JPS6079948A

JPS6079948A - 樹脂−金属積層体

Info

Publication number: JPS6079948A
Application number: JP18835483A
Authority: JP
Inventors: 真守浮田; 安村　均
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1983-10-11
Filing date: 1983-10-11
Publication date: 1985-05-07
Also published as: JPH0329589B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は樹脂−金属積層体に関し、詳しくは短時間接着
性が良好で、しかも樹脂組成物層を介して両性層に金属
層を積層したサンドインチ構造のものとした場合に樹脂
の収縮による吸込みの解消された樹脂−金属積層体に関
する。

従来より、金属保護の目的等でポリオレフィンを鉄、ア
ルミニウム等の金属と積層したものが広く用いられてい
る。しかし、一般にポリオレフィンは無極性であるため
、金属に対する接着性が極めて悪く、例えばサンドイン
チ構造の積層体にはポリプロピレン系接着材が用いられ
ているが、接着強度が充分でなかったり、あるいは接着
に長時間を要するなど必ずしも実用上満足すべきもので
はなかった。

しかも、一般にこれら樹脂−金属積層体は全屈面に塗装
を施すことが多く、塗装は１９０”Ｃ〜２００℃の温度
で３０分前後で行なっている。したがって、このように
サンドイッチ構造の積層体に塗装を施す場合に樹脂の収
縮による吸込みが大きいという欠点があった。

本発明者らは上記従来の欠点を解消すべく鋭意研究を重
ね、その結果特定の樹脂組成物を用いると短時間接着性
が良好であって、しかもサンドイッチ構造の積層体とし
た場合に従来の鋼板単板の焼付塗装ラインのような高温
下においても樹脂の収縮量が少ないことを見出し、本発
明を完成するに到った。

すなわち本発明は、（２）メルトインデックスが０．０
１〜４ｇ７１０分であるプ鴛ピレンーエチレンブロック
共重合体９９．５〜５０重量部および不飽和カルボン酸
あるいはその誘導体で変性されたポリプロピレン０．１
〜５０重量部からなり、そのメルトインデックスが０．
０５〜５ｇ７１０分である樹脂組成物層と（ロ）金属層
よりなる樹脂−金属積層体を提供するものである。

本発明において（４）樹脂組成物層（以下、Ａ層という
。）はメルトインデックス（ＭＩ　、）が０．０１〜４
ｇ／１０分であるプＵピレンーエチレンブロック共重合
体９９．５〜５０重量部と不飽和カルボン酸あるいはそ
の誘導体で変性されたポリプロピレン０．１〜５０重量
部からなるものである。

プロピレンーエチレンブ日ツク共重合体は、グｏピレン
を主成分とするエチレンとの共重合体であって、エチレ
ン含量が０．０１〜２５重量％、好ましくは帆１〜１０
重量％のものである。またＭＩは０．０１〜４９７１０
分、好ましくは０．２〜１．５り７１０分である。ここ
でＭＩがこの範囲外のものであると、■サンドイッチ構
造の積層体とした場合に樹脂の吸込量が大きくなるとと
もに■接着強度が低下するので好ましくない。

次に、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された
ポリプロピレンとは、プロピレン単独重合体の他、プロ
ピレンを主成分とするプロピレン−エチレンブロック共
重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体などエ
チレンとの共重合体やブテン−１，ヘキセン−１などと
の共重合体あるいはこれらの混合物に対し、不飽和カル
ボン酸あるいはその誘導体を単独で、若しくは適宜に組
合せて付加せしめて一部あるいは全部を変性したポリオ
レフィンを意味する。ここでポリプロピレンの変性に用
いる不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタアクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸
、シトラコン酸、ソルビン酸、メサコン酸、アンゲリカ
酸等がある。また、その誘導体としては酸無水物、エス
テル、アミド、イミド、金属塩などがあり、例えば無水
マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸。

アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、マレイン酸モノエチルエス
テル、アクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイ
ミド、Ｎ−ブチルマレイミド。

アクリル酸ナトリウム、メタアクリル酸ナトリウムなど
を挙げることができる。

これらの不飽和カルボン酸あるいはその誘導体によって
ポリプロピレンを変性する方法は特に制限されず、溶融
法、溶液法等の公知方法を任意に適用することができる
。不飽和カルボン酸あるいはその誘導体はポリプロピレ
ンに対してｏ、ｏ　ｏ　１〜１５重量％、好ましくは０
．０１〜６重景％重量せしめる。ここで付加量がｏ、ｏ
　ｏ　ｉ重量％以下であると接着性が低下し、また１５
重量％を超えると黄変するので好ましくない。

また、この不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で変性
されたポリプロピレン（以下、変性ポリプロピレンとい
う。）のＸＩは通常８０〜１００９／１ｏ分である。

と変性ポリプロピレンの配合割合については、前者９９
．５〜５０重量部に対して後者０．１〜５０重量部、好
ましくは前者９５〜８５里量部に対して後者５〜１５重
量部とすべきである。後者が５０重量部を超えると、得
られる組成物にポリプロピレンの特性が失なわれ、０．
１重量部未満であると、接着力の低下を来たす。

上記２成分を混練することにより回層の樹脂組成物が得
られる。この樹脂組成物のＭＩは０．０５〜ｓ９／ｌｏ
分、好ましくは０．５〜３ｇ／１０分である。

ここでＸＩがこの範囲外であると、短時間接着性が低下
し、またサンドイッチ構造の積層体とした場合に樹脂の
収縮による吸込み量が大きくなるので好ましくない。な
お混線は常法により行なえばよく、例えば押出機、パン
バリーミキザーなどを用いて行なうことができる。

さらに、本発明の（６）層の樹脂組成物においては上記
２成分の他に、第３成分として低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、エチレンープロピニル共重合体など
を加えることができる。この第３成分は、上記２成分よ
りなる樹脂組成物１００重量部に対して４０重量部まで
加えることができる。第３成分を配合することにより、
得られる樹脂−金属積層体のＴ剥離強度を向上させるこ
とができる。なお、この第３成分を配合する場合、（２
）層の樹脂組成物のＭＩが上記の範囲内となるようＫす
ることが必要である。

次に、ψ）金属層（以下、■）層という。）としてはア
ルミニウム、鉄、トタン、ブリキ、銅、ステンレス鋼な
ど種々のものを用いることができ、これらは未加工の板
状体であってもよく、またアルミニウム箔のような加工
品であってもよい。なお、ω層の樹脂組成物層を介して
両性層にω）層の金属層を積層したサンドインチ構造の
ものとする場合は、■）層に用いる金属は同一のもので
あってもよく、また異なったものであってもよい。

本発明の樹脂−金属積層体は、上記（４）層および０３
）層を積層することにより得られるが、積層に際して接
着剤などの使用を必要とせず、公知の方法によりプレス
や加熱ロールを用いて（６）層と（４）層を熱圧着すれ
ばよい。

このようにして得られる本発明の樹脂−金Ｆ４積層体は
短時間接着性が良好である。しかも、サンドイッチ構造
の積層体とした場合に従来の銅板単板の焼付塗装ライン
のような高温下においても樹脂の収縮による吸込みが小
さいため、塗装性にもすぐれたものである。

したがって、本発明の樹脂−金属積層体は自動車、建材
等各種の分野に有効に利用することができる。

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

製造例（変性ポリプロピレンの製造）ポリプロピレン（プロピレンーエチレンランダムコホリ
マー、エチレン含Ｎ　３　ｍａｉ１％、ＸＩ４７ｇ７１
０分、密度０．９１９／ｃｔｒｔ”　）　１００重量部
、無水マレイン酸１０重量部およびジクミルパーオキサ
イド２重量部をキシレン６００重量部に添加し１２０℃
で６０分間攪拌、溶解し、１４０℃で９０分間攪拌しな
がら反応させた。次いで、反応物を大量のアセトン中に
入れ、反応生成物を沈澱させ、乾燥することによって白
色粉状の無水マレイン酸変性ポリプロピレンを得た。な
お、無水マレイン酸付加量は６重量％（酸化測定法）で
あり、ＸＩは９０ｇ／１０分であった。

実施例１〜５および比較例１〜３ポリプロピレン、上記製造例で得られた変性ポリプロピ
レンおよび第３成分の種類と組成を第１表に示したよう
に種々変え、押出機により１９０°Ｃで溶融押出しベレ
ットを得た。このペレットを１９０℃で圧縮成形し、厚
さ３００μのシートおよび厚さ５００μのシートをそれ
ぞれ成形した。

上記の厚さ３００μのシートを厚さ８０μの鋼板および
厚さ８０μのアルミニウム板とそれぞれ重ね合せ、温度
２００℃、圧力１　ｋｇ７ｃｍ”で１秒間加熱圧着して
樹脂−金属積層体を得た。この積層体のＴ剥離強度を第
１表に示す。

また、上記の厚さ５００μのシートの両側に厚さ３００
μの鋼板を重ね合せ、２００℃で５分間シート／鋼板よ
りなるサンドイッチ構造を有する樹脂−金属積層体を得
た。得られた積層体を１４αＸ１４ｃＩＩＬの正方形状
に切断し、１９０℃で３０分間オーブン中で加熱した。

放冷後、樹脂の収縮量をノギスで測定した。結果を第１
表に示す。

＊１　プロピレン−エチレンブロック共重合体（エチレ
ン含量３重量％、ＭＩ　１．１／１０分、密度０．９０
９／ｃｃ　）＊２　プロピレン単独重合体（ＭＩｏ、５
り／１０分、密度０．９１ｇ／ｃｃ）本３　グロピレンーエチレンブロック共重合体（エチレ
ン含量５重ｆｆｉ％、　ＭＩ　（１７１０分、密度０　
、９０９　／ｃｃ　）本番　エチレン酢酸ビニル共重合
体（酢酸ビニル含量４重片％、　ＭＩ　Ｏ，４ｇ７１０
分、密度０．９３９７ｃｃ　）＊５　高密度ポリエチレ
ン（ＭＩ　０．１５９１ｘ　ｏ分、密度０．９５９／ｌ
Ａ）＊６　低密度ポリエチレン（ＭＩ　Ｏ，：ｌ／１０分、
密度０．９２９　／ｃｃ　）特許出願人　出光石油化学株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

１、囚メルトインデックスが０．０１〜４９７１０分で
あるプロピレンーエチレンブ四ツク共重合体９９．５〜
５０重量部および不飽和カルボン酸あるいはその誘導体
で変性されたポリプロピレン０．１〜５０重量部からな
り、そのメルトインデックスが０．０５〜５ｇ／１０分
である樹脂組成物層と（２）金属層よりなる樹脂−金属
積層体。