JPS6082673A - 耐めつき性ソルダレジストインク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、エポキシ樹脂組成物に関するものにして、特
に無電解金属めっき（化学めっき）を用いるプリント回
路基板の製造に必要なレジストインク組成物であって、
印刷性に、優れ、かつ硬化皮膜の接７ｇ性、耐薬品性（
耐めっき液性）、耐熱性に浸れたノルダレシストインク
組成物に関するものである。

〔発明の背景〕

一般にプリント回路板の導体回路の膜厚は３０〜６５μ
ｍ必要である。さらに、この導体回路を形成するＳ電解
金属めっき膜の特性は、−７役に米国プリント回路板悠
会（Ｉ、Ｐ、Ｃ）提案の伸び率３チ以上、引張り強度２
１硼Ｚｒｔ以上が請求される。これを満足する無−ｔ！
！、屏金属めっき膜は、一般に、ＰＨ１２〜１５（２０
０）の強アルカリ浴゛中（６０〜ｓｏ’ｏ）でなければ
得られないしその無電解金属めっきの析出速度は、０．
５〜５μｍ／ｈ程度であるために、３０〜６５μｍもの
厚みを得るためには、長時間のめっきを行う必要がある
。

従来よシ導体パターンを保護するレジスト皮膜は種々知
られているが、本発明のような、印刷性にすぐれ、高温
強アルカリ性のめつき液に長時間耐え、基板および導体
との密着性が良好で、かつ半田付は温度に耐える取扱い
が容易な無溶剤−夜型のソルダレジストインクに適した
エポキシ樹脂組成物はなかった。従来の酎めりきソルダ
レジストインクは、有機溶剤を２〜３０ｗｔ％程度含有
し、かつ主剤、硬化剤から成る２゜ｅ、型であった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、印刷性に浸れ、さらに無電解金属めっ
き液に長時間浸漬してもレジスト皮膜がｍ解、白化、き
れつ、膨、閾せず、かつ基材および導体との密着性に優
れ、半田付は作業にも耐える無溶剤−夜型のノルダレシ
スト用のインク組成物を提供することにおる。

〔発明の概要〕

例えば、基板上に、エツチング法によυ形成された導体
パターンをレジストインク皮膜で保護し、スルーホール
部のみを無電、解めっきテ作るセミアディティブ法でけ
、スルーホールにつながっている導体パターン上のレジ
スト皮膜に密着性不良が生じ、半田付は時にこの部分が
ふくれとなるケースが大半でちる。とれは高温強アルカ
リ性の無電解めっき液に長時間浸漬するため、レジスト
皮膜を通して水分が浸入しレジスト皮膜と導体間の接着
強度全低下させるためである。そこで本発明者等は、無
溶剤−夜型のエポキシ樹脂組成物で接着の耐水性を向上
させる方法を種々検討した結果、エポキサイド化合物と
ジアミノトリアジ／変性イミダゾール化合物とジンアン
ジアミドを組合せることで解決できることを見出した。

上記の目的達成のだめのソルダレジストインク組成物の
’ｌ′ｉＰａとするところは、（イ）エポキサイド化合
・吻と、（ロ）ジアミノトリアジン変性イミダゾール化
合物と、ヒうジシアンジアミドと、に）充てん材と、（
ホ）揺変材を必須成分とし、必要に応じて（へ）消泡剤
と、（ト）有機溶剤と、（ト）着色剤：を含有してなる
ことにある。

本発明で用いる上記（イ）のエポキサイド化合物として
は、平均して１分子当シ２・箇以上のエポキシ基を有す
る化合物で、例えばビスフェノールＡハロゲン化ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノール８１カ
テコール、レゾルシノールなどのような多価フェノール
またはグリセリンのような多価アルコールとエピクロル
ヒドリンとを塩基性触媒の存在下で反応させて得られる
ポリグリシジルエーテルあるいはポリクリ’／’）ルエ
ステル、ノボラック型７エ向上させる方法を種々検討し
た結果、エポキサイド化合物とジアミノトリアジン変性
イミダゾール化合物とジシアンジアミドを組合せること
で解決できることを見出しだ。

上記の目的達成のためのソルダレジストインク組成物の
特徴とするところは、（イ）エポキサイド化合物と、（
ロ）ジアミノトリアジン変性イミダゾール化合物と、（
ハ）ジシアンジアミドと、に）充てん材と、（ホ））揺
変材と、（へ）消泡剤を必須成分として、必要に応じて
（ト）著色剤を含有してなることＰζある。

本発明で用いる上記（イ）のエポキサイド化合物として
は、平均して１分子当シ２個以上のエポキシ基を有する
常温で液状の化合物で、例えばビスフェノールＡ、ハロ
ゲン化ビスフェノールＡ１ビスフエノールＦなどの多価
フェノールとエピクロルヒドリンとを塩基性触媒の存在
下で反応させて得られるポリグリシジルエーテルなどで
ある。

本発明で用いる上記（ロ）のジアミノトリアジン変性イ
ミダゾール化合吻としては、下記の一般式で示されるも
のであシ、エポキサイド化合物比はイミダゾール化合物
でアル。

例えば、２．４−ジアミノ−６（２′−メチルイミダゾ
ール−（１月エチル−８−）リアジン、２．４−ジアミ
ノ−６（２′−エチル−４′−メチルイミダゾール−（
１’））エチル−３−）リアジン２゜４−ジアミノ−６
（２−クンデシルイミダゾール−（１’）Ｊエチル−８
−）リアジ／もしぐば２．４−ジアミノ−６（２’−メ
チルイミダゾール（１’））エチル−８−トリアジン、
イソシアヌール酸付加物などがあるこれらは単独で用い
られる。添加量の好ましい範囲は、前記エポキサイド化
会！吻１００重量部に対して、１〜２０重量部であシ、
１重量部より少ないと効果がなく、２０重猜部を越える
と、レジスト膜が軟化し、めっき液に浸漬した時に膜が
膨潤、白化し、さらに膜の耐熱性が低下し半田付は時に
ふくれを生じる。

本発明で用いる（ハ）ジシアンジアミドはエポキサイド
化合物に対して潜在硬化性を有し、好ましい添加量の範
囲は、前記エポキシド化合物の１エボキＶ当量に対して
０．２〜２．０当ｌで必シ０．２当量よシ少な・ハと耐
すりき液性に効果力Ｓなぐ２．Ｏｉ量を越えると、めっ
き液に浸漬した時にレジスト膜よシジンアンジアミドが
溶出し化学めっき反応が停止し、実用に供し得ない。

本発明で用いる前記に）の充てん材には、タルク、マイ
カ、アルミナ、硫駿バリウム、５ｉ０２、ＴｉＱ２など
の無機質の微粉末がある。このような微粉末は、前記（
ａ）のエポキサイド化合パ吻１００重屋部に対し、３〜
４０の重量部添加するととが好ましい。４ｏｊ＠量部よ
り多く加えると塗膜形成能が悪く、３重：ｆ部より少な
いと特性向上の効果が期待できない。充てん材の粒子径
は、１０μｍ以下のものが望ましい。そして、充てん材
はソルダレジストインクの印刷性を向上さ亡、かつ膜の
機械的特性を高める役目をする。

本発明における前記（ホ）の揺変剤は、レジストインク
の印刷性を向上させるために用いる。揺変剤としては、
Ｓｉ□ｚ　、Ａｌ２０ｇなどの無機質の粒子径０．１μ
ｍ以下の超微粉末を適宜添加して、印刷性良好なレジス
トインクのチクノドロビー指数〔Ｂ型回転粘度計で回転
数１ｒｐｍで測定した粘度／回転数１１００ｒｐで測定
した粘度〕５〜４０、ならびに粘度８００〜１０　、０
００ポアズ（２０℃、１ｒｐｍ）を得る。

本発明における前記（へ）の消泡剤は、印刷時に巻込む
気泡を除去するのに有効でちり、シリコーンオイルなど
を用いる。

さらに着色したい場合には、フタロシアニンブルー、フ
タロシアニングリーンなどの顔料ヲ着色剤（４）として
用いる。

無溶剤−散型耐めっきソルダレジストインク組成吻は、
らいかい機で混練し、三本ロールで練シ上げて使用する
。

以下、本発明を実施しＩＪ（／Ｃより詳訓に説明する。

〔発明の実施列〕

実施、７！１１ エポキサイド化合物として、エピコート８０７（シェル
化学に、に％夷、ビスフェノールＦ型エポキシ樹、指゛
エボキ７当直１７υ）１ｏｏｉ１部、２．４−ジアミノ
−６（２’−メチルイミダシール−（１’））エチル−
８−）リアシフ７ｉ２部、ジシアンジアミド８重遺部、
充゛Ｃて材としてタルク粉末Ｌ−１（日本タルクに、Ｋ
ｊ［平均粒子径２μｍ）１０重量部、揺変材として酸化
珪素超微粉末アエロジル２００　（日本アエロジ／ｌ／
Ｋ　、　Ｋ製）６重量部１、しよび酸化アルミナ超微粉
末アエロジルＣ（日本アエロジルに−に−製）２Ｎ、：
ｘ部、消泡剤としてシリコーンオイル５Ｃ−５５４０（
東しシリコーンに、、に、、！！り２重量部、着色剤と
して７りＩ−＋７７ニング１）−７１，５重着部、をら
いかい機および三本ロールを用いてｔ分に混練し無溶剤
−成型のノルダＶ）ストインク！　放物を得た。テクノ
トロピー指数は２３、粘度は５３１０ポアズ（２０”０
、ｌｒｐｍ）　であっ之。ノルダンシストの２０°０で
の保存安定１生（可使時間）は３０日以上ある。

銅張シガラスエポ牛シ基板に４　体ｏ　、　６〜２０ｒ
ｘｘ導体間隔０．７〜５麿のパターンを形成したグリン
ト回路板上に、上記のレジスト膜／り、組成物を導体パ
ターンの一部が露出するようにスクリーン印刷法によシ
印刷した。これを１３０℃３０分間加熱炉に入れ硬化し
た。

次に、下記に示す無′４解銅めっき液ＶＣ２０侍めっき
槽には液濃度自動管理装置を取シっけめつき液中のＣｕ
”一度、ＰＨ、ホルマリン濃度およびＥＤＴＡ濃度を一
定した。

次に１基板をめっき液から取シ出し、水洗後加熱炉で８
０゛ｏ、２ｏ分間乾燥した。

このようンこして形成し、たレジスト皮膜には、白化等
の変色や、膨潤、ふくれ、基板との剥離などの異状は見
られなかった。

銅箔パターン上のレジスト皮膜に、鋭利なカッターナイ
フで１１ピツチで格子をＪＩ　Ｓ　Ｋ５４００に規定さ
れている基盤目試、検用ガイドを用いて子猫し、さらに
、この９部分にセロテープを十分密音させたのち、４５
度の方向にセロテープを一気に引き剥し、クロスカット
されたレジスト膜の剥ｐｌ状況を観察した。Ｐ膜の剥離
は観察されず、基盤目試験の評価点数は１０点であった
。

また、基板に７ラツクス処理をした後、２６０Ｃの半円
槽にレジスト皮膜が半田に接するように２０秒間入れ、
外観を観察したが、レジスト皮膜にふくれやクラックは
発生しなかった。

さらに、基盤目試戟を行ったが、剥離は観察されず、Ｊ
ＩＳＫ５４００での評価点数は１０点であった。

実施例２ −（１’））エチル−８−）リアジノ　５重量部、ジン
アンジアミド５重量部、アルミナ粉末Ｃ（不二見研磨工
業に、に、Ｒ，平均粒子径１μｍ）２０重量部、アエロ
ジル２００：３重量部、アエロジル０，２重量部、ＳＣ
’−５５４０：　２ｊｔ量部、７りロシアニングリーン
　１．５重量部を実施例１と同方法で混練し無溶剤−成
型のンルダレジストインク組成物を得た。

チクノドロビー指数は２１、粘度は４３００　（２０℃
、１　ｒｐｍ　）ポアズであった。２０°０での保存安
定性は３０日以上ある。

次に、実施例１と同じ方法で、上記のレジストインク組
成物につき、レジスト皮膜の耐めっき液性、ならびに、
半田付けによる耐熱性評価全行った。いずれの場合にも
、レジスト皮膜の変色、ラフれ、クラック、剥離などの
異常は生じなかった。半田付は後の基盤目試験での評価
点数は１０点であった。

実施例６ エビコート８０７　：　ｉｏｎ雀１童部、２．４−ジア
ミノ−６（２′−ウンデシルイミダゾール（１’））エ
チル−８−）リアジン　５重量部、ジ７アンジアミド７
重量部、硫酸バリウム粉末＃３００　（界化学工業Ｋ　
、　Ｋ　、製、平均粒子径０．８μｍ）５５重置部、ア
エロジル２００：　３重量部、アエロジルＣ２１滑部３
Ｃ−５５４０：１重量部、７タロシアニングリーン１．
５重量部、を実施Ａ１と同じ方法で混練しソルダレジス
ト・インク組成物を得だ。

チクノドロビー指数は２０、粘度は５３２０　（２０°
０１ｒｐｍ）であった。２０°０での保存安定性は３０
日以上である。

このレジストインク組成物につき、実施Ｆ！ＡＪ１と同
じ方法で、レジスト皮膜の耐めっき液性、ならびに半田
付けによる耐熱性評価を′庁りた。

いずれの翳合にも、レジスト皮膜の変色、ふくれ、クラ
ック、剥離などの異常は生じなかった半田付は後の基盤
目試験での評価点数は１０点であった。

実施例４ エピコー）８０７：５０１重１部、エピコート８２８（
油化シェルＫ　、　Ｋ　、　製ビスフェノールＡｆｉエ
ポキシ樹脂、エポキシ当ｉ１８９　）　５０重１部、２
．４−ジアミノ−６（２’−メチルイミダゾール−（１
’）　）エチル−８−トリアジン、イノンアヌール酸付
加物　５Ｍ量部、ジンアンジアミド７重量部、石英粉末
クリスタライトＶＸＸ（龍森に、に５．平均粒子径１μ
ｍ）１０重量部、アエロジルＲ，Ｙ２Ｏ０（石英類微粉
末シラン処理品、日本アエロジルに、に、製）５重量部
、Ｓ（。

５５４０２ｉｉ部、フタロシアニングリーン１．５重量
部を、実施例１と同じ方法で混７煉しノルダレシストイ
ンク組成物を得た。チクノドロビー指数１５、粘度け６
３４０ボアーズでちった。２０℃での保存安定性は３０
日以上でら乙。

このレジストインク組成物につき、実施例１と同じ方法
で、レジスト皮膜の耐めっき液性、ならびに半田付けに
よる耐熱性評価を行った。

いずれの場合にも、レジスト皮膜の変色、ふくれ、クラ
ック剥離などの異常は生じなかった。

半田付は後の基盤目試験での評価点数は１０点であった
。

〔発明の効果〕

以上、説明したように、本発明のレジスト１ンク組成物
は、エポキサイド化合物に、ジアミノトリアジン変性イ
ミダゾール化合物とジシアンジアミドを硬化剤として加
えることを基本としさらに充てん材、揺変剤、消泡剤を
加え、必要に応じて着色剤を添加することにより、基材
との接着性を向上させ、かつ耐めっき液に優れさらに半
田耐熱性が良好となり、保存安定性（可使時間）が長く
、使い易い無溶剤−置型の耐めっきソルダレジストイン
クとして使用できるもので１ちる。

１立里人弁１里士　高　橋　明　夫− 発明の名称 エポキシ樹脂組成物 補正をする者 ＩＩＭとの１９１ｆに　特許出願人 と、称　’５１０１株式会神　日　立　製　イ’７：　
所補正の内容 ｔ　発明の名称を、「エポキシ拘脂組属物」に訂正ツー
心。

２、特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

３、明訓畳第３頁、第４行目から第９行目を、以下のよ
うにぎ〕正する。

「本発明はエポキシ樹脂組成物に係り、特にソルダレジ
ストインクＩＣ通したエポキシ樹脂組」４、Ｉｊｌｊ釉
資第４貞、第１８行目から第１９行目を以下のよ５１Ｃ
訂正する。

Ｕも耐えるンルダレジストＶｃ通したエポキシ樹脂組成
物を提供するにある。」 ５、　明細畳第５貞、第１７行目から第１８行目の「ソ
ルタルンストインク税属物Ｊ　’＆、　ｒエポキシ樹脂
組Ｊｉｙ、物」に訂正する。

＆　明細簀第６頁、第１８行目から第１９行目の「ンル
ダレジストインク組成物」を、「エポキシ樹脂組成物」
に訂正する。

以上 ％′許賄釆の範囲 ｔ　下記のけｌ　、　（ｃ２＋　、　ＰＳｌ　、午）、
剃、怪）の項記載の取分を含有してなることを特徴とす
るエポキシ樹脂ｍ灰物。

げ）　エポキサイド化合物台′〃： （ロ）　ジアミノトリアジンｆ性イミダゾール１ｔ、合
＊： ｒｌｌ　ジシアンジアミド： に）充てん材： 剃　侶変材ニ ドｊ　消泡剤 ２、　前記のげＪのエポキサイド化合物の配合は１ｏ。

Ｎ蓋部であり： 前記の仲）ジアミノトリアジン変性イミダゾール化合物
を工１〜２ＯＸｊｔ部であり：前記のｅ勺すンシアンジ
アミドはエポキサイド化合物の１エポキシ当止に右して
０．２〜２−０７Ｂ性水素当倉であり： 前Ｉ＋己のに））光℃ん材と因翁変材と（へ）消泡剤の
配合割合は、レジストインクのチクソトａヒー指数（Ｂ
型回転粘度計二回転数１　ｒｐｍでの粘度／１００ｒｐ
１ｎでの粘度）が５〜４０に、シて、かつ、２０℃の枯
展が８００〜１０，０００ポアズ（１ｒｐｍ　）になる
ようにする、材’ＦｆＭ氷の範囲第１項ｕ己戦のエポキ
シ樹脂組成物。

５、　８８Ｇ己のｔ−１１ジアミノトリアノン変性イミ
ダン゛−ル化合物Ｑ工％２，４−ンアミノー６１２′−
メチルイミダゾール−（１’）　Ｊエチル−５−）リア
ジン。

２．４−ジアミノ−６（２′−エチル−４′−メチルイ
ミダゾール（１つ）エチル−５−）リアジン、２．４−
ジアミノ−６（２’−ランチシルイミダゾール−（１′
〕）エチル−５−トリアジノもしくは２．４−ジアミノ
−６ｉ２′−メチルイばダシ−ルー（１′）Ｊエチル−
５−）リアジン・イミダゾ−ルば付加物であるｔｒｆＦ
Ｆ請氷の職団子弓ｄたは第２項記戦のエポキシ衝ｈｇ組
戟物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　下記の（イ）、（ロ）、七〇、に）、（ホ）、（
   へ）の項記載の成分を含有してなることを特徴とする無
   溶剤−散型の耐めっきソルダレジストインク組成物。 （イ）エポキサイド化合物： （ロ）　ジアミノトリアジン変性イミダゾール化合物； ヒＪ　ジシアンジアミド： に）充てん材： （ホ）揺変材： （へ）消泡剤 ２、　前記の（イ）のエボキ　ナイド化合物の配合は１
   ００重量部であり： 前記の（ロ）ジアミノトリアジン変性イミダゾール化合
   ｌ吻は１〜２０重星部でｂす： 前記の（ハ）のジンアンジアミドはエポキサイド化合物
   の１エポキシ当量に対して０．２〜２．０活性水素当量
   であり： 前記のに）充てん材とｔＪ＝）揺変材と（へ）消泡剤の
   配合割合は、レジストインクのチクソ）ｃ−ビー指数（
   Ｂ型回転粘度計二回転数１ｒｐｍでの粘度／１１００ｒ
   ｐでの粘度）が５〜４０にしＣ１かつ、２０゛０の粘度
   が８００〜１０　、０００ポアズ（１’ｒｐｍ）になる
   ようにする、特許請求の範囲第１項記代の無溶剤−散型
   の耐めつきツルダンシストインク組成物。 ６、　前記の（ａ）ジアミノトリアジン変性イミダゾー
   ル化合物は、２．４−ジアミノ−６（２−メチルイミダ
   ゾール−（４＞　）エチル−８）リアジ／、２．４−ジ
   アミノ−６（２′−エチル−４−メチルイミダゾール（
   １））エチル−８−トリアジン、２．４−ジアミノ−６
   （２′−クングンルイミダゾールー（１’）　）エチル
   −８−トＩＪアジンもしくは２．４−ジアミノ−６（２
   ′−メチルイミダゾール−（１））エチル−８−）リア
   ジン、インシアヌール酸付７Ｊ１１物である特許請求の
   範囲第１項または第２項記載の耐めっき性ソルダレジス
   トインク組成物。