刊（１９７７）に記載
されている様に実施する。

好ましいグラフト単量体■はα−メチルスチレン、スチ
レン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル又はこれ
ら単量体の混合物である。好ましいグラフト単量体混合
物は、スチレン及びクリロニトリルとの９０：１０〜５
０：５０重量比の混合物である。

成分（のに対するこの様なポリアクリル酸エステル基材
としたグラフト重合体は、例えばドイツ国特許公告公報
明細舎弟２．４４４．５８４号（−米国特許明細舎弟４
，０２２，７４８号）及びドイツ国特許公開公報明細舎
弟２．７　’２６．２５６号（＝米国特許明細書第４．
ＯＦ６，２０２号）に記載されている。

（て この種の特に有利なグラフト重合体は、（のに気ｒ２２
〜２０好ましくは３〜１５重量％の単量体■を、（のに
対して８０〜９８、好ましくは８５〜９７Ｍ量％の、完
全に粉砕され、ｌＩ！５ｐＡ剤無しで懸濁している■の
ラテックスにグラフトさせて得られる。

得られた微粒状のグラフト重合体は、それから乾燥し、
望ましい比で剪断力の作用下に他の成分と、本発明によ
る混合物中の成分（ｄ′）の平均粒径ｄ５０が０．０５
〜３、好ましくは０．１〜２、特に０．２〜１μｍにな
る様に均一化することが出来る。

”懸濁剤の不存在下に”という表現は、その種類及び量
によって、水相中のグラフト単量体Ｖを懸濁出来る物質
が存在しないことを意味する。この定義は、例えばグラ
フトされたグラフト基材■の製造で懸濁剤として作用し
た物質の存在は除外しない。この様な場合には、ラテッ
クス四を破壊するのに使用する凝固剤又は沈殿剤を、前
工程で使用した物質の懸濁作用を補償する量添加せねば
ならない。即ち言葉を変えると、グラフト単量体が水相
中で（安定な）乳濁液又は懸濁液を絶対形成しない様に
注意しなければならない。

懸濁剤の不存在下にこの方法で製造された、成分（の用
グラフト重合体は、本発明の成形用組成物の一成分とし
て、他の樹脂成分中に懸濁して非常に微小な粒径を与え
、との粒径は高温でもかなシ長期間、割合変化しないで
とどまる。

この”非常に微小な粒径”という表現は、使用されるグ
ラフト重合体粒子の数、形状及び大きさが、均一化工程
の後でも、溶融した他の樹脂成分中に導入したグラフト
重合体粒子の数、形状及び大きさに対応することを意味
する。

グラフト基材■としては又は■に対して１〜２０、好ま
しくは１〜１０重量％の既に水性乳濁液中でグラフトし
た、その単−重合体又は共重合体のガラス転移点が０℃
よシも高いモノマーを含むアクリレートゴムを乳化粒子
として含む水性乳濁液（ラテックス）を使用することも
可能である。

この種の好ましいグラフト単量体は、アクリル酸アルキ
ル、メタクリル酸アルキル、スチレン、アクリロ二重り
ル、α−メチルスチレン／又は酢酸ビニルである。

この種のグラフト基材は、例えば乳化重合又は乳化グラ
フト重合によって製造される。しかし、まず溶液又は塊
状重合によってアクリレートゴムを製造し、次いでグラ
フト単量体上にグラフトし、そしてこれらのゴムを、以
降のグラフト工程に適した水性乳化液に転換させても製
造することが出来る。

この特種な実施形態のアクリレートゴムのための適渦な
グラフト基材■には、それ故１９頁に挙げた重合体の他
に、水性乳化液中で、若し適当ならはジエンゴム心材及
びエチレン性不飽和重合１！生単量体を含むアクリル酸
エステル重合体又は共重合体又は共重合体から製造され
たグラフト重合体がある。

本発明において、成分（ｅ）のポリアルキレンテレフタ
レートは芳香族ジカルボン酸又はそれラノ反応性誘導体
（例えばジメチルエステル又は無水物）と、脂肪族、脂
環族又は芳香族置換脂肪族ジオートとの反応生成物又は
これら反応生成物の混合物である。

成分（ｅ）の好ましいポリアルキレンテレフタレートは
、テレフタル酸（又はその反応性誘導体）と、２〜１０
個の炭素原子を有する脂肪族又は脂還族ジオールとから
公知の方法によって製造することが出来る（Ｋｒｂｎｓ
ｔｓｔｏｆｆ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　（プラスチック　ハ
ンドブック）第１巻、６９５頁以下、Ｃａｒｔ　Ｈａｎ
ｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ社（Ａｆｗｎｉ　ｃｈ　）１９７
３年刊参照）。

成分（ｅ）に対して好ましりポリアルキレンテレフタレ
ートは、ジカルボン酸成分に対して少くとも８０、好ま
しくは少くとも９０モル％のテレフタル酸基と、ジオー
ル成分に対して少くとも８０、好ましくは少くとも９０
モル％のエチレングリコール及び／又は１，４−ブタン
ジオール基を含む。

好ましいポリアルキレンテレフタレート（ｅ）は、テレ
フタル酸エステルの多に、２０モル％以下の、８〜１４
個の炭素原子を有する他の芳香族ジカルボン酸又は４〜
１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、例えば
７タル酸、イソフタル酸、す７タレンー２，６−ジカル
ボン酸、４．４’−ジフェニルジカルボン酸、こはく酸
、アジピン酸、セパチン酸、アゼライン酸、又はシクロ
ヘキサンジ酢酸の基を含むことが出来る。

好ましいポリアルキレンテレフタレート（ｅ）は、エチ
レングリコール又は１，４−ブタンジオールの他に、２
０モル％以下の３〜１２個の炭素原子を有する他の脂肪
族ジオール、６〜２１個の炭素原子を有する脂環族ジオ
ール、例えば１，３−プロパンジオール、２−エチル−
１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
、シクロヘキサン−１，４−ジメタツール、３−メチル
−２，４−ベンタンジオール、２−メチル−２，４−ベ
ンタンジオール、２，２．４−）リフチル−１，３−ベ
ンタンジオール、２，２．４−トリメチル−１，６−ペ
ンタジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール
、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，
５−ヘキサンジオール、１，４−ジー（β−ヒドロキシ
エトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ
−１、１、３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２
−ビス−（３−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−フ
ロパン及び２．２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシ
フェニル）−プロパンの基を含むことが出来る（ドイツ
国特許公開公報明細書第２．４０７．６４７号、第４４
０７１７７６号及び第２，７１５，９３２号参照）。

成分（ｅ）に対するポリアルキレンテレフタレートは、
比較的少量の三価又は四価アルコール又は三基基又は四
塩基性カルボン酸を加えて、例えばドイツ国特許公開公
報明細書第１．９００．２７０号及び米国特許明細書筒
３，６９２，７４４号に記載されている様に枝分れさせ
ることが出来る。好ましいエタン、及びプロパン及びペ
ンタエリスリトールである。酸成分に対して１モル％以
下の分枝剤を使用するのが適当である。

特に好ましいポリアルキレンテレフタレート（ｅ）は、
テレフタル酸及びその反応性誘導体（例えばジアルキル
エステル）トエチレンクリコール及ヒ／又は１，４−ブ
タンジオールから単独に製造したものであり、そしてそ
れらポリアルキレンテレフタレートの混合物である。

他の好ましいポリアルキレンテレフタレート（ｅ）は、
少なくとも２種の上述のアルコール成分から製造したコ
ポリエステルであシ、、特に好ましいコポリエステルは
、ポリ−（エチレングリコール／１．４−ブタンジオー
ル）テレフタレートである。

成分（ｇ）として好ましく使用されるポリアルキレンテ
レフタレートは、フェノール１０−ジクロロベンゼン（
１：１重量部）、混合溶媒中２５℃で測定した固有粘度
の一般に０．４〜１．　ｓ　ｃｌ　ｌ／　１１１好まし
くは、０．５〜Ｌ３ｄｌ／Ｅｌ、特に０．６〜１．２ｄ
ｌ／ｇを有する。

本発明の、成分（（Ｚ）、（の及び若し適当ならば（ｅ
）を含む混合物の耐ガソリン性を更に向上させるために
、成分（ａ）　＋　（ｂ）そして若し適当ならば（ｅ）
の全重量に対して５重量％以下のエチレン単独重合体又
は共重合体を加えることが出来る。この場合のエチレン
共重合体は、エチレン基の他に、同共重合体に対して３
０重量％以下の他の共重合性上ツマ−１例えばアクリル
酸又はメタクリル酸を含むポリエチレンである。

本発明の、成分Ｃ（Ｌ）、＜ｄ）そして若し適当ならば
（ｅ）を基材とした成形用組成物は、ポリカーボネート
化学、ゴム化学そしてポリエステル化学で通常使用され
る添加剤、例えば潤滑剤、離型剤、結晶化核剤、安定剤
、充填剤、強化物質、防炎剤及び染料を含むことが出来
る。

充填剤及び強化剤を含み、そして成分（α）、（ｄ）及
び若し適当ならば（ｅ）を基材とした成形用組成物は、
強化成形用組成物に対して３０重量％以下の充填剤及び
／又は強化物質を含むことが出来る。好ましい強化物質
はガラス繊維である。強化作用も同時に有する好ましい
充填剤は、ガラスピーズ（５ｐｈｅｒｅｓ　）、マイカ
（ｍｉｃａ）、珪酸塩、石英、タルク、二酸化チタン及
びウオラストナイト（珪灰石）である。

防炎剤を含み、そして成分（α）＋（）及び若し適当な
らば（ｅ）を基材とした成形用組成物は、防炎化成形用
組成に対して、一般に３０重量％以下の濃度で防炎剤を
含むことが出来る。ポリエステル成形用組成物に対して
使用される公知の全ての防炎剤が適当であシ、例えばポ
リハロゲノジフェニル、ポリハロゲンジフェニルエーテ
ル、ポリハロゲノフタール酸及びその誘導体そしてポリ
ハロゲノオリゴ−及び−ポリカーボネートがあり、対応
する臭素化合物が特に効果的である。相乗斉１例えば三
酸化アンチモンも又同時に使用することが出来る。

本発明の、成分（α）、（カ及び若し適当ならば（６）
を基材とする成形用組成物は、通常の混合装置、例えば
ロール機（ｍｉｌｌ）、混練機、単軸スクリュ一式及び
多軸スクリュ一式押出機中で製造することが出来る。本
発明の成分（α）、（ｄ）及び若し適当ならば（ｅ）を
基材とした成形用組成物は、比較的長時間熱時荷重を受
けた場合でも、非常に変形の小さい成形品に加工するこ
とが出来る。多くの場合、成分（α）、（ｄ）及び（ｇ
）は、一段階工程で混合するのが有利であるけれども、
時には、最初に一成分を除き、続いてこの一成分だけを
加混合するのも適当である。

実施例で使用した重合体を下記に挙げる。

（ｄＩ　）　７５重量％の架橋ポリブタジェン（トルエ
ン中で測定したゲル含量７０％以上）のスチレンから成
るグラフト重合体とから成り、ラテックス状グラフト基
材の粒径が０３〜０．４μｍである重合体。

（ｄ２）　７９．２重量部の、０．４重量部のブチレン
１，３−ジアクリレートで架橋され、０．４重量部のマ
レイン酸ジアリルがグラフト単量体の形で入っているア
クリル酸ｎ−ブチルから成るグラフト基材と、 ２０重量部のポリメタクリル酸エステルから成る重合体
。

実施例で使用したポリジオルガノシロキサン／ポリカー
ボネートブロック共重合体を以下に挙げる。

（ａｌ）　ビスフェノールＡ及び４．５重量％のブロッ
ク鎖長（ｐｎ　）　４０を有するポリジメチルシロキサ
ンを基材とし、２５℃、ＣＨｘ　（’　ｌ　を中０．５
　Ｊｉ’　／　１００ｍｌ濃度で測定した相対粘度が１
．３１のポリカーボネート共重合体。

シロキサン含量の測定、即ちブロック共重合体全重量に
対するジメチルシロキシ単量体の重量％で表わした割合
は、重量法又は核磁気共鳴スペクトル法によって実施し
た。平均シロキサンブロック鎖長は、シロキサンプレポ
リマー中の末端基を測定して得られた重合度ｐｎで表わ
している。

（α３　）　比較例のための、ビスフェノールＡを基材
とし、相対粘度１．２９のポリカーボネート単一重合体
を用いた。

（Ｃ）２５℃で、フェノール１０−ジクロロベンゼン（
１：１）混合溶媒中で測定した固有粘度ｘ、１８ｄｔｔ
／Ｅｌｆ：有するポリブチレンテレフタレートも又実施
例で使用し、表に挙げである。

場合により、４−重量％のアクリル酸及び１２重量％の
アクリ）し酸ｔｅｒｔ、−ブチルを含み、同時にビスフ
ェノールＡ／ポリカーボネート中の濃縮物の形の熱安定
剤及び顔料も含むエチレン共重合体も又使用された。成
分（ａ）、（め及び若し適当ならば（ｅ）を基材とした
成形用組成物の製造は、適当な装置の中で溶融しそして
均一化して実施した。成形加工は射出成形機で実施した
。

引張り試験での機械的強度の測定は、ＤＩＮ５亀４５５
／１５０　Ｒ５２７に基いて、７０％比例試験棒（ｐｒ
ｏｐｏｒｔｉｏｒｎα１ｂａｒ）で実施した。

ノツチ付Ｓ撃強度は、寸法８０門Ｘ１０ｍａｘ４訊で深
さ２，７酩のノツチを有する棒状試験片で、ＤＩＮ５３
，４５２／１５０　Ｒ１７９に基づいて実施した。

臨界幅（ｃｒｉｔｉｃａｌ　ｗｉｄｔｈ　）　はＡＳＴ
ＭＤ２５６に従って測定した。

ＤＩＮ５３，４４３による＠撃針入試該は破断挙動を評
価して決定する（３＝靭性−脆性、４＝靭性）。

Ｖｉｃαｔ　（Ｂ）法による耐熱変形性の測定はＤＩＮ
ｓ３，４６ｏ／ｌ５Ｏ３６ｏに準じて実施した。耐ガソ
リン性は１：１イソオクタン／トルエン及びイソオクタ
ン（４１Ｌ５％）／トルエン（（５２５％）／メタノー
ル（１５％）のプレミアムガソリン類似混合物中に、０
．６％伸長して５分間浸漬する選別試験法で行なった。

−０℃　１１ −−２０°Ｃ算苅 −４０℃衝撃浸透試験；破断挙動 損傷エネルギー　Ｊ 〆１ｃａｔＢ　温度　℃ 面ｊガソリン性 対１：１イソオクタン／トルエン 対Ａｆ−１５（イソオクタン／トルエン／エタノール） ６、５−６．８　−　＞　８　＞　８ ＞３　＞５ １０Ｘ４　１０Ｘ４　２Ｘ４／８Ｘ３　３Ｘ４／７Ｘ３
７５　７０　５４　５０ １４５　１４５　１４６　１４５ 破断　破増　亀裂　亀裂 亀裂　亀裂　破断　少し亀裂 臨界幅 一室温　龍 −０°Ｃ問 −一２０℃　□。

−４０°Ｃで衝撃浸透試験：破断単動 破損エネルギー　Ｊ Ｖｉｃ、ａｔ１３　温度　０Ｃ 対ガソリン性 対１：１イソオクタン／トルエン 対Ｍ−ｉｓ（イソオクタン／トルエン／メタノール）１
）　灰色顔料；実効量１重量％ ２）　ｉＪ、Ｘ（３−エチノンーオキセタニル−５、８
−　ａ、　０　＜　４　＞　ｓ　＞　ｓ−、−７，０−
７，２４，９−５，１ ７Ｘ４／３Ｘ３　２Ｘ４／８Ｘ３　１０　Ｘ　４　９Ｘ
４／ｌＸ３６５　６９　６２　６９ １２２　１２３　１２２　１２４ 亀　裂　亀　裂　少し亀裂　少し亀裂 亀裂なし　亀裂なし　亀裂なし　亀裂なし３−メチル）
ホスファイト、実効量０１重量％臨界幅 一室温 一〇℃ ｍ−２０℃ 一４０℃での＠撃浸透試験：破断挙動 破損エネルギー Ｖｉｃａｔ　Ｂ温度 削ガソリン性 対ｌ：１イソオクタン／トルエン 対Ａｆ−１５（イソオクタン／トルエン／メタノール）
１）　灰色顔料：実効量１重量％ ２）　ト’）ス（３−エチルーオキセタニルー朋　５．
６−５．８　＞　８　＞　８　＞　８順　−＞８　＜４
　６．５−６．７ ｍｍ　−５，１−５，４− １０Ｘ４　１０Ｘ４　７Ｘ４／３Ｘ３　１０Ｘ４／　７
０　５９　５４　６２ ’ＣＩ　２５　１１５　１２３　１２３亀　裂　亀裂な
し　少し亀裂　亀　裂

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）　２０〜８０重量部の、平均分子量Ｍｗ１０
   ．０００〜２００．０００を有し、約７５リジオルガノ
   シロキサン構造単位を含み、そしてα、ω−ビスヒドロ
   キシアリールオキシ末端基を含み、重合度ｐｎが５〜１
   ００であるポリジオルガノシロキサンから製造されたポ
   リジオルガノシロキサンポリカーボネートブロック共重
   合体、 （ｂ）７０〜５重量部のゴムにエチレン性不飽和単量体
   をグラフトした重合体、並びに（Ｃ）５〜６０重量部の
   ビニル単量体のゴム不含熱可塑性重合体を含み、 （α）　＋　（ｂ）　＋　（Ｃ）が１００重量部である
   ことを特徴とする熱可塑性成形用組成物。 ２、（ａ）１０〜９８重量部の、平均分子量Ａｆｗ１０
   ．０００〜２００．０００を有し、７５重量％〜９７．
   ５重量％の芳香族カーボネート構造単位及び２５重量％
   〜２．５重量％のポリジオルガノシロキサン単位を含み
   、α。 ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含み、重合
   度ｐｎが５〜１００のポリジオルガノシロキサンから製
   造したポリジオルガノシロキサン／ポリカーボネートブ
   ロック共重合体、 （の　１〜３０重量部の一２０℃以下のガラス転移点を
   有する弾性重合体、並びに、（ｅ）０〜５０重量部の熱
   可塑性ポリアルキレンテレフタレートを含み、 （ａ）　＋　（の＋（６）が１００重量部であることを
   特徴とする熱可塑性成形用組成物。 ３、成分（ｂ）のエチレン性不飽和モノマーが、スチレ
   ン、又はスチレン誘導体、メタクリル酸メチル又は、９
   ５〜５０重量％のスチレン、α−メチルスチレン、メタ
   クリル酸メチル、又はそれらの混合物と、５〜ｌＯ重景
   ％のアクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレ
   イン酸、Ｎ−置換マレイン酸又はそれらの混合物から成
   る混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ４、成分（ｂ）のゴムがジエンモノマー、アクリル酸ア
   ルキル又はＥＰＤＭを基材にしていることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項又は第３項記載の組成物。 ５、　ゴムが、ポリブタジェン、共重合単位として３０
   重量％以下のスチレンを含むブタジェン／スチレン共重
   合体、２０重量％以下のアクリル酸又はメタクリル酸低
   級アルキルエステルを含むブタジェン共重合体、ポリイ
   ソプレン、ポリクロロプレン又はアクリル酸０１〜Ｃａ
   アルキルエステルを基体にしたアクリル酸アルキルゴム
   であることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の組
   成物。 ６　グラフト共重合体（ｂ）が、５〜８０重量％のゴム
   及び９５〜２０重量％のグラフトされたモノマーを含み
   、そのゴムが同グラフト共重合体中に、平均粒径０．０
   ９〜５μｍを有する少くとも部分的に架橋した粒子の形
   で存在することを特徴とする特許請求の範囲第１項及び
   第３〜第５項いずれか記載の組成物。 ７、成分（Ｃ）のビニルモノマーが、スチレン、α−メ
   チルスチレン、ハロゲノスチレン、アクリロニトリル、
   メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイ
   ン酸、酢酸ビニル又はＮ−置換マレイミドであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項及び第３〜第６項いず
   れか記載の組成物。 ８　成分（Ｃ）が、９５〜５０重量％のスチレン、α−
   メチルスチレン、メタクリル酸メチル、又はそれらの混
   合物と、５〜５０重量％のアクリロニトリル、メタクリ
   ロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン鼾又は
   それらの混合物から成る共重合体であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第７項記載の組成物。 ９、成分（Ｃ）が、２０〜４０重量％のアクリロニトリ
   ル及び８０〜６０重量％のスチレン又はα−メチルスチ
   レンから成る共重合体であることを特徴とする特許請求
   の範囲第８項記載の組成物。 １０、グラフト重合体（ｂ）のラテックスを沈殿させ、
   乾燥し、そうして得られた粉末を、ブロック共重合体（
   α）及び重合体（ｃ）と混合して製造されることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項及び第３〜第９項いずれか
   記載の組成物。 １１、安定剤、顔料、易流動性剤、潤滑剤、離型剤、制
   電剤及び／又は防炎加工剤も含む、特許請求の範囲第１
   項及び第３〜第１０項何れが記載の組成物。 １２、成分（α）が１種又はそれ以上のポリジオルガノ
   シロキサン／ポリカーボネートブロック共重合体及び１
   種又はそれ以上のポリシロキサ／を含１ない熱可塑性ポ
   リカーボネートの混合物であり、同混合物中のポリジオ
   ルガノシロキサン構造単位の全含量が２５〜２５重景％
   で重量ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜第１１項
   いずれが記載の熱可塑性成形用組成物。 １３、成分（α）３０〜９０重景部及重量分（の５〜２
   ０重量部から成ることを特徴とする特許請求の範囲第２
   項記載の組へ崗。 １４、成分（カが、クロロプレン、ブタジェン、イソプ
   レン、イソブチン、スチレン、アクリロニトリル、エチ
   レン、プロピレン、酢酸ビニル、アルコール成分中に１
   〜１８個の炭素原子を有するアクリル酸又はメタクリル
   酸エステルの少くとも２個から得られる共重合体である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２項又は第１３項記
   載の組成物。 １５、成分（のが２０重量％以上のゲル含量を有する特
   許請求の範囲第２項、第１３項及び第１４項いずれか記
   載の組成物。 １６、成分（力が、１５〜７０重量％の酢酸ビニルを含
   み、非流動性〜１，０００のメルトインデックスを有す
   るエチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第２項及び第１３〜第１５項いずれか
   記載の組成物。 １７、成分（力が、エチレン基とプロピレン基の重量比
   が４０：６０〜９０：１０であるＥｐＭ又はＥ　ｐ　Ｄ
   　Ｍであることを特徴とする特許請求の範囲第２項及び
   第１３〜第１５項記載の組成物。 １８、成分（めがビニル芳香族モノマーＸ及び共役ジエ
   ンＹから成シ、Ｘ−）′型又はＸ−（Ｙ−Ｘ）？。 （ｒ＝１〜５）又はＹ　−（Ｘｓ　）　（ｓ＝３〜ｓ　
   ）１３〜第１５項いずれかの項記載の組成物。 １９、成分（ｄ′）が、 夏、グラフト生成物に対して、１０〜４０重景％の重量
   とも１種のアクリル酸又はメタクリル酸エステル及び／
   又は、混合物に対して、１０〜３５重量％のアクリロニ
   トリルと混合物に対して６５〜９０重量％のスチレンと
   の混合物を、 ■、グラフト生成物に対して６０〜９０重量％の、■に
   対して少くとも７０重量％のブタジェンをグラフト基材
   として含むブタジェンポリマーにグラフトさせることに
   よシ得られるグラフト重合体であることを特徴とする特
   許請求の範囲第２項及び第１３〜第１５項のいずれか記
   載の組成物。 ２０、成分（ｄ′）が ■、グラフト基材として、成分（めに対して２５〜９５
   重量％の一２０℃以下のガラス転移点を有するアクリレ
   ートゴムと ■、グラフトモノマーとして、成分（めに対して２〜７
   ５重量％の少くとも１種の、■の存在下に生成する単独
   重合体又は共重合体が２５°Ｃ以上のガラス転移点を有
   する重合可能なエチレン性不飽和モノマーから成るグラ
   フト重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第２
   項及び第１３〜第１５項いずれか記載の組成物。 ２１、グラフトモノマー■がα−メチルスチレン、スチ
   レン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル又はそれ
   らの混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第２
   ０項記載の組成物。 ２ｚ　成分（力が、（のに対して２〜２０重量％のモノ
   マー■を、（力に対して８０〜９８重景％の重量濁剤の
   不存在下に完全にラテックス状態が壊れ水中に懸濁する
   ■のラテックス上にグラフトすることによシ製造される
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２０項又は第２１項
   記載の組成物。 ２３、成分（６）が、ジカルボン酸成分に対して少くと
   も８０モル％のプレンクル酸基及びジオール成分に対し
   て少くとも８０モル％のエチレングリコール及び／又は
   １．４−ブタンジオール基を含むことを特徴とする特許
   請求の範囲第２項及び第１３項〜第２２項いずれか記載
   の組成物。 ２４、成分（Ｃ）が、テレフタル酸エステルに加えて、
   ２０モル％以下の、８〜１４個の炭素原子を有する他の
   芳香族ジカルボン酸又は４〜１２個の炭素原子を有する
   脂肪族ジカルボン酸の基を含むことを特徴とする特許請
   求の範囲第３項及び第１３〜第２３項記載の組成物。 ２５、更に工＋ルン累単−重合体又は、各々の場合にエ
   チレン共重合体に対して３０重量％以下の他の共重合性
   単量体を含むエチレン共重合体を含んでいる特許請求の
   範囲第２項及び第１３項〜第２４項いずれか記載の組成
   物。 ２６、エチレン単一重合体又は共重合体が、（ａ）、（
   の及び（ｅ）の全重量に対して５重量％以下の量存在す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第２５項記載の組成
   物。 ２７、潤滑剤、離型剤、核形成剤、安定剤、充填剤、強
   化材、染料及び／又は防炎剤も含む、特許請求の範囲第
   ２項及び第１３項〜第２６項いずれか記載の組成物。 ２８、実質的に記載されている特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の熱可塑性成形用組成物。 ２、特許請求の範囲前記環いずれか記載の組成物から製
   造される成形物。