JPS6084259A - 洗剤組成物中で有用な粘土汚れ除去／再付着防止性を有するエトキシ化アミンオキシド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発り１は、洗剤組成物中で使用されたときに粘土汚れ
除去／再付着防止剤を有するアミンオキシドに関する。 洗剤組成物の特に重要な性質は、粒状型の汚れを洗油時
に各種の布帛から除去する能力である。 多分、最も重要な粒状汚ねは、粘土型汚りである。 粘土汚れ粒子は、一般にアルミノケイ酸塩のｆＪ帯電層
および負帯電層間に位介づげられかつ一緒に保持する旧
帯電明イオン（例えば、カルシウム）からｔ「る、 各１・１１のモデルが、粘土汚り除去性を有するであろ
う化合物に対して提案されている。１つのモデルは、化
合物が２つの異なる特性を有することを必要とする。第
一は、粘土粒子の９帯１′！ｆ層上に吸着する化合物の
ｆｉｉ？力である。第二は、粘土粒子がその凝集力を失
い、かつ洗浄水中に除去できるように９帯１に層を押し
離す（甲ＩＩ＋！、ｉする）、一旦吸％Ｊされた化合物
の能力である。 このモデルに従って作動するらし、い１種の粘土汚れ除
去化合物は、米国特許第４．３０１．０４４号明細書に
開示のポリエトキシ化双性界面活性剤である。 このようｆｒ、化合物の代表例は、式 （式中、１すはＣ３４”２０アルキル基であり；Ｘは１
または３〜５の整数であり；そしてｙは６〜１２である
） を有するものである。米国特許第３，９２９，６７８号
明ｒ■１書（、、Ｉ？Ｉ）エトキシ双性界面活性剤およ
び他の洗剤界面活性剤°を含有する洗剤組成物）、米国
特許Ｍ”、’　３．９２５．２６２号明細書（洗剤ビル
ダーとともにポリエトキン双性界面活性剤を含有する洗
剤組成物）、米国特許第４．１５７．２７７号明細書（
洗剤組成物中で有用なＣ４ポリオキシアルキレン双性界
面活性剤）、米国特許第４，１６５．３３４号明細書（
スルホニウム型　−ポリエトキシ双性界面活性剤）も参
照。 こわらの、ｄ　ＩＪエトキン双性界面活性剤は、一般に
他の洗剤界面活性剤、例刻ば非イオン型、双性９および
両性型と相客性である。しかしながら、前記米国特許第
４．３０１，０４４号明細書に指摘のように、大部分の
陰イオン界面活性剤は、これらの化合物の粒状汚れ除去
性能な妨害する。陰イオン汚れ、例えば脂肪酸も同様に
妨害する。陰イオン洗剤界面活性剤は、洗剤組成物中で
使用されるこの種の物質の最も重要な種類な構成するの
で、こねものポリエトキシ双性界面活性剤と陰イオン界
面活性剤との間の相客ｐｈの欠如は、粒状（粘土）汚れ
除去が所望される場合に著しい不利となる。 粘土汚れ除去に加えて、これらのポリエトキン双性界面
活性剤に関して前記米国特許第３．９２９，６７８号明
細書に２戦の他の性質の１つば、除去された汚）１全洗
清サイクル時に懸濁液中に医つ能力である。布帛から除
去されかつ洗浄水に懸１蜀されろ汚れは、布帛の表面上
に再付着することがある。この再付着汚れは、特に白色
布帛で顕著であるくすませるか「灰色」にする効果を生
ずる。 汚れは、通常疎水性であるので、この灰色化効果は、全
部または一部分疎水性繊維、例えばポリエステルから作
られる布帛の場合に特に重要な問題である。 この問題を最小限にするために、再付着防止剤または白
色度維持剤は、洗剤組成物に９合され得る。前記７］？
リ工トキン双性界面活性剤以外に、再付着防止剤として
使用できる各種の他の化合物がある。１種の再付着防止
剤は、米１りｌ侍許第３．７１９．６４７号明シ、（Ｉ
ＩＩ書に開示のアクリル酸プたはメタクリル酸とアクリ
ル酸−またはメタクリル酸−エチレンオキシド綜合物と
の水溶性共重合体である。品種の再付着防止剤は、米国
特許第３．５９７．４１６−号明細会（ドデンルトリメ
チルホスホニウムクロリドとカルポキンメチルセルロー
スナトリウ′ムとのイオン釦み合わせ）および米国特許
第３，５２３，０８８号明細書（アルカリ金属カルボキ
ンメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロー
スからなる再付着防止剤）に開示のセルロース誘導体お
よびカルボキンメチルセルロース誘導体である。ｆ［ｉ
合物の混合物も、再付着防止性だけではなく粘土汚れ除
去性な与えるのに使°用されてＶｈる。非イオンアルキ
ルポリエトキシ界面活性剤、ポリエトキンアルキル第四
級１溺イオノ界而活性剤および脂肪アミｙ界面活性剤か
らなることができる■イ付層防止性および粘土汚れ除去
性な有する洗剤組成物な開示している米国時１ｆＦ−第
４．２２８，０４．４号明、ｊ州書参照。 これらの再付着防止剤は、多数のＺしい欠点な有してＶ
・る。汚れケ懸濁させたままにするのに有効であるが、
これらの化合物は、追加の粘土汚れ除去性を欠１／）て
いる。史に前記米国特許第３．５９７．４１６号明細書
および第３，５２３，０８８号明細書に［開示のように
、化合物の混合物が、杓付着防止上の利益を達成するの
に必要とされろことがある。 前Ｆ米ｆｌ特許第４，２２８．０４４号明・”１ｉｌＴ
Ｉ書に開示のように組み合わされた再付着防止／粘土汚
れ除去上の利益があるまで、化合物の混合物も必要とさ
れる。 １９８２年１２月器日出願の米国特許出屑（第４５２．
６４６号明！ｌｌＩ＠ば、粘土汚れ除去／再付着防止性
な有する水溶性エトキノ化ジアミンを含有する洗剤組成
物を開示している。これらの化合物は、エトキシｆ？モ
ノアミン、エトキノ化ジアミン、エトキノ化ジアミン、
エトキシ化アミン重合体およびそれらの混合物から選択
される。こわらの化合物によって年女らねる粘土汚れ除
去／再付着防止上の効果は、標進塩素（次能塩素酸塩）
漂白剤の存在下において城少することが見出されている
。 そｈ故、これらの化合物な変えて史に塩素漂白剤と相容
性（ｃｈｌｏｒ　ｉｎｃ　ｂｌｅａｃｈ　ｅｏｍｐａｔ
ｉｈｌｅ　）にさせることが望ましＶ）であろう。 それ故、本発明の目的は、粒状汚れ、特に粘土汚れの除
去上の利益な幻、える洗剤組成を菌中で有用な化合物な
提供することにある。 不発明の更に他の目的は、粘土汚れ除去上の利益な与え
、かつ１ζイオン洗剤界面活性剤相客性である洗剤組成
物中で有用な化合物？提供することにある。 本発明のなお別の目的は、再付着防止性な有する洗剤組
成物中で有用な化合物を提供することにある。 不発明のなお更に他の目的は、粘土汚れ除去性および再
付着防止／粘土な兼備する洗剤組成物中で有用な化合物
な提供することにある。 本発明の′なお追加の目的は、塩素漂白剤相容性である
洗剤組成物中で有用な化合物を提供することにある。 本発明のこ引らの目的および更に他の目的は、後述され
る。 背景技術 米国特許第３．４５７．３１２号明細書は、皿洗いおよ
び洗長甲の洗浄として、界面活性剤として、そして泡立
てＶ（ｑ進剤として有用な第二級アルキルおよびンクロ
アルキルアミンのアルコキシｆトアミンオギ７ドを開示
している。こ幻ものアミンオキシドは、式 ％式％） （式中、ＡおよびＢは１〜５０個のオキシアルキレン箪
位を有するポリエチレンオキシド部分またはポリエチレ
ンオキシド部分であり：そしてＸおよびｙは２〜４０の
和な有する整数である）な有することができる。化合物
Ｎ、Ｎ−ビス（ポリエトキシ化〔２〜１００モル〕）第
二級ジチルアミンオキシドが、詳述されている、米国特
許第３．４９４，９６２号明３ｌｌｌ＠（界面活性剤と
して、そしてシャンプーおよび洗剤処方物の成分として
有用な、（チ累原子上にポリエトキフ置換基を有するこ
とができるアリール置換脂肪族アミンオキシド）、特公
昭４７−１３０１６号公報（オキシエチレン単位５の反
応によって生成された清浄剤、消泡剤、乳化剤、分散剤
または柔軟剤として有用なアミンオキシド）、特公昭４
７−１３０１３号公報（オキ７工チレン単位１０〜９０
％を含有するポリオキノアルキレングリコールの硫酸エ
ステルとＣ１〜Ｃ３ジアルキル随換アミンとの反応によ
って生成される洗剤、殺細菌剤、消泡剤または潤滑剤と
して有用なアミンオキシド）も参照。 欧州特許出願幀４２．１８８号明細書は、増大された汚
れ喘税性および清浄性な有する洗剤組成物な開示してい
る。これらの組成物は、洗剤界面活性剤約２〜約６０重
−は％およびアミンオキシド０．１〜１．５重−％な含
有する。このアミンオキ７ドは、式 （式中、ＲはＣ１０〜Ｃ２□アルキルまたはアルケニル
であり；Ｒ１はＣ□〜Ｃ４アルキル、エチレンオキ７ド
またはプロピレンオキシドであり；ｎは１〜約６であり
；ｍはＯ〜約６であり；そしてρは０または１である） な有する。ｘｓＹおよび２は、Ｒがエチレンオキ７ドま
たはプロピレンオキシドであるとき罠は各々１〜１０（
総和２５以下）であることができるが、ｘ、ｙまたは２
は、４以下（総和２〜１２）であるべきであることが好
ましＶｈ　。％に好ましい種類のアミンオキシドは、　
Ｒ１がエチレンオキ７ドであり、ｍが１であり、ｎが２
または３であり、そしてＸｓＹおよび２が各々少なくと
も１（総和３〜１２）であるものである。開示の好まし
い化合物は、Ｎ−木菟添加Ｃｌ５−〇１８タローアルキ
ル−Ｎ　、　Ｎ’。 Ｎ’−）　！Ｊ　−（２−ヒドロキシエチル）−プロピ
レン−１，３−ジアミノオキシドである。米国特許第３
，４１２．１５５号明細書（洗剤として有用な脂肪分枝
鎖アミンオキ７ド、例えばエトキク化アミノステアリル
アミンジオキシド）、１９８０年１０月δ日公告のＪａ
ｐａｎｅｓｅ　Ｐａｔｅｎｔ　Ｄｏｃｕｍｅｎｔ　５１
３７−２６０号（Ｃ８〜Ｃ２□アルキルアルキレンジア
ミンまたはＣ１ｏ＼Ｃ０，ｏトリアルキルアミンのアミ
ンオキシドのエチレンオキ７ド／プロピレンオキ７ド縮
金物な含有するのり抜き組成物）も参照。 発明の開示 本発明は、粘土汚れ除去／再付着防止性な有する水溶性
エトキシ化アミンオキシドに関する。こノ１らの化合物
は、 （１）式■ （Ｘ−Ｌ）３−Ｎ→０ ■ ヲ有するエトキシ化モノアミンオキシド、（２１式■Ａ
、ＩＩＢまたは■Ｃ Ｘ　Ｘ　Ｘ １ｉ’Ａ　Ｉ’ｒＢ または−Ｎ−基であり、そして少なくとも１つのな有ス
るエトキン化アミンメキシド。 （３）式■ ２ ■ ヲ有するエトキシ化アミンオキシド。 （４）１合体上銭、小なくとも２個のＭ３部および少な
くとも１個のＬ−Ｘ基からなるエトキシ化アミ／オキ７
ド１１合体（式中、Ｍ３は上傾に結合されろか−１４：
であるアミンオキシド基であり、そしてＬはＭ３基およ
びＸ茎を連結するかＸ基を重合体主船に連結する）、お
よび （５）それらの混合物（前記式中、Ａは０００００ ＩＩ　ＩＩ　ＩＩ　ＩＩ　ＩＩ　ＩＩ Ｒ１’（ＲＲＲＲ −ＯＣＯ−、−０Ｃ−、−ＣＮＣ−または−〇−であり
、ＲはＨまたは６１−〇、アルキルまたはヒドロキシア
ルキルであり；ＲはＣ２〜ＣＩ２アルキレン、ヒドロキ
シアルキレン、アルキニレン、アリーレンまたはブルカ
リーレフ、または２−約２０個のオキシアルキレン単位
を有するｌｆｆ２〜Ｃ３オキシアルキレンＴｅ１ｉ分で
あり、但し０−Ｎ結合は形成されず；各Ｒ２はＣ８〜Ｃ
４アルキルまたはヒドロキシアルキル、−Ｌ　−Ｘ　名
ｉｓ分であるか、２個のＲか−緒になって−（ＣＨ２）
ｒ−Ａ’−（ＣＨ２）ｓ一部分を形成したもの、式中Ａ
２は一〇−または−Ｃ■Ｉ２−であり、ｒけＩｆたは２
であり、Ｓは１または２であり、そしてｒ＋Ｓは３ｆ、
たは４であり；Ｒはい°換Ｃ１う−Ｃ□２了ルギシルギ
ルロキシアルキルアルケニル、アリールまたはアルカリ
ール基（ｐｋヱ４偽位な有する）；１１４ｔ、Ｃ１＼Ｃ
１□了ルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン
、アリーレンまたはアルカリーレフ、または２−約２０
個のオキシアルキレン単位な有する０２〜Ｃ３オキ７ア
ルキレン部分であり、但しＯ−Ｎ結合は形成されず；Ｘ
は非イオン基、または非イオン基と陰イオン基との混合
物であり；Ｌはポリオキシアルキレン部分 −［（Ｒ５０）、、（ＣＨ２ＣＨ２０）、、’１−　＆
含む親水性鎖であり、そしてＲはＣ３〜Ｃ４アルキレン
またはヒドロキシアルキレンであり、そしてｍおよびｎ
は−（ｃＨ２ｃｒ■２ｏ几一部分が前記ポリオキシアル
キレン部分の少なくとも約関重量％を構成するような数
であり；ｎは式■の前言（コモノアミンオキシドの場合
には少なくとも約１２でル）す、式ＩＩＡ、Ｉ［Ｂ′ｆ
たは■Ｃの前記アミンオキ７ドのｔ７１合には少なくと
も約６であり、そして式１■の前記アミンオキ７ドおよ
び前記アミンオキ７ド重合体の場合には少なくとも３で
あり；ｐは３〜８であり；ｑは１またはＯであり；ｔは
１またはＯであり、但しｔはｑが１であるときには１で
ある） がらな７）群から選択される。 本発明は、更に、こねらのアミンオキ７ドマタはそれら
の混合物約０．０５〜約９５重量％な含有する洗剤組成
物に関する。これらの洗剤組成物は、更に非イオン洗剤
界面活性剤、陰イオン洗剤界面活性剤、両性洗剤界面活
性剤、双、性洗剤界面活性剤、明イ′オン洗剤界面活性
剤、またはそれらの混合物約１〜約７５重量％ｋａ有す
る。これらの洗剤界面活性剤に加えて、洗剤組成物は、
場合によって洗剤ビルダー０〜約８０軍量％を含有でき
る。 本発明のアミンオキシドは、陰イオノ洗剤界面活性剤相
容性で力）りながら粘土汚れ除去上の利益を５える。ア
ミ７オキクＰ基の窒素原子は、粘土ネイｌ子の員帯電層
上への化合物の吸着な生じさせると信じられる。また、
化合物に結合さ幻た残水性エトキク単位は、粘土粒子を
膨潤し、それ故、その凝集特性な失い、かつ洗浄水中に
掃引されると信じろ七、る。史に、９毀原子の酸化は、
塩素（次亜１免酸塩）漂白剤との望ましくない相互作用
な防止し、それ故、本発明の化合物は塩素漂白剤イ（」
容性であると信じられる。 こ牙１らσ）アミンオキシドによって与えられる再封）
ｋ防＋ｈ上の利益は、洗浄水に懸濁された汚れ上に吸着
させるアミンオキシド基の窒素原子によるとも信じられ
る。こｈらの化合物が更に懸濁された汚れ上に吸着する
と、結合エトキシ単位によって与えられた親水性層内に
包み込まれるようになる。このよ５にして、親水的に包
み込まね、た汚れは、洗漕サイクル時に布帛、特に疎水
性布帛、例えばポリニスデル布帛上に再付着することが
防止される。 アミンオキ７ド 前記式１１Ａ、ｌＩＢオ、Ｊ：びｌｌＣｌ’Ｐ、Ｆｔ１
＋１分枝ＣＩ（３ アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、ア
ルカリーレフまたはオキシアルキレンであること力ｔで
き’）ｃ　Ｒ”は、好ましくは０２−Ｃ６アルキレンで
ある。前記式Ｉ、ＩＩＡ、ＪＩＢ、ＴＩＣおよび■中、
各Ｒ２は好ましくはメチルまたは最も好ましくは−Ｌ−
Ｘ部分である。 前記式Ｉ１ｍＡ、ＩＩＢ、Ｉ［Ｃおよび■中、Ｘは相客
性非イオ７基、または非イオン基と陰イオン基との混合
物であることができる。好適な非イオン基は、例えばＣ
１〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキノアルキルエステルま
たはエーテル基、好ましくはそれぞれ酢酸エステルまた
はメチルエーテル；水元（Ｈ）　；またはｋれらの混合
物である。特に好ｆしい非イオン基は、■である。、陰
イオン基に関しては、ＣＯＯ−１ＰＯ：、−２および５
０３−が、好適である。好ましい陰イオン基は、ＳＯ３
−である。好ましＶ１化合物の場合、Ｘは非イオン基、
好ましくは■（である。 前記式■、ＩＩＡ、ＩｒＢ、ＩＩＣおよびｌｉ中１．１
シ水ｉＡＬは、通常全部ポリオキ／アルキレフ部分−［
（Ｒ５０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎｌ−からなる。ポリ
オキシアルキレン部分の−（ｔｔ５ｏ）ｍ一部分および
−（ｃＴｒ２　ＣＨ２０’）　ｎ　−ＥＢＢ分け、−緒
に混合されるか、好ましくは−（Ｒ”ｏ）、１□一部分
および−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分のブロックを形成
できる。Ｒは、好ましくはＣ３ｌ（６（プロピレン）で
ある。ｍは、好ましぐは０〜約５であり、そして最も好
ましくば０である。 即ち、ポリオキシアルキレン部分は、全部−（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｏ）ｎ一部分からなる。−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一
部分は、好ましくはポリオキシアルキレン部分の少なく
とも約８５重骨用、最も好ましくは１００重量重量用は
Ｏ）を構成する。 前記式＋１Ａ、…Ｂ、ＩＩＣおよびｌ中、Ｍｌおよび各
Ｍ２は、好ましくは−Ｎ→０基である。しかしは−Ｎ−
基であることもできる。改良された漂白剤相容性のため
、これらの未酸化−Ｎ−基の数を■ 最小限にすることが望ましい。この目的で酸化後に残る
一Ｎ−基のすべてまたは若干は、基に酸化され得る。こ
れらの　− −ＩＡ”−［ｔ２基の正電荷は、対陰イオンの適当数に
書 よって相殺される。好適な対陰イオンは、例えばＣｌ−
１Ｒｒ−１ＳＯ，−２、ｓｏ、−”、ｐｏ、−２、Ｍｅ
Ｏ８Ｏ３−等である。特に好ましＶ１対陰イオンは、Ｃ
ドおよび１１ｒ−である。 好夜しいエトギン化モノ−およびジアミンオキシド（式
■および簀Ａ）は、式Ｉ−ＩＩ−１１ 〔式中、ｎは前記の通りであり；ａばＯ〜４であす（例
工ば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン）；ｂは
１またはＯである〕 す有する。好ましいモノアミンオキ７ド（ｂ＝０）の場
合、ｎは好ましくは少な（とも約１５であり、典型的範
囲は約１５〜約あである。好ましいジアミンジオキシド
（ｔ）＝１）の場合、口は少なくとも約１２であり、典
型的範囲は約１２〜約４２である。 前記式■中、■Ｃ３（線状、分枝または工９式）は、好
ましくは同換Ｃ：、〜Ｃ６アルキル、ヒドロキシアルキ
ルまたはアリール基であり；Ａ１　は好ましく１ は−ＣＮ−であり；ｎは好ましくは少なくとも約１２■ であり；３１、へ　。 典型的範囲は約１２〜約４２であり；ｐは好ましくは３
−６である。Ｒか置換アリールまたはアルカリール基で
あるときには、ｑは好ましくは１であり、そしてＲ４は
好ましくはＣ２〜Ｃ３アルキレノである。Ｒ３が置換ア
ルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルケニル基であ
り、かつｑが０であろときには　Ｈ４は好ソしくはＣ２
〜Ｃ３オキ７アルキレン部分であり；ｑが１であるとき
にば　Ｒ４は好ましくはＣ２〜Ｃ３アルキレンである。 式■のこ幻らのエトキク化アミンオキクド（好ましくは
３個以上のＭ２が−Ｎ→０基であるボリアミンオギノド
）は、以下のよ５なｌリアミノアミドから銹導さね得る
。 １ 式Ｔ１１のこわらのエトキシｆビアミンオキッドは、以
下のようなン政リアミノプロピレンオキシドからもλｆ
ｊうτｒされ得る。 （式中、各Ｃは、２〜約加の数である）アミンオキシド
の製法 本発明のモノ−、ジーおよびポリアミンオキシド（式■
、ＩＴＡ、ＴＵＢ、ｎｃおよびｎ

【に基づく化合物）は
、アミンをエトキシ化し、かつ酸化する標準法によって
生成さね得る。好ましくは各反応点において２−ヒドロ
キシエチル基を与えるのに十分なエチレンオキシドな縮
合する初期工報（ヒドロキシエチル化）がある。この初
期工程ハ、２−ヒドロキシエチルアミン、例えばトリエ
タノールアミ／（ＴＥＡ）で出発することによって省略
され得る。次Ｖ）で、適量′のエチレンオキシドは、触
ρとしてアルカリ金部（例えば、ナトリウム、カリウム
）、またはその水素化物または水酸化物を使用して、こ
わらの２−ヒドロキシエチルアミンとイ”ｆδ合されて
それぞセのエトキシ化アミンな与える。反［５点当たり
の全エトキク化度（ｎｌは、次式エトキノ化度＝Ｅ／（
ＡＸＲ） ［式中、Ｅは縮合されたエチレンオキシドの全モルａ（
ヒドロキシエチル化な包含）であり、Ａは出発アミンの
モル数であり、そしてＲは出発アミンに対する反応点の
数（典型的にはモノアミンの場合には３、ジアミンの場
合には４、そしてボリアばンの場合には２ｘｐ）である
〕 に従ってめられる。次いで、エトキシ化アミンは、強酸
化剤、例えば過酸化水素で酸化されてエトギノｆとアミ
ンオキシドな生成する。 本発明のモノ−およびジアミンオキシドの代表的合成法
は、次の通りである。 例　１ 工程１：エトキシ化 ３に分子篩上で乾燥されているエチレンジアはン（分子
“叶６０．９．０２　＆、０．１５モル）が、乾燥アル
ゴン下で乾燥フラスコに入れられた。フラスコは、強攪
拌下でエチレンオキシド（ａＯ）で掃引された。フラス
コを加熱する油浴の温度は、２．７５時間の期間にわた
って５℃から１１　Ｑ　℃に上げられた。このヒドロキ
シエチル化時に、ＥＯ２９，２，９が吸収された（エト
キ７ｆｌ［１，１１）。 ４１１Ｆ−ＶｎＵ＆＋１！披／　Ｑ　Ｑ　Ｑ八−ｈＺ　
しＬ’　ＰＩ　ＪＳ　、ｙ　〒６＋、化ジアミンに添加
さ引、そして真空下で１１０℃において１．２５時間攪
拌されて水を除去した。この混合物の一部分２３９−ｈ
′−１除去され、そして残部（１４，１，０，０５６モ
ル）が、フラスコに掃引された追加のＥＯと反応された
。フラスコは、中位の攪拌下で１０３〜１２２℃の温度
の油浴によって約１３時間加熱された。得らｈ、た褐色
のロウ状固体は、ＥＯ２３９，４ｇ？吸収した（全エト
キシ化ｆｇ：２５．３）。 ■程２：酸化 工程１からのエトキシ化ジアミン（３０，４９，０、０
０６７−１＝　ル）および蒸留水（３０−５Ｍ）が、−
緒に添加された。この溶液は、ＩＮＭＣＩでｐＨ３に調
整さねた。次いで、３３．５％Ｈ２Ｏ２溶液（１，６１
ｉ１．０．０’１６モル）が、添加された。次いで、反
応混合物は、攪拌下で７０℃の温度の水浴中で１５時間
加熱さ飴た。次いで、更に３３．５％Ｈ２０□溶液（０
，０７ｇ）が、反応混合物に添加されまた。攪拌は、６
５°Ｃで２時間継続された。０．５％白金を含浸した６
１−インチ（約１５．６ｃＷＬ）のアルミナペレットが
、混合初圧添加され、室温で放間された。ズワーン、Ｏ
ｒｇａｎｉｃ　Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ、　Ｖｏｌ、　Ｉ　
（１９７０）　ｐ、　５０１に開示の方法参照。Ｈ２Ｏ
２の完全な破壊は、１旨累ガス発生の停止によって立証
された。ペレットは、除去され、そして混合物は、回転
蒸発器で８０％エトキノ化ジアミンオキシドに濃縮され
て収ｈｔ３ｏ、６９　（０−００６７％ル）　ｆ得た。 ゾルックス等、Ａｎａｌ、　Ｃｂｅｍ、、　Ｖｏｌ、　
３１　（１９５９）、ρ５６１の方法に準拠するアミン
オキシド分析は、第三級アミン基の７１．４％が酸化さ
れてＶ）ること？示した。 例　２ａ 工ｆＩｉ１：エトキ７化 乾燥トリエタハールアミン（ＴＥＡ）（分子ｉ４’１７
．１６．０．９．０．１１モル）が、鉱油中の６ｏ％Ｎ
ａＨＣ０，５９，０，０１３モル）で接触作用される。 次Ｌ／１で、エチレンオキシド（ＥＯ）が、大気圧にお
Ｖ）て攪拌下で１５０〜１７０℃において添加される。 ％時間後、ＥＯ８，３８モルが添加されて計算合計ニド
キシ化度２６．１な与える。エトキシ化ＴＥＡは、淡褐
色のロウ状固体である。 工報２二酸化 工′８Ｓ１カラノエトキン化ＴＥＡ　（３４，５＆、０
．０１モル）オよび蒸留水（７０ｍＡ）が、フラスコニ
入しられる。溶液は、ｌＮＨＣｌでｐＨ１０に調整され
る。 ３０％Ｈ２０２％ｊ液（１−３９、０，０１１モル当量
）　カ、添加され、次いで反応混合物は、６５℃で６時
間借拌され、る。次いで、０．５％白金を含浸したＪ２
−インチ（約３０．８　ｄ　）のアルミナペレットが、
混合物に添加され、非常に低い過酸化物滴定が得られる
まで時々の情拌下で６５℃に放置される。エトキシ倖そ
ノアミンオキシドな含有するこの混合物は、８０％；み
液にγＱ縮さｆＬ得る。 例　２ｂ 工程１：エトキシ化 １．６−へキサメチン／ジアミン（分子・ＱＪ１６゜１
００Ｎ、０．８６モル）が％７ラスコに入わられ、そし
てアルノン下で８５℃に加熱される。エチレンオキシド
（ｇｏ）が、フラスコにノＮブリングされる。 反応混合物は、約７．５時間の期間にわたって１２０℃
に徐々に上げられ、次いで短時間で１５８℃に上げられ
、ルして］ｎＯ’Ｃに冷却される。ＥＯ約４モルが、こ
の時点で配合される。 ナトリウム球（１，２４９，０，０５モル）が、添加さ
れ、そして反応混合物は、−夜４Ｗ拌され、その後ナト
リウムはｉＡ費される。ＢＯの添加が、再開され、そし
て反応温度は、１２０’Ｃに上げられる〇約３時間後、
ＥＯ約１０モルが、ジアミ／１モル当たり配合される。 ナトリウム球の追加部分（３，６，９，０，１５モル）
が、添加され、そしてエトキシ化が継続され、る。副産
は、１２５〜１３０℃に上げられる。エトキシｆヒは、
約２２時間継続される。反応は。 ジアミ／１モル肖たり約９６モルのＥＯが吸収されたと
きにイ亭止さハて全エトキシｆと度約２７１す与える。 ■程２：を変化 工程１からのエトキシｆとジアミン（４３，４，９゜０
．０１モル）および蒸留水（８７ｍＡ）が、フラスコに
入ね、ら台る。溶液は、ＩＮＨｃＩでｐＨ１０Ｋ調整さ
ハる。Ｉ％ｌＩ２０２耐液（２，５，９、ｏ、０２２モ
ル肖−献）が、添υＵされ、次めで反応混合物は、６５
℃で６時曲拵拙さ台、ムー　０，５％白金か今コｌψ−
１９１ノソキ（約３０．８ｃ１ｎ）のアルミナペレット
が、混合物に添加され、非常に低い過酸化物滴定が得ら
れるまで、時々の攪拌下で６５℃で放置される。エトキ
シ化ジアミンオギノドな含有するこの混合物は、　８０
％溶液に濃縮され得る。 アばンオキシド重合体 本発明の水溶性アはンオキシ１−′重合体は、重合体主
鎖、少なくとも２個のＭ３におよび少なくとも１個のＬ
−Ｘｉ（式中、Ｍ３　は主鎖に結合されるか一体である
アミンオキ７ド基であり；Ｘは非イオン基、または非イ
オン基と１＠イオン基との混合物であり；そしてＬはＭ
　基およびＸ蓄な連結するかＸな重合体主鎖に連結する
親水鎖である）からなる。 本明細書で使用する「重合体主鎖」なる用語は、Ｍ　基
およびＬ−Ｘ基が結合されるか一体である重合体部分な
意味する。この用語にはオリずマー主鎖（２〜４個の学
位）、および真の重合体主鎖（５個以上の単位）が包含
される。 木明錦ηで＃ｍすみ「結合またｂ用語け−客光重合体主
鎖からぶら下っていることｔ章味し、その例は以下の一
般構造ＡおよびＢ Ｌ　Ｘ Ａ　Ｂ によって表わされる。 本明細書で使用する「一体」なる用語は、基−１ｔ″−
１１に合体主鎖の−）；１５分を構成することな章味し
、その例は１″：Ｊ、下の一般構清ＣおよびＤＸ　Ｘ ＣＤ によって表わさり、ろ。 生成されるアミンオキシド重合体が、水溶性であり、か
つ粘土汚れ除去／再付着防＋ｈ性な有する限り、如何な
る重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖は、ポリ
ウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、号？リアミド
、ポリイミド等、ポリアクリレート、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンおよび同様のポリアルキレン１．］？リポリレン等、
ｄ？リアルカリーレレフポリアルキレノアミン、ポリア
ルキレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン
、ポリジアリルアミン、ポリビニルピリジン、ぽリアミ
ノトリアゾール、ポリビニルアルコール。 アミノ、］？リポリイレン、およびそｈらの混合物から
ｔｌぢ導さり、得る。 Ｍ３は、−Ｎ→Ｏ基からなる如何なる相容性アミ書 ンオキシド基であることもできる。−Ｎ→Ｏ基は、藝 以下の一般構造ＥおよびＦ １ Ｅ　Ｆ によって表わされ得る。ｇに好ましＶ）１４３：１５は
、一般：４：Ｉ　＠　Ｅによって岩わされる一Ｎ→０基
な含有するものである。アミンオギンド基は、好ましく
は１Ｃ合体主（１゛１近くに転置さ七るか一体である。 アミンオキシド重合体の場合には、Ｘは相容性非イオン
基、４−、　、ｌ−、−，４または非イオン基と陰イオ
ン基との混合物で２ト）ることができる。好適な非イオ
ン基は、例えばＣ１−Ｃ４アルキルまたはヒドロキシア
ルキルエステルまたはエーテルーノ↓、好ましくはそう
１．ぞれ酢酸エステル複たはメチルエーテル；水素（＋
１）　；または矛れらの混合物である。特に好ましＶ）
非イオン基は、■である。１奮イオ／基に関しては、　
ｃｏｏ−１ｐｏ３−２および５０３−が好適である。特
に好ましい陰イオン基は、ＳＯ３−でホする。陰イオン
基ＯＮ約２５％と非イオン基約７５〜１００％との混合
物は、好適な１占土汚れ除去／再封后防市性を与える。 陰イオン基約θ〜約１０％と非イオン基約９０〜１００
％との混合物は、好ましくはＨである非イオン基１００
％である。 本発明のアミンオキ７ド重合体は、通常、アミンオキシ
ド基Ｍ３対Ｘ基の比率１　：　１＆有する。 しかしながら、例えば、幀三級アばン基含有単量体とＬ
−Ｘ基盆有単量体とを適肖に共重合し、そして（または
）得られる重合体すへ９化してアミンオギンド孝°す形
成することによって、アミンオキシド基Ｍ３対Ｘ璧の比
富は、変化され得る。Ｍ３井対Ｘ基の比率は、通常、約
２：１から約ｌ：１０の範囲であることができる。好ま
しいアミンオキシド重合体におＶｌでは、比率は約Ｊ：
ｌから約１：５で、ある。このような共重合から生成さ
れる重合体は、典へ１！的にはランダムであり、即ち単
祉体は非反復順序で共市゛合する。 Ｍ’、！７およびＬ−Ｘ基な含有する単位は１本発明の
アばノオキシド１ｈ合体の１００％な構成できる。 しかしながら、？ｌｉ”合体への他の単位の混入も、許
容できる。他の単位の例は、アクリルアミド、ビ基な有
−「る非第四級化または第四級化ガχ三級アミ１ ン惺’　（１１ｆｆ’）ヤ含有するものである（−Ｎ＋
−基の正一一：荷は、適当政の対陰イオン、例えばＣｌ
−１Ｂｒ−。 ５Ｏ−２，５ｏ−２、ＰＯ４−２、ＭｅＯ８Ｏ１，−等
によって４ 相殺される。改良された漂白剤相容性のためには。 −Ｎ−里の数は、望ましくは最小限にされる）。 ■ これらの他の単位は、重合体００〜約（２）％乞イ（４
成できる（ｌ−合体の約１０〜１００％は、Ｍ’−Ｌ−
Ｘ基な包含するＭ３基およびＬ−Ｘ基を含有する単位で
ある）。通常、これらの他の単位は、重合体の０〜約５
０％ン構成する（重合体の約５０〜１００％は。 Ｍ３基およびＬ−Ｘ基を含有する単位である）。 Ｍ３基およびＬ−Ｘ基の数は、各々通常約２〜約２００
０の範囲である。典型的には、Ｍ　基およびＬ−Ｘ基の
数は、各々約３〜約１００である。好ましくは、へ１３
基およびＬ−Ｘ基の数は、各々約３Ｎ約４０である。′ Ｍ３基およびＸ基を連結する部分、または重合体主鎖に
結合させる部分以例、親水鎖りは、通常全部ポリオキシ
アルキレン司（分 −［（Ｒ５０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）、、１−からなる
。ポリオキシアルキレン部分の−（Ｒ５０）ｒｎ−’＋
’ｒｌＸ分および−（ｃｎ２ｃｎ２ｏ）ｎ一部分は、−
緒に混合されるか、好ましくは−（Ｒ５０）１ｎ一部分
と−（ＣＢ　２ＣＭ２０）、１一部分とのブロックを形
成できろ。Ｒけ好ましくはＣ３Ｈ６（プロピレン）であ
り；ｍは好ましくは０〜約５゜最も好ましくはＯであり
、即ちポリオキシアルキレン部分は全部−（ＣＨ２Ｃ）
Ｉ２０）１１一部分からなる。 −（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分は、好ましくは破りオキ
シアルキレン部分の少なくとも約８５重量％、最も好ま
しくは１００升量％（ｍけＯ）な構成する。 −（ＣＨ２ＣＨ２０）。一部分の場合には、ｎは通常約
３〜約１００である。好ましくは、ｎは約１２〜約４２
である。 民？、′１．（２以上）の−Ｌ−Ｘ部分が、−緒にフッ
ク留めされるか１１１（３基または重合体主鎖に結合さ
れることもでき、その例は以下の一般構造Ｇおよびによ
って表わされる。 Ｇおよび■（のような構造は、例えばグリシドールを１
．４３基または重合体主鎖と反応させ、そしてその後に
生成されたヒドロキシ基をエトキノ化することによって
生成され得る。 本発明の代表的ｆｉｓｔ　類のアミンオキシド１１１合
［）【ば、仄の通りである。 １つの種類の好適なアミン万キシド」合体は、１９１Ｊ
ウレタノ、ポリエステル、ポリエーテル、Ｊ？リアミド
等から誘導される。こわらの管−合体は、式■、　ｖお
よびＶｌ （式中％Ａ　バーＮＣ−、−ｒＮ−、−ＣＯ−、−０Ｃ
−マたはＩ ＯＲＲ １ −Ｃ−であり；ＸはＯまたは１であり；ＲはＴ（ｆｉだ
はＣ１＼Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルギルであり
；ＲはＣ２〜Ｃ１□アルキレ／、ヒドロキシアルキレ／
、アルケニレン、ンクロアルキレン、アリーレンまたは
アルケニレン、または２〜約加個のオキシアルキレ：ｙ
　ｉｎ　位’に右オアー、Ｃ０〜Ｃｏオキ７丁ルホレ７
部分であり、作しｏ−ｏ結合または０−Ｎ結合はＡと形
成されず；Ｘが１であるときには、Ｒ２けＡが−Ｃ−、
ヰたは−（ＯＲ７）ｙ−または−ＯＲ’−である場合な
除Ｖ）て−Ｒ４−であり、但し０−０結合またはＮ−０
結合はＡと形成さハず、１ そしてＲはＡが−Ｃ−１または−（ＲＯ）、−または−
Ｒ’〇−である場合？除Ｖ）て−Ｒ５−であり、但し０
−０結合または０−Ｎ結合はＡと形成されず；ＸがＯで
あるトきｙｃ　ハ、ｎ２＋？、　−（ＯＲ７）、−１−
ＯＲ’−１＋１１ （）Ｒ ４，４ は−Ｒ−でキ）す、Ｒは００〜ＣＩ２アルキレン、ヒド
ロキシアルキルン、アルケニレン、アリーレン、または
アルケニレンであり；Ｒ５はＣ□〜Ｃ４アルキルまたは
ヒドロキシアルキルであり；Ｒ６はＨ１Ｃ１〜Ｃ４アル
キルまたはヒドロキシアルキル、または−（１ｔ’　）
ｋ−［（Ｃ３ｉ−１，０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）　１１
”）−Ｘ部分であり；ＲはＣ２〜Ｃ３アルキレンまたは
ヒドロキノアルキレンであり；ＸはＨ，−ＣＲ、−Ｒｆ
たはそれらの混合物であり、そしてＲ８はＣ□〜Ｃ４ア
ルキル穿たばヒドロキシアルキルであり；には０または
１であり；ｍおよびｎは、−（Ｃ■（２ＣＩ（２０）ｎ
一部分が−［（ｃ、Ｈ６ｏ）ｍ（ｃｒｔ、ｃｕ２ｏ）ｎ
ｌ−ｆｆ１（分の少なくとも約８５重ヒ：％す構成する
ような数であり；ｍは０〜約５であり：ｎは少なくとも
杓３であり；ｙは２〜約頷であり；Ｕ％　ＶおよびＷの
数は、少なぐとも２１ｇ、１の−Ｎ→０卑および少なく
とも２ｆ固のＸ火力−あるような数である） な有するものから；１択されろ単位からなる。 前記式■、■およびＶＩ中、Ａは好ましくはＲＴｌ あり；そしてＲは好ましくけＨである。Ｒ１は、アルキ
レン、ヒドロキシアルキルン、アルケニレン、ノクロ了
ルキレフ、アルヵリーレンまたはオキ７アルキレンであ
り；Ｒ１がｃ２Ｎｃ３オキシアルキレン部分であるとき
には、オキ７アルキレン単位の数は、好ましくは約２〜
約１２であり；Ｒ１は好ましぐけＣ２〜Ｃ６アルキレン
またはフェニレン。 Ａ５：　モＩＴ　！（、（はＣ２＼ｃ６アルキレン（例
えば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン）である
。 Ｒは好マシ〈は−ＯＲ４−１ｆ、：　バー　（ＯＲ７）
ｙテあり；）イ、け好テし什−Ｒ′〇−または−（Ｒ７
ｏ）、−であり；Ｒは好ましくけメチルでホ）る。Ｒ１
１と同様ニ、Ｒけ線状または分枝であることができ、矛
り、−Ｃ好ましくはＣ２〜Ｃ３アルキレンであり；Ｒ６
ＬｔｅＦ’！しくはＨ−１１’たはＣ１〜ｃ３アルギル
であり；Ｒ７は好守１．？けエチレンであり；Ｒ８は好
ましくはメチルであり；Ｘは好ましくは■１またはメチ
ルであり；には好ましくけＯであり；ｍは好ましくはＯ
であり；ｒおよびＳは各々好ましくは２であり；ｙは好
ましくは２〜約１２である。 前記式ｉｖ、ｖおよび■中、ｎは、　−Ｎ→０基お♂ よびＸ基の数が２＝１′たば３であるときには好ましく
は少な（とも約６であり；ｎは最も好ましくは少なくと
も約１２であり、典型的範囲はｕ＋ｖ＋ｗのすべての範
囲に対して約１２〜約４２である。単独重合体（ｖおよ
びＷはＯ）の場合には、Ｕは好ましくは杓３〜約４０、
最も好ましくは約３〜約２０である。ランダム共重合体
（Ｕは好ましくは０）の場合には、■およびＷけ各々好
ましくは約３〜約４０である。 別ｉＶｉの好適なアミンオキシド重合体は、ポリアクリ
レート、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテル等か
ら誘導される。これらの重合体は、式■、瑠およびＩＫ −［−Ｒ−１−。 ！ （） ■ ４［−ａ’−１− ■ ■ ■ −ｒ−Ｒ’−］− ＲＲＲＲ ０００００ ＴＩ　Ｒ１七 り；ＲはＨまたはＣ，＼Ｃ，アルキルまたはヒドロキシ
アルキルであり；Ｒ１は置換Ｃ２〜ｃ１２アルキレ／、
ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまた
はアルケニレン、またはｃ２〜ｃ３オキシアルキレンで
あり；＠Ｒ２はＣ１＼Ｃ工２アルキレ／、ヒドロキシア
ルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルヵリー
レフであり；各Ｒ３ハＣ１＼Ｃ，アルキルまたはヒドロ
キシアルキル。 または−（ｎ　）ｋ−［（Ｃ３Ｈ，０）ｒｒ、（ＣＨ２
ＣＨ２０）ｎｌ−Ｘ部分で＄）す；各ＲはＣ１〜Ｃ４丁
ルキルまたけヒドロキシアルキルであるか、２個のＲ４
が一緒に−（ｃＨ２）ｒ−＊２−（ｃＩ＋２）、−部分
を形成し、そしてＡ２１ ｋｉ　−ｎ−’Ｆ？、：ハーＣＨ２−テ３．　リ；　Ｘ
＋’！　Ｈｌ−ＣＲ５、−Ｒ５またはそｈらの混合物で
あり、そしてＲ５はＣＩ−Ｃ，アルキルまたはヒドロキ
シアルキルであり；ｊは１または０であり；には１また
は０であり；ｍおよびｎは、−（ｃｎ２ｃｎ。ｏ）ｎ−
＊ｆｉ分が−［（Ｃ３Ｈ６０）、ｎ（Ｃトｌ２ＣＩＴ２
０）ｎ〕一部分の少なくとも約８５″ｊＩｆ量％な構成
するような数であり；ｍは０〜約５であり；ｎは少なく
とも約３であり；ｒは１または２であり、ＳはＩｆたは
２であり、そしてｒ＋ｓは３または４であり；Ｕ％Ｖお
よびＷの数は、少なぐとも２個の−Ｎ→０基および少な
くとも２　（１＆のＸ基があるような数である）な有す
るものから送板される単位からなる。 １ 前記式■、鴇および■中、Ａ１は好ましくは−ＣＮ−。 Ｑ　％（ ｊ −〇〇−または一〇−であり；Ａ２は好テしくは−０−
であり；Ｒは好ましくばＩ（である。Ｒは根状Ｈ２ ン、アルケニレ／、アルヵリーレフまたはオキ７アルキ
レ／であることができ；Ｒ１は好ましくは置換Ｃ２〜Ｃ
６アルキレンまたは置換ｃ２〜ｃ３オキ７アルキレン、
最も好ましくは−ＣＨ２ＣＨまたは７Ｈ，３ −ＣＴｒ　２−　Ｃ−テＡｙ）’；）。ｈＲ２は好マシ
くケｃＳ、ｃ１　２３ アルキレンであり；Ｒ３および各Ｒ４は好ましくはメチ
ルで＝％　’）　ｔ　Ｒは好！シ＜はメチルであり；Ｘ
は好１しくはＨまたはメチルであり；ｊは好ましくは１
であり；には好ましくは０であり；ｍは好ましくは０で
あり；ｒおよびＳは各々好ましくは２である。 前記式■、ＴＩおよび■中％ｎ、　１１．　ＶおよびＷ
は、前記のポリウレタンおよび同様の１合体Ｃ式■、■
および■）の場合のｎ、ｕ、ｖおよびＷに従って変化さ
れ得る。 別種の好適なアミンオキシド重合体は、−リアルキレン
アミン、ポリアルキレンイミン等から誘導されろ。こハ
ら重合体は、式Ｘ、ＸＩおよび■−［−Ｒ’−Ｍ４−　
〕−ｘＸ ■ ■ ｒ＜３ −［−１’−１ｔり４］２ （Ｒ２）ｋ（（（”：３Ｈ６０）。、（Ｃ）（２ＣＨ２
０）ｎｌ−Ｘ■ （式中、Ｒ’　）！　Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、ヒドロ
キシアルキレノ、アルケニレノ、シクロアルキレン。 アリ−レノまたはアルカリ−レノ、または２〜約２０ｆ
ｌｉ！のオキシアルキレン単位を有するＣ２〜Ｃ３オキ
シ了ルキレン部分であり、世しＯ−Ｎ結合は形成さｔ’
ス：　Ｒ２はＣ□〜Ｃ１□アルキレン、ヒドロキシアル
キレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルケニレン
であり、Ｒは０１〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアル
キル、ｔた（・ま −（Ｒ２）ｋ−［（ｃ３Ｈ６０）、、Ｉ（ｃト■２ｃＨ
２ｏ）ｎ）−ｘ部分であり；１ であり、そしてＲはＣ，ＳＣ，アルキルまたはヒドロキ
シアルキルであり；には１またはＯであり；ｍおよびｎ
ｔ−ａ：、　−（ＣＩ（２（Ｔｒ（２０）、、、一部分
が（（ＣＡＴ１６０＞、、、１（ＣＨ２（？Ｉ（２０）
ｎｌ−ｆ５Ｖｒ分の少なくとも約８５負ｈ；％な本′、
ｊ成するような数であり；ｍは０〜約５であり；ｎは少
なくとも約３であり；Ｘ％ｙおよびＺの数は、少なくと
も２個のＭ４　基、＜ｌ＞なくとも２個の−Ｎ→０基お
よび少なくとも２個のＸ響 遅゛があるような数である） を有するものから選択される単位からなる。 前記式Ｘ１Ｍおよび■中、Ｒは前記ポリウレタンおよび
同（テ静）重合体（式ｔＶ、■および■）のＲ１のよう
に変化さ幻得る。Ｒは好ましくはＣ２〜Ｃ３アルキレン
であり；Ｒは好ましくはメチルまたは−（Ｒ２）ｋ−［
（Ｃ３Ｔ（５０）、１（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎｌ−Ｘ部分
であり；Ｒ４は好ましくはメチルで））す；Ｘは好まし
くはＨであり：には好ましくはＯであり；ｒｎしｉ（＋
了ましくレ−Ｘ、０でキ、る。 前記式Ｘ、　ＸＩおよび）ｆｆ中、ｎは、Ｍ４基および
Ｘ　Ｊ、（゛の斂が２ｆたは３であるときには好ましく
は少なくとも約６であり；口は最も好ましくは小なくと
も約１２であり、典型的範囲はｘ＋ｙ＋ｚのすべての１
ｉｉｉ！囲に対して約１２〜約４２である。典型的には
、ｘ＋ｙ＋ｚは、２〜約４０％好ましくは２〜約旬であ
る。、蔗鎖長正合体の場合には、ｘ＋ｙ＋ｚは、２〜９
の範囲で））ることができ、２〜９　ｆ［ηの−Ｎ→０
禁および２〜１１個のＸ基？有する。Ｊｋ鎖髪型合体の
場合には、ｘ＋ｙ＋ｚは、少なくとも１０であり、好ま
しい範囲は１０〜約４２である。短および長鎖長１合体
の場合には、Ｍ４基は、−Ｎ４０■ それらの混合物θ〜約７０％との混合物であること「 ができる。好ましくは、Ｍ４け　−ｐＪ−ｈＯ各駒７０
〜１００％と−Ｈ＋　ｎ３基、−Ｎ−基またはそれらの
−１ 混合物Ｏ〜約（至）％との混合物からなる。 この種類内の好寸しいアミンオキシド１゛合体は、Ｃ２
５−Ｃ３ポリアルキレンアミン（ｘ＋ｙ＋ｚは２Ｓ−９
）およびポリエチレンイミ／（ｘ＋ｙ＋　ｚは’Ｊｙな
くとも１０、好ましくは１０〜約４２）から誘導される
。特に好ましいポリアルキレ／アミンオキシドおよびポ
リアルキレ／アミンオキシドは％ポリエチレンアミン（
ＰＥＡ）オキシドおよびポリエチレンイミノ（ＰＥＩ）
オキシドである。これらの好ましいアミンオキシド重合
体は、以下の一般式Ｘ１１［ｒ（ＣＨ２（’Ｔ（２０）
、−Ｘ１２ ）ＯＩ［ （式中、Ｍ４、Ｘ、　Ｘ、　ｙ、ｚおよびｎけ前記の通
りであり、そしてａは１または０である）を有する。前
記式ｘｍ内で、各種の単位は、混合されかつ配置されて
〈ＪＡ状、分枝または環式アミ／オキシド重合体な与え
ることができる。 エトキノ化前１本発明のアミンオキシド重合体な生成す
る際に使用されるＰＥＡＳは、以下の一般式ＸｒＶ ［Ｈ２１Ｊ’−］−３−［−Ｃ）［２Ｃｌ。Ｎ、−〕へ
−ｒ−Ｃ）Ｉ２Ｃ打、Ｎ−］、−−ｒＣＨ２Ｃｆ（２Ｎ
Ｈ２１２Ｘ■ （式中、ｘ＋ｙ＋ｚは２〜９であり、そしてａは０また
は１である） な有する（分子量約１（１０〜約４００）。各窒素原子
に結合さ七た各水素原子は、後のエトキシ化用の一エ〕
２活性点ケ表わす。好゛ましｖｈ　ＰＥＡ３の場合には
。 ｘ＋ｖ＋ｚは、約３〜約７である（分子量約１４０〜約
３１０　）。これらのＰＥＡＳは、アンモニアおよび二
塩化エチレン等を反応させた後分別蒸留することによっ
て得ることができる。得られる通常のＰＭ、は、トリエ
チレンテトラミン（ＴＥ’ｒＡ）およヒテトラエチレフ
ペ７タミ：ｙ（ＴＥＰＡ）である。 ぺ７夕ばンよりも上のもの、即ちヘキサミン、ヘプタミ
ン、オクタミ／および％合によってノナミン、即ち副生
的１ｃ　（ｃｏｇｅｎｅｒｉｃａｌｌｙ）誘導される混
合物は、蒸留によって分１１ｉｆａＬなＶｈらしく、そ
して仙の物質１例えば環式アミンおよび特にピペラジン
な包含できる。これらの環式アミンは、ＴＥＴＡおよび
ＴＥＰＡを含有する混合物にも存在できる。 窒素原子が現われるＩＩｌ！Ｉ鎖を有する環式アミンも
。 存在できる。ＰＥＡ　ｓの製法を記載している米国特許
第２，７９２．３７２号明細書参照。 好ましＶ）粘土汚れ除去／再付着防止性能用に必要な最
小エトキク化度は、　ＰＥＡ中の単位数に応じて変化で
きる。ｙ＋ｚが２または３である場合には、ｎは好まし
くは少なくとも約６である。ｙ＋２が４〜９である場合
には、好適な利益は、ｎが少なくともへ？）３であると
きに達成さ動る。好ましＬ／）　ＰＥＡオキシドの場合
には、ｎは少なくとも杓１２であり、典型的つ１゛１囲
は約１２〜約４２である。 本発明のアミンオキシド１合困を生成する際に使用され
るＩＩ、は、エトキシ化用に分子ｋｊ：　／Ｊ＞なくと
も約４４０？有する。この分子廿は、少なくとも約１０
イ１ηの中位を表わす。こわらの重合体ケ生成する隙に
使用され、ろ好ましいＰ　Ｅ　Ｉ　３は、分子量約６０
０〜約１８００を有する。これらのＰＩ！Ｉ　８の重合
体止９１は、一般式ＸＶ ■（ Ｈ２Ｎ−−［−Ｃ１（仰Ｊ２Ｎ−］−８−ｃ−ｃ＋■２
Ｃｒｒ２Ｎ−１−。 −［−Ｃ１１２ＣＨ２ＮＩ（２：１２ Ｖ （式中、Ｘ、ｙおよび２の和は、前記分子ｔな有する重
合体を生成するのに十分な大きさの敬ヤ表わす） によって表わされ得る。線状重合体主鎖が可能であるが
、分枝鎖も生ずることができる。重合内に存在する第一
級アミン、第二級アミンおよび第三級アミンの相対割合
は、製法に応じて変化できろうアミ７基の分布は、典型
的には次の通りである。 −ｃＨ２ｃｍ２−ＮＨ２卯％ −ＣＩ−１２０）１２−ＮＨ−４０％ −Ｃ）１２ＣＨ２−Ｎ−３０％ ＰＥＩの各９累原子に結合された各水素原子は、後のエ
トキシ化用の活性点を表わす。これらのＰＥｌ５は、例
えばエチレンイミンタ触媒、例えば二酸化炭素、重亜硫
酸ナトリウム、′ｆａｔ佼、過ｒ俊化水素、塩酸、酢げ
等の存在下で重合することによって生成され得る。ＰＥ
ｌ５の特定の製法は、米国特許第２．１８２．３０６号
明細書、米国特許ｔａ　３．０３３．７４６号明ａ書、
米国特許第２．２０８．０９５号明細書、米国特許タλ
２．８０６，８３９号明イＩＩＩ書、および表１月特許
り１゜２，５５３．６９６号明細書に開示されている。 前記式中に定イ、（のよ５に、ｎは、　ＰＥＩオキシド
の場合には少なくとも約３である。しかしながら、好適
な粘土汚わ除去／再付着防止性能に必要な最小エトキン
化度は、ＰＥＩの分子量が増大するにつハて、特に約１
８００をかなり超えるにつれて増大することに留倉すべ
きである。また、好東しい地合１．ドのエトキシｆヒ度
は、ＰＥＩの分子量が増大するにつれて増大する。分子
量少なくとも約６００な有するＰＥＩ、の場合、ｎけ好
ましくは少なくとも約１２であり、典型的範囲は約１２
〜約４２である。分子駄少なくとも１８００な有するＰ
ＥＩ、の場合、ｎは好ましくは少なくとも約ツであり、
典型的頓囲は約ｕ〜約・１２である。 Ｄ、ジアリルアミン重合体 別種の好適なアミンオキシド重合体は、ジアリルアミン
から誘導されるものである。これらの地合Ｃ嶽は、式ｘ
ｖｒおよびＸ■ ＶＩ Ｘ■ （式中、ＲけＣ□〜Ｃ０２アルキレン、ヒドロキシアル
キレフ、アリーレンまたはアルカリーレフでメ４）す；
％１２けＣ４〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキル
であり；ＸはＨ，−ＣＲ、−ＲまたはそれＩ らの混合９勿であり、セしてＲはＣ□〜Ｃ４アルキルマ
タハヒドロギシアルキルであり；には１または０であり
；ｍおよびｎは、−（ＣＨ２ＣＩ（２ｏ）ｎ一部分が［
（Ｃ，、ＩＩ６０）ｍ（ＣＨ２Ｃ■Ｉ２０）ｎ］一部分
の少なくとも約８５首訃％ケも′、７成するよ５な￥ン
であり；ｍは０〜約５であり；ｎは少なくとも約３であ
り：Ｘは１または０であり；ｙはｘ　ｈ’−Ｑであると
きには１であり、そしてｘ＃Ｚｌであるときには０であ
り；ＵおよびＶの・数は、少なくとも２１固の−Ｎ→ｏ
是およびｌしなくとも２個のＸ基があるような数である
）？有するものからＩへ択される単位からなる。 前記式ＸＶＩおよびＸ１π中　Ｒ１は好ましくけｃ２〜
Ｃアルキレンであり、Ｒは好ましくはメチルであり；Ｒ
３は好ましくはメチルであり；Ｘは好ましくはＨであり
；には好ましくは０であり；ｒｎは好ましくは０である
。 前Ω式ＸＶＩおよびＭＷ中、ｎは、−Ｎ→ｏＨおよびＸ
ｆの数が各々２または３であるときには好寸しぐは小な
くとも約６であり、ｎは好寸しくは少なくとも１２であ
り、典型的範囲はＬＩ＋Ｖのすべての【、１Σ曲に対し
て約１２〜約４２である。典型的には。 ＶはＯであり、そしてＵは２〜約４０．好ましくは２〜
約頷である〇 アミンオキシド重合体の製法 Ａ、ポリウレタン 本発明の７１？リウレタノ変種は、以下の一般反応式に
従って生成され得る。 １つのこのよ５なポリウレタンの合成法は、次の通り記
載される。 例３ 工程１：二トギシ化 、）ｘ　チｖ７グリコールのモノテトラヒドロピラニル
エーテル（１，，７７モル）　［Ｃｏｍｐｔ−Ｒｅｎｄ
、＋　２６０　＊１３９９−１４０１　（１９６５）］
が、５モル％ＮａＨ１ｌＪ４用してエトギア化されてｈ
・ｋ媒駿の対応アルコキシドを発生する。エトキシ化は
、エチレンオキシド約２２モル（ｎ　＝２２）が出発ア
ルコール１モルに対して吸収さハるまで９０〜１２０℃
で実施されてエトキシ化イビ合′吻ン生成する。 工程２：トンル化 工程１からの二トキヅ化化合物が、アセトニトリル１０
０ｍＡに溶解され、次いで約１０℃に冷却される。この
ｆｅｒ’／（１−に、アセトニトリル５００ｍ＆に浴解
さり、？、：　ｆ、ｔ　化）シル２．７モルが添加され
、そして１０℃に冷却され、次いでトリエチルアミン２
．９モルが添加される。反応が完了した稜、Ｈ２Ｏが添
加されて残留塩ｆビトノルな分解する。 工程３二アミノ化 工程２かもの反応混合物に、ジェタノールアミ／３．４
モルが添加される。８０℃で１８時間加熱した後１反応
混合物は、冷却され、そしてＨＣＩで７の直上のＴ）Ｈ
に注意深く酸性化され、次いでニーチャで抽出される。 次いで、水相は、エーテルとアセトニトリルとの混合物
（比家約５：２）で２回抽出される。水相は１分離され
、次Ｖ）で５０％ＮａＯＨで塩基性にされる。この水相
は、ジクロロメタン（２０００＋ｍＡ）で抽出される。 下層は、分離され、矢ので水相な強塩基性（ｐＨ約１１
）にさせるのに十分なス）％ＮａＯＨ溶液を添加しなか
ら１飽和ＮａＣ１溶液の部分２０００　ａｒｔで３回抽
出される。有機下層は、ストリッピングされて所望のア
ミノ体化合物ヲ与よる。トルエン（２００’ｉＡ）が、
添加され、そして混合物は、再度ストリッピングされて
所望のアミノ化単量体な与える。 工程４：ｖ合 工程３からの単量体が、エタノール安定剤を含まなＶ）
クロロホルムに溶解さｈる。単量体は、り−ゲ／ｌ／　
ａ　−／Ｌ／　（）（ｕｇｅｌ　ｒｏｈｒ　）中で（資
）＼９０℃において１Ｍ、空（圧力１ＩＩＩｉ）下で少
なくとも１８時間予め排気される。欠いで、クロロホル
ム中の単量体は、３＾分子篩で一夜乾燥され、次いでア
ルビン下で乾燥７ラスコ（イ漫械的情拌機付）に移され
る。半被体に、クロロホルム中のジブチルスズジラウレ
ー）　Ｍ／ａ　Ｃ０，０５８モル当量）がアルゴン下で
添加さねる。仄Ｖ・で、欅拌反応混合物に、アミノ化単
ん一体１モル当たり０．７モルのへキサメチレンジイン
シアネートが５分間の制量にわたって添加される。 反応混合物は、室温で１８時間攪拌される。りｏ。 ホルムは、ｐ空下で約７０℃において除去されて、生成
１合体な啓上る。 工程５：酸化および９ＩＡ護基の除去 工程４かもの１Ｆ合体（ｎ７を定可能なアミノ基０．０
１当吋）および蒸留水（５９ｍＡ）が、フラスコに人動
もれる。次いで、溶液は、ｐ［（ＩＱに調整される。３
０％Ｈ２Ｏ２溶液（０，１モル当社）が、添加され、次
いで反応混合物は、６５℃で２時間攪拌される。０．５
％白金を含浸した１２−インチ（約３０．８δ ｃｍ）のアツベナベレットが、混合物に添加さハ、非常
に低い過酸化物滴定が得ろねるまで時々の攪拌下で６５
℃において放置される。次いで、混合物のｐＨは、水性
ＭＣＩで約４に調整され、そして−夜装置されてテトラ
ヒドロピラニル保護基に７ＩＩ］ｕ＆分解する。次いで
、溶液は、ＮａＯＨで中和され、そしてストリッピング
さ灼てアミンオキシド基す含有する粗ポリウレタンな与
える。この粗ポリウレタンは、クロロホルムに溶解さね
、そして濾過されて如何なる塩も除去する。クロロホル
ムは、ストリッピングし去られて大部分の塩な含まない
所望のアミンオキシド車合体を与える。 本発明のランダム共知合体変種は、以下の一般反応式に
従って生成され得る。 １つのこのようなランダム共重合体の合成法は、叡 次の通り記載される◇ 例４ デカエチレングリコールモノメタクリレート単量体（ｏ
、ｏｏｓモル）およびＮ−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−メタクリルアミド単量体（０，０１１モル）が、
アセトニトリル４０　ｔｉｌｔに溶解される。反応混合
物は、アルザンなその中にノ々ブリングすることによっ
て１１票を・ぞ−ジする。過酸化ベンゾイルの部分０．
２３９が、アセトニトリル１０　ｍｔに別個に溶解され
、矛して同様に・セーブされる。反応混合物は、加熱さ
れてく２流し、次亀へで過酸化ベンゾイル溶液が、０．
５時ｍ１にわたって滴下される。次いで、了セトニトリ
ル５ｍｔ中のアゾビスイソゾチロニトリル帆２８９が１
反応混合物に添加され、そして加熱は、−夜梱続される
。得られた重合体（滴定可能なアミノ基０．０１当ｋ）
が、蒸留水（ｒｉＯｍｌ　）とともにフラスコに入れら
れる。？Ｘいで、浴妓ｐＦｆは、ｎＨ９に維持される。 Ｉ％Ｈ２ｏ２溶液（０，１モル尚量）が、添加され、次
いで反応混合物は、６５℃で２時間攪拌される。次いで
、０．５％白金を活溌した１２−インチ（約３０−８　
ｃｌｒＬ）アルミナベレットが、混合物に添加され、非
常に低い過酸化物滴定が得られるまで時々の攪拌下で６
５°Ｃにオｖ＞て放Ｇｔされる。次いで、アミンオキシ
ド重合体は、溶媒な（１）℃において真空下でストリッ
ピングすることによって得られる。 ポリエチレンアミンオキシドおよびポリエチレンイミン
オキシドは、アミンなエトキシ化した後）■２０□によ
って酸化する欄準法を使用して生成され得る。このよう
ｔ「ポリエチレンアミンオキシドおよびポリエチレンイ
ミンオキシドの代表的合成法は１次の通りである。 例　５ａ 工程１：エトキシ化 テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）（分子ｌ・１８
９．９４．５＆、０．５１モル）が公称上乾燥フラスコ
に入チ１らね、そして１１０〜１２０℃において真空（
圧力１１１１９未満）下で０．５時間攪拌することによ
って乾燥された。真空は、エチレンオキシド（ＥＯ）を
供給タンクに連結された予ノぐ−ジトラップから流すこ
とによって解除された。一旦フラスコがＥＯで満たされ
たら、出口止めコックが、ｔ４Ｆ気バブラーに連結され
たトラップに注童深く開けられた。１００〜１１０℃で
１０時間攪拌した後、合計１６０１９のＥＯが吸収され
て反応点当たり１．０４のエトキシｆヒ度を耘シだ。＠
Ｊ様の装置において、ヒドロキシエチル化ビＴＥＰＡ　
（２０２，８ｇ、　０．４１モル）が、４０％ＫＯＨ溶
液（１０，１ｇ）と混合され、そして真空下で１１０℃
において１時間攪拌されて、すべての水を除去した。次
いで、攪拌された反応混合物は、アルザンで掃引された
。次いで、ＥＯが大気用において１１０〜１２０℃で中
位の攪拌下で掃引剤として混合物に添加された。１３時
間後、ＥＯｌｒｒｓｉ　（４０，３モル）が、添加され
て計算合計エトキン化吐１５．１を姪夕た◇ 工程２：酸イビ ■稈１からのエトキシ化ＴＥＰＡ　（１０３，１，９゜
０．０２１モル）および蒸留水（２４０ｍｌ　）が、−
緒に添加され、矛して溶液は、ＩＮＩ（ＣＩでｐＨ１０
に調整さ灼た。３３．５％Ｈ２０□溶液（０，１１７モ
ル当訛・）が、添加さね、次Ｖ）で反応混合物は、６５
〜７０℃の温Ｈｔの水浴によって６．５時間加熱された
。この期１１４１に訃いて、混合物のｐＨは、数１０Ｉ
約１０から約８．５にゆっくりと洛ちた。ｐＨが８．５
に達する毎に、それは希ＮａＯＨ溶液で１０に調整され
た。０．５％白金１　。 を含ジした１２百イ／　＋　＜７．）アルミナペレット
が、混合物に添加されて残留Ｈ２Ｏ２に破壊した。混合
物は、また６５〜７０℃において１．０時間加Ｎシされ
て、この破壊を助長した。次いで、ペレットは、除去さ
れ、そして混合物は、回転蒸発器で８０％アばンオキシ
ド重合体に０縮さ灼て収量１０４．４ｇ（０，０２１モ
ル）り４身た。分析は、第三級アミン基の８８．２％が
酸化されていたことを示した。 例５ｂ 工程１：エトキシ化 例５ａ方法と同様の方法によって、ＰＦＩ　（２１，５
Ｂ、分子量６００．０．４％ル）が１２０℃ニオイテ真
空下で乾燥され、そしてヒドロキシエチル化がほとんど
完了するまで（５時間）ＥＯで掃引さｈた。 ヒドロキシエチル化ＰＥＩは、アルゴン下で冷却され、
次いで鉱油中の６０％ＮａＨ１，０１（０，０２５モル
）が、岳加された。反応混合物は、約１４．０℃に加熱
され、そして合計６０３．５９のＥＯが添加されるまで
ＢＯで３２時Ｍ掃引さｈ、計算エトキン化度２３．２な
−：＋夕た。 工程２：リレ化 工程１からの２３．２エトキン化ＰＥＩ　（１５＃　。 ０．０００８７％ル）および蒸留水（１Ｓ＋＋＋Ｚ）が
、−緒に添加され、そして浴液は、ｌＮＨＣｌでｐＨ８
，３に調整さハた。３０％Ｈ２０□溶液（０，０１５モ
ル当１３．）が、添７Ｉ（１され、欠いで反応混合物は
、６５〜７０℃の温度の水浴中で１５時間加熱された。 混合物のｐＨは、必要なときには調整されてｐＨな８．
５〜１０の範囲内に維持する。０．５％白金な含浸した
１２−！−インチ（約３０．８ｃｍ）のアルミナペレッ
トが、反応混合物に添加され、酸素発生がやむまで室温
で散積された。 次いで、ペレットは、除去され、そして混合物は、８０
％アミンオキ７ド重合体に濃縮された。分析は。 第三級アミン基の６７．７％が酸化されていたことタ示
した。 ■〕、ジアリルアミン血合体 本発明のジアリルアミン市合本変種は、以下の一般反し
５式に従って生成され得る。 （ＣＨ２ＣＴ（２０）ｎ−Ｈ １つのこのよ５な重合体の合成法は、次の通り記載さね
る。 例６ 工程１：エトキン化 ジアリルアミン（１，７モル）が、アルノン下でメタノ
ール（１６０−＋ａｊ　）に溶解され、次Ｖ１で４５℃
に加熱される。次いで、エチレンオキシドが、２．５時
間添加される。次いで、メタノールは、反応混合物を真
空下で１００℃に加熱することによって除去される。残
留物に、木菟の発生がやむ寸で鉱油中の水宏化ナトリウ
ム（６，６，９％０．１７モル）が１費押下に添加され
る。次いで、エトキノ化度（ｒｌ）が約７にナルまで、
エチレンオキシドが添加される。 工程２：重合 工Ｒ’＝　１からのエトキン化ジアリルアミン’￥’　
ｋ　（ｉ’ｔ（２０９）が、Ｄ２０（２０廓）と混合さ
れ、そしてアルノン下で１時間９５℃に加熱される。次
いで、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（２５滴）カ、添
加され、そして反応は、（イ）℃で１８時間継続される
。次いで、史に２０滴のヒドロベルオキシドが、添加す
れる。更に３日加熱した後、水は真空下（圧力０．１社
におＶｈて５０〜６０℃）で除去され・て粒重合体な生
成する。 工程３：ｒ浚化 工程２からの粗ジアリルアミン重合体（１５，９、滴定
可能なアミノ基０．０４当廿）および蒸留水（５０＋ｉ
ｔ）が、−緒に添加され、そして溶液は、ｌＮＮａＯＨ
でｐＨ１０Ｋ調整される。３０％Ｈ２０□浴液（０，０
６モル肖曾）が、添加さｈ；、　？にいで反応混合物ハ
、６５〜７０℃の温度の水浴によって１８時間加熱され
る。混合物のｐＨは、必要なときに調整されてｐＨを８
．５〜１０の師、回内に維持する。０．５％白金な＠浸
シた１２−ｇインチのアルミナペレットが１反応混合物
に添加されて残留Ｈ２０□な破線する。次Ｖｈで、ベレ
ットは、除去され、そして混合物は、８０％アミンオキ
シドノド体にＧ縮さハる。 洗剤組成物 アミンオキ／ドｚノを本発明の洗剤組成物に存在できる
セ１は、使用される化合物、特定の洗剤処方物（液体１
粒状）および所望の利益に応じて変化できる。こ÷１．
らの組成物は、洗帰洗！、す、洗雀添加剤。 および洗雇前処理剤として使用され得る。本発明の洗剤
４月成物は、通常、そのまま使用されるが。 使用するのに好適な基体にき浸すること臀できる。 一般に、化合物は１組成物の約帆０５〜約９５貫針％の
量で配合でき、通常の範囲は、洗濯洗剤の場合には帆１
〜約１０重量％である。達成される利益の点で、好まし
い洗剤組成物は、本発明の化合物的０−５〜約５亀址％
を含有できる。典型的には、こわらの好ましい組成物は
、これらの化合物約１〜約３重量％を含有する。これら
の化合物は、通常、和：奨された米国での使甲倹におＶ
ｌて洗浄液中に化合物約２ｐｐｍ〜約２００１）ｐｍ、
好ましくは約１ｏｐｐｍ〜約１００　ｐｐｍ　ｋ与え、
そして欧州での使用址の場合に通常約３Ｑｐｐｍ〜約１
１０００ｐｐ、好１しくは約！力〜約５００１）ｐｍな
与える址で存在するＯ 洗剤界面活性剤 本発明の洗剤組成物に配合される洗剤界面活性剤の量は
、使用される洗剤界面活性剤（１種または２種以上）、
処方すべき組成物の種類（例えば、粒状、液体）および
所望の効果に応じて組成物の約１重縫チから約７５重盪
チまで変化できる。好ましくは、洗剤界面活性剤（１種
または２種以上）は、組成物の約ｌＯ〜約５０重量％を
構成する。洗剤界面活性剤は、非イオン洗剤界面活性剤
、陰イオン洗剤界面活性剤、両性洗剤界面活性剤、双性
洗剤界面活性剤、陽イオン洗剤界面活性剤、またはそれ
らの混合物であることができる。 Ａ、非イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物中で使用するのに好適な非イオン界
面活性剤は、一般に米国特許第３．９２９，６７８号明
ａ’ｉｉｔ第１３欄第１４行〜ｉ／ｃ１６欄第６行に開
示されている。包含される非イオン界面活性剤の種類は
、次の通りである。 １、　アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合
物。これらの化合物は、例えば直鎖または分枝鎖配置の
いずれかに炭素数約６〜１２ｆｔ有するアルキル＆’ｆ
−有するアルキルフェノールとエチレンオキシドとの縮
合物（エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル
当たり５〜２５モルに等シい量で存在する）である。こ
のような化合物中のアルキル置換基は、例えば、重合プ
ロピレン、ジイソズチレフ等から誘導され得る。この種
の化合物の例は、ノニルフェノール１モル当たす約９．
５モルのエチレンオキシドと縮合されたノニルフェノー
ル：フェノール１モル当たり約１２モルのエチレンオキ
シドと縮合されたドデシルフェノール；フェノール１モ
ル当たす約１５モルのエチレンオキシドと縮合されたジ
ノニルフェノール；およびフェノール１モル当たり約１
５モルのエチレンオキシドと縮合されたジイソオクチル
フェノールである。 この種の商業上入手可能な非イオン界面活性剤は、例え
ばＧＡＦ　コーポレーションによって市販されているイ
ゲノＲ−／ｌ／　（Ｉｇｅｐａｌ　）　ＣＯ−６３０，
およびローム・エンド−ハース・カンノぞニーによっテ
市販されているトリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）Ｘ−４５、Ｘ
−１１４、Ｘ−１００、およびＸ−１０２である。 ２、脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約５モ
ルとの縮合物、脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖
または分校の第一級または第二級であることができ、そ
して一般に炭素数約８〜約２２ヲ有する。このようなエ
トキシ化アルコールの例ハ、アルコール１モル当たり約
１０モルのエチレンオキシドと縮合されたミリスチルア
ルコールノ縮合物；およびエチレンオキシド約９モルと
ココナツツアルコール（鎖長が炭素数ｌＯ〜１４で変化
するアルキル鎖を有する脂肪アルコールの混合物）との
縮合物である。この種の商業上入手可能な非イオン界面
活性剤の例は、ユニオン・カーバイド・コーポレーショ
ンによって市販されているタージトール（Ｔｅｒｇｉｔ
ｏｌ　）　１５−　Ｓ　−９、シェル・ケミカル・カン
ノぐニーによって市販されているネオドール（Ｎｅｏｄ
ｏｌ　）　４５−９、ネオドール２３−６．５、ネオド
ール４５−７、およびネオドール４５−４、およびザ・
ブロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによって
市販されているキロ（Ｋｙｒｏ）ＦＯＲである。 ３．　プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの
縮合によって生成された疎水性ペースとエチレンオキシ
ドとの縮合物。これらの化合物の疎水部分は、分子量約
１５００〜１ｓｏｏ　’１有し、そして水不溶性を示す
。この疎水部分へのポリオキシエチレン部分の付加は、
全体としての分子の水溶性を増大する傾向があり、そし
て生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含Ｐｉｋ　
７５’　ＫＫｔｉ合物の全量の約５０チである点まで（
これは約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対
応）保持される。この柚の化合物の例は、ワイアンドッ
ト・ケミカル・コーポレーションによって市販されてい
る成る棹の商業上入手ｉＪ能なプルロニック（Ｐｌｕｒ
ｏｎｌｃ）界面活性剤である。 ４、　プロぎレフオキシドとエチレンジアミンとの反応
から生ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合物。これ
らの生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰のプ
ロピレンオキシドとの反応生成物からなり、分子量約２
５００〜約３０００を有する。この疎水部分は、縮合物
がポリオキシエチレン約４０〜約８０重量俤を含有する
程度までエチレンオキシドと縮合され、そして分子量約
５，０００〜約１１，０００ｅ有する。この種の非イオ
ン界面活性剤の例は、ワイアンドット・ケミカル・コー
ポレーションによって市販されている成る釉の商業上入
手可７１ｅなテトロニック（Ｔｅｔｒｏｎｉｃ　）化合
物である。 ５、炭素数的１０〜１８のアルキル部分１個および炭素
数１〜約３を有するアルキル基およびヒドロキシアルキ
ル基からなる群から選択される部分２個を含有する水溶
性アミンオキシド；炭素教約１０〜１８のアルキル部分
１個および炭素教約１〜３′ｆｔ有するアルキル基およ
びヒドロキシアルキル基からなる群から選択される部分
２個を含有する水溶性ホスフィンオキシト：および炭素
数的１０〜１８のアルキル部分１個および炭素数的１〜
３のアルキル部分およびヒドロキシアルキル部分からな
る群から選択される部分１個を含有する水溶性スルホキ
シドを包含する半極性非イオン洗剤界面活性剤。 好ましい半極性非イオン洗剤界面活性剤は、式％式％ （式中、Ｒ３は炭素数的８〜約２２ヲ有するアルキル基
、ヒドロキシアルキル基、またはアルキルフェニル基ま
たはそれらの混合物であり：Ｒ４は炭素数２〜３ｆ有す
るアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基またはそ
れらの混合物であり；Ｘは〇〜約３であり：そして各Ｒ
５は炭素数１〜約３を有するアルキル基またはヒドロキ
シアルキル基または１〜約３個のエチレンオキシド基を
含有するポリエチレンオギシド基である） を有するアミンオキシド洗剤界面活性剤である。 Ｒ５基は、例えば酸素原子または全素原子を通して互い
に結合されて環構造を形成できる。 好ましいアミンオキシド洗剤界面活性剤は、ｃｌ。 〜Ｃ０８アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ８〜
Ｃ１□アルコキシエチルジヒドロキジエチルアミンオキ
シドである。 ６、炭素数約６〜約菊、好ましくは炭素数約１０〜約２
．７個の糖単位を含有する多糖親水基、例えばポリグリ
コシド親水基を有する１９８２年４月５日出願の米国特
許出願第３７１，７４７号明＃Ｉ誓に開示のアルキル多
糖類。炭素数５または６を有する如何なる還元糖も使用
でき、例えばグルコシル部分の代わりにグルコース部分
、ガラクトース部分およびガラクトシル部分が使用でき
る（場合によって、疎水基は、２位、３位、４位等で結
合され、このようにしてグルコシドまたはガラクトシド
に対立するものとしてグルコースまたはガラクトース全
方える）。糖量結合は、例えば追加の糖単位の１位と前
記糖単位上の２位、３位、４位および（！たは）６位と
の間にあることができる。 場合によって、そして余り望゛ましくけないが、疎水部
分と多糖部分と全結合するポリアルキレンオキシド鎖が
、あることができる。好ましいアルキレンオギシドは、
エチレンオキシドである。典型的な疎水基は、例えば炭
素数約８〜約１８、好ましくは約１０〜約１６を有する
飽和または不飽和の分枝寸たは非分枝アルキル基である
。好ましくは、アルギル基は、直鎖砲オロアルキルであ
る。アルキル基は、３個までのヒドロキシ基を含有でき
、そして（または）ポリアルキレンオキシド鎖は、約１
０個才で、好ま【７くは５個未満のアルキレンオキシド
部分を含有でき、最も好ましくはアルキレンオキシド１
１３分を含有しない。好適なアルキル多糖類は、オクチ
ル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、
テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘキサデ
シル、およびオクタデシル、ジー、トリー、テトラ−、
ペンタ−１およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラ
クトシト、グルコース、フルクトシト、フルクトース、
および（または）ガラクトースである。好適な混合物ハ
、例えばココナツツアルキル、ジー、トリー、テトラ−
１およびペンタグルコシドおよびタローアルキルテトラ
−、ペンタ−１およびヘキサグルコシドである。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式％式％） （式中、Ｒ２ハアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキ
シアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれ
らの混合物からなる）１９−から選択され、そしてアル
キル基は炭素数約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約
１４を有し：ｎは２または３、好ましくは２であり；ｔ
はＯ〜約ｌＯ１好ましくは０であり：そしてＸは１ユ〜
約１０．好ましくは約１−！−〜約３．２　２ 最も好ましくは約１．６〜約２．７である）を有する。 グリコジルは、好−ｔＬ、、＜はグルコースから誘導さ
れる。これらの化合！＃ヲ生成するために、アルコール
′ｆｉはアルキルポリエトキシアルコールが、最初に生
ノ）ｙされ、仄いでグルコースまたはグルコース源と反
応されてグルコシド（１位で結合）を生成する。次いで
、追加のグリコジル単位が、それらの１位と前記グリコ
ジル単位の２位、３位、４位および（または）６位、好
ましくは主として２位との１川で結合され得る。 ７、式 ％式％ 〔式中、Ｒは炭素数約７〜約２１（好ましくは約９〜約
１７１を有するアルキル基であり、そして各Ｒ７は水素
、ＣＮＣアルキル、Ｃ０〜Ｃ４ヒドロキシ４ アルキル、および−（Ｃ２Ｉ■４０）ｘＨ（式中、Ｘは
約１〜約３である）からなる群から選択される〕分有す
る脂肪酸アミド洗剤界面活性剤。 好ましいアミドは、Ｃ８〜Ｃ２ｏアンモニアアミド、モ
ノエタノールアミド、ジェタノールアミド、およびイソ
ブロノぐノールアミドである。 Ｂ、陰イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物中で好適な陰イオン界面活性剤は、
一般に米国特許第３．９２９，６７８号明ル１１沓第２
３欄７Ｅ５８行〜第２９欄第ｎ行に開示されている。 包含される陰イオン界面活性剤の種類は、矢の通りであ
る。 １、通常のアルカリ金属セッケン、例えば炭素数約８〜
約ｕ５好ましく炭素数的ｌＯ〜約２０ヲ有する高級脂肪
酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩および
アルキロールアンモニウム塩。 ２、それらの分子構造内に炭素数約１０〜約加のアルキ
ル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基
を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはア
ルカリ金楓塩、アンモニウム塩およびアルキロールアン
モニウム塩（「アルキル」なる用語にはアシル基のアル
キル部分が包含される）。 この群の陰イオン界面活性剤の例は、アルキル硫酸カリ
ウムおよびアルキル硫酸カリウム、特にタロー−または
やし油のグリセリドを還元することにより生成されたも
ののような一級アルコール（Ｃ８〜Ｃ１８炭素数）を硫
酸化することによって得られたもの；およびアルキル基
が直鎖または分枝鎖配置内に炭素教約９〜約１５を有す
るアルキルヘア　−Ｌ’　７スルホン酸ナトリウムおよ
びアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば米国特
許第２．２２０．０９９号明細書および第２，４７７．
３８３号明細書に記載のＳ類のものである。アルキル基
内の′平均炭素数が約１１〜１３である線状直鎖アルキ
ルベンゼンスルホネート、略称Ｃ□□〜Ｃ１３ＬＡＳが
、特に価１１ｉＩがある。 この種の好ましい陰イオン界面活性剤は、アルキルポリ
エトキシレートサルフェート、特にアルキル基が炭素数
約１０〜約２２、好ましくは約１２〜約１８金有し、か
つポリエトキシレート鎖が約１〜約１５個のエトキシレ
ート部分、好ましくは約１〜約３個のエトキシレート部
分を含有するものである。 これらの陰イオン洗剤界面活性剤は、ヘビーデユーディ
ー液体洗濯洗剤組成物を処方するのに特に望ましい。 この柚の他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリセリ
ルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローおよびや
し油から誘導される冒級なアルコールのエーテル：やし
油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよびや
し油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；１分子当た
り約１〜約１０単位のエチレンオキシ）′を含有し、か
つアルキル基が炭素数約８〜約１２ｉ有するアルキルフ
ェノールエチレンオキシドエーテル髄酸のナトリウム塩
またはカリウム塩：および１分子当たり約１〜約１０単
位のエチレンオキシ）４を含有し、かつアルキル基が炭
素数約１０〜約２０？有するアルキルエチレンオキシド
エーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩である。 脂肪酸基内に炭素数カ６〜２０を仔し、かつエステル基
円に炭素数カ１〜１０を有するα−スルホン化Ｉｆ？？
肪酸エステルの水溶性塩；アシル基内に炭素数カ２〜９
を有し、かつアルカン部分内に炭素数約９〜約２３全有
する２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸の水溶
性塩；アルキル基内に炭素数約１０〜２０全＊し、かつ
エチレンオキシド約１〜３０モルヲ有するアルキルエー
テルサルフェート；炭素教約１２〜２４′に有するオレ
フィンスルホネートの水溶性塩；およびアルキル基内に
炭素数カ１〜３を有し、かつアルカン部分内に炭素数カ
８〜２０を有するβ−アルキルオキシアルカンスルホネ
ートも、包含される。 ３、陰イオンホスフェート界面活性剤 ４、Ｎ−アルキル置換ヌクシナメート Ｃ１両性界面活性剤 両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖である
ことができ、そして脂肪族１４換基の１つが炭素数カ８
〜１８を有し、かつ少なくとも１つが陰イオン水溶化基
、例えばカルボキン、スルホネート、サルフェートを含
有する第三級または第三級アミンの脂１１８族誘導体、
または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導
体と広く記載さｎ得る。両性界面活性剤の例に対しては
米国特許第３　、９２９　、６７８号明＊Ｊｉｌ臀第１
９欄第１８行〜第３５行参照。 Ｄ、双性界面油性剤 双性界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体
、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または
第四級アンモニウム化合′吻、第四級ホスホニウム化合
物または第三級スルホニウム化８物の誘導体と広く記載
され得る。双性界面活性剤の例に対しては米国特許第３
．９２９．６７８号明細曹第１９欄第３８行〜第２２欄
第４８行参照。 Ｅ、陽イオン界面活性剤 陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合でき
る。好適な陽イオン界面活性剤は、例えば式 ％式％ 〔式中　Ｒ２はアルキル鎖内に炭素教約８〜約１８を有
するアルキル基またはアルキルベンジル基であり；各Ｒ
３は−ＣＨ２ＣＨ２−ｌ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−１−
ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−１−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
１およびそれらの混合物からなる群から選択され；各Ｒ
は０１〜ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル
、ベンジル、２個のＲ４基を結合することによって形成
される環ｄ４造、−ＣＨ２Ｃ）（ＯＨＣＨＯＨＣＯＲ６
Ｃｆ（ＯＨＣＨ２０Ｈ（式中、Ｒ６はヘキソースまたは
分子駄約１０００未満金有するヘキソース重合体である
）、および水素（ｙが０ではないとき）からなる群から
選択され；Ｒ５はＲ４と同一であるかアルキル鎖であり
、そしてＲ２＋Ｒ５の合計炭素数は約１８以下であり；
各ｙは０〜約１０で゛あり、そしてｙ値の和は０〜約１
５であり：そしてＸは相容性陰イオンである〕を有する
第四級アンモニウム界面活性剤である。 前記のうち、アルキル第四級アンモニウム界面活性剤、
特にＲ５がＲ４と同一の基から選択される場合の前記式
に記載のモノ長鎖アルキル界面活性剤が、好ましい。最
も好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ
１６アルキル）　ＩＪメチルアンモ、ニウム、Ｃ８〜Ｃ
１６アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウ
ム、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルヒドロキシエチルジメチルア
ンモニウム、および０８〜Ｃ１６アルキルオキシプロビ
ルトリメチルアンモニウムの塩化物、臭化物およびメチ
ル硫酸塩である。前記のうち、デシルトリメチルアンモ
ニウムメチルサルフェート、ラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムプ
ロミドおよびココナツツトリメチルアンモニウムクロリ
ドおよびココナツツトリメチルアンモニウムメチルサル
フェートが、特に好ましい。 洗剤ビルダー 本発明の洗剤組成物は、場合によって鉱物硬度制御を助
長するために無機ｆたは有機洗剤ビルグーを含有できる
。これらのビルダーは、組成物の０〜約）３０ｉｉ量多
を構成する。配合されるとき、これらのビルダーは、典
型的には洗剤組成物の約ω取量チまでを構成する。ビル
ダー入り液体処方物は、好ましくは洗剤ビルダー約１０
〜約２５チを含有し、一方ビルダー入り粒状処方物は、
好ましくは洗剤ビルダー約１０〜約５０重ｔ％を含有す
る。 好適な洗剤ビルダーは、例えば式 ％式％（２０ （式中、２およびｙは少なくとも約６であり、２対ｙの
モル比は約１．０〜約０．５であり；そしてＸは約ｌＯ
〜約２６４である） を有する結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質である
。本発明で有用な非晶質水和アルミノケイＭ塩吻質は、
実験式 ％式％） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、２は約０．５〜約２であり
：そしてｙは１である） を有する。この物質は、マグネシウムイオン交換容量少
なくとも約５０ｍｇ当量Ｃａ　ＣＯ３硬度／無水アルミ
ノケイ酸塩１ｇを有する。 アルミノケイ酸塩イオン交換ビルグー物質は、水利形態
であり、かつ結晶性ならば本釣ｌＯ〜約２８重量％を含
有し、そして非晶質ならば潜在的に更に多畷の水を含有
する。高度に好ましい結晶性アルミノケイ酸塩イオン交
換物質は、それらの精品マトリックス内に本釣１８チ〜
約２２チヲ含有する。 好ましい結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物′Ｕは、
粒径約０．１ミクロン−約１０ミクロンによって更に特
徴づけられる。非晶質物質は、しばしば、より小さく、
例えば約０．０１ミクロン未満である。 更に好ましいイオン交換物質は、粒径約０．２ミクロン
−約４ミクロンを有する。「粒径」なる用語は、例えば
走査電子顕微鏡金利用する顕微鐘的測定法のような通常
の分析技術によって測定されるような所定のイオン交換
物質の平均粒後金意味する。結晶性アルミノケイ酸塩イ
オン交換物質は、通常、Ｃａ　Ｃｏ　３水硬度少なくと
も約２００　ｍｇ当ｔ／アルミノケイ酸１１ｇ（無水基
準で計算）であり、一般に約３００　ｍｇ当ｔ／ｇ〜約
３５２　ｍｇ当量／ｇの範囲内であるカルシウムイオン
交換容量によって更に特徴づけられる。アルミノケイ酸
塩イオン交換物質は、少なくとも約２グレ／Ｃａ　／ガ
ロフッ分／ｇ／ガロン〔アルミノケイ酸塩（・鳳水基準
）〕であり、一般にカルシウムイオン硬度に基づいて約
２　／　ｖン／ガロン／分／ｇ／ガロン〜約６グレン／
ガロン／分／　ｇ　／ガロンの範囲内であるカルシウム
イオン交換速度によって、なお更に特徴づけられる。ビ
ルグー目的用の酸適のアルミノケイ酸塩は、カルシウム
イオン交換速度少なくとも約４グレン／ガロン／分／ｇ
／ガロンを示す。 非晶質アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、通常、Ｍｇ
＋＋交換容酋少なくとも約５０ｍｇ当＋１ｃａｃＯａ／
　ｇ　（１２ｍｇＭｇ＋＋／ｇ　）およびＭｇ＋＋交換
速度少なくとも約１グレン／ガロン／分／　ｇ　／ガロ
ンヲ有する。非晶質物質は、Ｃｕ放射線（１，５４Ａ単
位）によって調べたときに観察可能な回折図を示さない
。 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、商業」二入
手可能である。これらのアルミノケイ酸塩は、構面が結
晶性または非晶質であることができ、そして天然産アル
ミノケイ酸であるか合成的に誘導され得る。アルミノケ
イ酸塩イオン交換物質の製法は、米国特許第３，９８５
，６６９号明細書に開示されている。本発明で有用な好
ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、
ゼオライトＡ１　ゼオライトＰ　（Ｂ）、およびゼオラ
イトＸなる名称で入手できる。特に好ましい具体例にお
いては、結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、式 ％式％ （式中、Ｘは約加〜約（資）、特に約ｎである）を有す
る。 洗浄力ビルグーの他の例は、各種の水溶性の、アルカリ
金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムのリン酸塩
、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭
酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸
塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩（およびポリカルボン酸
塩である。前記酸のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩
が、好ましい。 無機ホスフェートビルグーの特定例は、ナトリウムおよ
びカリウムのトリポリリン酸塩、ビロリン酸塩、重合度
約６〜２１ヲ有する重合体メタリン酸塩、およびオルト
リン酸塩である。ポリホスホネートビルダーの例は、エ
チレン−１，１−ジホスホン酸のナトリウム塩およびカ
リウム塩、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホ
ン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、およびエタン−
１゜１．２−トリホスホン酸のナトリウム塩およびカリ
ウム塩である。他のリンビルダー化合物は、米国特許第
３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号
明細、４、第３．４２２，０２１号明細書、第３，４２
２，１３７号明細嚇、第３，４００　、１７６号明細書
および第３．４００．１４８号明細書に開示されている
。 無リン無機ビルグーの例は、ナトリウムおよびカリウム
の炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩１０水
和物、およびＳｌＯ□対アルカリ金属のモル比的０．５
〜約４．０．好ましくは約１．０〜約２，４を有するケ
イ酸塩である。 有用な水溶性無リン有機ビルダーは、例えば各種のアル
カリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ
酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリヒ
ドロキシスルホン酸塩である。、ｔ？ポリセテートビル
ダーおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、エチ
レンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジ
コハク酸、メリト酸、４ンゼンポリカルボン酸、および
クエン酸のナトリウム塩、カリウム’４　％　リチウム
塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩である。 高度に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、米国
特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。 このような物質は、脂肪族カルボンｉｔ、例えばマレイ
ン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマルト俊、アコニッ
ト酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸の単独取合
体および共重合体の水溶性塩である。 他のビルダーは、例えば米国特許第３，７２３，３２２
号明細書に開示のカルボキシ化炭水（ｔｌである。 他の有用なビルダーは、ナトリウムおよびカリウムのカ
ルボキシメチルオキシマロン酸塩、カルボキシメチルオ
キシコハク酸塩、ｃｆｉｌｌ−シクロヘキサンヘキサカ
ルボン酸塩、ｃｉａ−シクロペンタンテトラカルボン酸
塩、フロログルシノールトリスルホン酸塩、水溶性４９
　リアクリル酸塩（例えば、分子量約２　、０００〜約
２００．０００を有する）、および無水マレイン酸とビ
ニルメチルエーテルまたはエチレンとの共重合体塩であ
る。 他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１
４４．２２６号明細書および米国特許第４．２４６，４
９５号明細書に開示のポリアセタールカルボキシレート
である。これらのポリアセタールカルボキシレートは、
次のように生成され得る。 グリオキシル酸のエステルおよび重合開始剤が、−緒に
取合条件下に置かれる。次いで、得られるポリアセター
ルカルボン酸エステルは、化学的に安定な末端基に結合
されてポリアセタールカルボキシレートをアルカリ性溶
液中での迅速な解重合に対して安定化し、対応の塩に転
化され、そして界面活性剤に添加される。 他の有用な洗浄力ビルダー物質は、ベルギー特許第７９
８　、８５６号明細書に開示の「種ピルグー」組成物で
ある。このような種ビルダー混合物の特定例は、粒径５
ミクロンを有する炭酸ナトリウムとｆｆ１ｌ！カルシウ
ムとの重量比３：１の混合物；粒径０．５ミクロンを有
するセスキ炭酸ナトリウムと炭ｒ没カルシウムとの重量
比２．７　：　１の混合物；粒径０．０１ミクロンを有
するセスキ炭酸ナトリウムと水１゛ホ化カルシウムとの
Ｍ’Ｍｋ比２０：１の混合物；および粒径５ミクロンを
有する炭峨ナトリウム、アルミ／酸ナトリウムおよび焔
化カルシウムの■け比３：３：１の混合物である。 場合によって配合される他の洗剤成分 本発明の洗剤組成物に技術上確立された通常の使用量（
即ち、０〜約２０％）で場合によって配合できる１ｍの
成分は、例えば溶媒、漂白剤、漂白剤活性剤、汚れ懸濁
化剤、腐食抑制剤、染料、充填剤、光学増白剤、殺菌剤
、ｐＨ調整剤（モノエタノールアミン、炭酸ナトリウム
、水酸化ナトリウム等）、酵素、酵素安定剤、香料、布
帛柔軟成分、静電気制御剤等である。 洗剤処方物 本発明の洗剤組成物を具体化する粒状処方物は、通常の
技術により調製でき、即ち個々の成分を水にスラリー化
し、次いで得られる混合物をアトマイゼーションしかつ
噴霧乾燥することにより、または成分のノξンまたはド
ラム造粒により調製できる。粒状処方物は、好ましくは
、洗剤界面活性剤０］ｎ常、陰イオン）約１０〜約３０
係を含有する。 洗剤組成物を具体化する液体処方物は、ビルダー入りま
たは無ビルグーであることができる。無ビルダーならば
、これらの組成物は、通常、全界面活性剤約１５〜５０
％、有機塩基、例えばモノ−、ジーまたはトリーアルカ
ノールアミン、中和系、例えばアルカリ金属水酸化物お
よび低級第一級アルコール、例えばエタノールまたはイ
ンプロパツール０〜１０％、および本釣２０〜８０％を
含有する。 このような組成物は、通常、低粘度（７５′Ｆ（約２３
．９℃）で約１００〜１５０センチポイズ〕の均−単一
相液体である。 ビルダーがその使用量で混合物に可溶化されるならば、
ビルダー入り液体洗剤組］戊；吻は、単−相液体の形態
であることができる。このような液体は、自営、全界面
活性剤ｔｏ−２５係、有機または無機であることができ
るビルダーｔｏ−２Ｓ％、ヒドロトロープ系３〜１０％
および水４０〜７７％を含有する。 この梱の７ｉ［体も、低粘度〔７５〒（約２３．９℃）
で１００〜１５０センチボイズ〕を有する。不向−イ′
１合物全調製する成分（ｔたは完全には溶解できないけ
のピル〆゛−）全配合したビルダー入り液体洗剤も、本
発明の洗剤組成物全構成できる。このような液体は、通
常、粘度調整剤を使用して塑性剪断！特注を有する系を
調製１７て安定な分散を維持し、かつ相分離″または固
体沈降を防止する。 中性付近の洗浄液ｐＨの洗剤処方物 本発明の洗剤にｉ成′吻は、洗浄ｉｐＨの広節囲内（例
えば、約５〜約１２）で操作できるが、中性付近の洗浄
液ｐＨ％即ち２０’Ｃの水中で約０．１〜約２重＠係の
濃度において初期ｐＨ約６．０〜約８．５を与えるよう
に処方されるときに特に好適である。 中性付近の洗浄液ｐ）Ｔの処方物は、酵素安定性のため
に、そしてじみが固着しないようにするために、より良
好である。このような処方物においては、洗浄液ｐＨは
、好ましくは約７．０〜約８．５、更に好゛ましくは約
７．５〜約８．０である。 好ましい中性付近の洗浄液ｐＨの洗剤処方物は、１９８
２年５月Ｕ日出願の米国特許出願第３８０．９８８号明
細書に開示されている。これらの好ましい処方物は、 （ａ）　前記のような陰イオン合成界面活性剤約２〜約
６０重量係（好ましくは約１０〜約２５チ）、（ｂ）　
（１）式 ％式％ （式中、Ｒ２、各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘおよびｙは前記
の通りであり：各ｙは０〜約ＩＯであり、そしてｙ値の
和はθ〜約！５であり：そしてＸは相容性陰イオンであ
る） を有する第四級アンモニウム界面活性剤、（１１）式 ＣＲ２（ｏＲ”）ｙ）［Ｒ’　（ＯＲ”）ｙ）２ｆ１３
Ｎ＋Ｒ５［Ｒ４（ＯＲ”）ｙ）２（ｘ’１２（式中、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４、ｙおよびＸは前記の通りである） 含有する第四級アンモニウム界面活性剤（０８〜Ｃ１６
アルキルペンタメチルエチレンジアミンの塩化物、臭化
物およびメチル硫酸塩が、特に好ましい）、 Ｑｔｔ）式 ％式％） （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｙは前記の通り
である） を有するアミン界面活性剤（Ｃ１？〜Ｃ１６アルキルジ
メチルアミンが、特に好ましい）、 （ｌｖ）式 ％式％） （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｙは前記の通り
である） を有するジアミン界面活性剤（Ｃ１□〜Ｃ１６アルキル
ジメチルジアミンが、特に好ましい）、（ｖ）式 ％式％） （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｙは前記の通り
である） を有するアミンオキシド界面活性剤（０□２〜Ｃ１６ア
ルキルジメチルアミンオキシドが、特に好ましい）、お
よび （ロ）式 （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｙは前記の通り
である） ７有するジ（アミンオキシド）界面活性剤（００２〜Ｃ
アルキルトリメチルエチレンジ（アミン第６ キシド）が、好ましい） からなる群から選択される共界面活性剤約０．２５〜約
１２重世係（好°ましくけ約１〜約４重：ａｑ６＞、お
よび （Ｃ）炭素数約ｉｏ〜約２２ヲ有する脂肪酸（好ましく
はＣ−Ｃ飽和脂肪酸またはその混合物）約５１０　１４ 〜約４０重世襲（好ましくは７〜約３０重量％、最も好
ま１．＜（寸約ｌＯ〜約（イ）重量％）からなる（陰イ
オン界面活性剤対共界面活性剤のモル比は、少なくとも
１、好ましくは約２：１から約２０＝１である）。 このような組成物も、好ましくは前記のようなエトキシ
化アルコール捷たはエトキシ化アルキルフェノール（非
イオン界面活性剤）約３〜約１５重址％を含有する。こ
の種の高度に好ましい組成物も、好１しくはクエン酸約
２〜約１０屯ｔ＋ｔ　％および機敏（例えば、約印重ｆ
ｔ　１未満）の中和剤、緩衝剤、相Ａ整剤、ヒドロトロ
ープ、酵素、酵素安定剤、ポＩＪｆｉ、！ＩＩＩ泡剤、
乳白剤、酸化防止剤、殺細菌剤、染料、香料および増白
剤、例えば米１刊特許第４　、２８５　、８４１号明細
書に記載のものを含有する。 本発明に係る洗剤組成物の特定の具体例以下の具体例は
、本発明の洗剤組成物を説明するものであって、限定す
るものではない。 具体例■ 粒状洗剤組成物は、次の通りである。 成分　重１ 例３のポリウレタン　１．０ ＣＩ４〜Ｃえ、アルキルエトキシ硫酸ナトリウム　１０
．７Ｃ１３線状アルキルベンゼンスルホンｉ　４．３０
１□〜Ｃ１４アルキルボリエトキシレー）（６）　０．
５トルエンスルホン酸す）リウＡ　１．０トリポリリン
酸ナトリウム　３２．９ 炭酸ナトリウム　２０．３ ケイ酸ナトリウム　５．８ 微咄成分および水　残部 成分が連続的混合下で一緒に添〃口さｎて水性スラリー
を調製し、次いでこの水性スラリーは噴霧乾燥されて組
成物をハＩ４製する。ポリウレタンの代わりに、例１ま
たは２のアミンオキシド、例４０ランダム共重合体、例
５ａのＰＥＡ、例５ｂのＰＥＩまたは例６のジアリルア
ミン重合体が、使用できる。 具体例■ 液体洗剤組成物は、次の通りである。 成分　重量％ 例４のランダム共重合体　ｉ、。 Ｃ□４〜Ｃ１５アルキルポリエトキシ（２，５）　ｓ、
３硫酸ナトリウム Ｃ１□〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシド　３．
３トルエンスルホン酸ナトリウム　５．０モノエタノー
ルアミン　２．３ ニトリロトリ酢酸ナトリウム　１８．２微量酸分および
水　残部 成分が、連続的混合下で一緒に添加されて組成物ｆｒ、
ｉｌｌ製する。ランダム共重合体の代わりに、例３のポ
リウレタン、例５ａのＰＥＡ、例５ｈのＰＥＩ棟だは例
６のジアリルアミン重合体が、使用できる。 具体例■および■ 液体洗剤組成物は、次の通りである。 成　分　重Ｉ 覆■ 例２ｂのＨＭＤＡオキシド　１．５　１．５Ｃ１４〜Ｃ
１５アルキルエトキシ硫酸　１０．８　−Ｃ１Ｊ状アル
キルベンゼンスルホン酸７．２　７．２ココナツツ脂肪
酸　１５．０　１５．０クエン＃１１水和物　６．９　
４．０ ジエチレントリアミンペンタ酢酸　０．９　０．９ゾロ
テアーゼ酵素　０・８０・８ アミラーゼ酵素　０．３　０．３ モノエタノールアミ／”　１３．６　２．０トリエタノ
ールアミン　３．０　４．０水１責化ナトリウム　−２
，０ 水酸化カリウム　−２，８ １，２−プロパンジオール　５．０　５．０エタノール
　３．０　７．０ イ酸ナトリウム　１．０　１．０ トルエンスルホン酸ナトリウム５．０　−微駄成分およ
び水　残部　残部 具体例■の組成物は、成分を連続的混合下で以下の順序
で一緒に添加して透明液を調製することによりてｒ、＋
、ｙ　製される：アルキルベンゼンスルホン酸、水酸化
ナトリム０．９部、ゾロピレングリコール、およびエタ
ノール２．３部のペーストプレミックス：アルキルポリ
エトキシ硫酸、水酸化ナトリウム１．１部およびエタノ
ール３．１部のペーストプレミックス；アルコールポリ
エトキシレート：モノエタノールアミン、トリエタノー
ルアミンおよび増白剤のプレミックス；水酸化カリウム
１．５部：エタノール残部：クエン酸；ギ酸噛：水嘴化
カリウム１．４部；　ｆｌｉｔ肪酸；ペンタ酢酸：アル
キルトリメチルアンモニウムクロリド：水酸化カリウム
、水またはクエン酸（ｐＨを約８．４に調整）；酵素；
ＨＭＤＡオキシド（５０％水溶液）；２よび香料。具体
例月の＋ｉＦｉ成吻は、同様の方法で調製され得る。 ＨＰＪ　Ｄ　Ａオキシドの代わりに、例３のポリウレタ
ン、例４のランダム共重合体、例５ｂのＰＥＩまたは例
６のジアリルアミン重合体が、１吏用できる。 具体例Ｖ 液体洗剤組成物は、次の通りである。 成分　重１ 例５ＩＬのＰＥＡ１．０ モノエタノールアミン　２．０ エタノール　９．０ ク工ン峻１水羽】１勿　０．８ 微蝋成分および水　残部 成分は、連続的混合下で一緒に添加されて組成物を調製
する。ＰＥＡの代わりに、例１またＦｉ２のアミンオキ
シド、例３のポリウレタン、例４のランダム共重合体、
例５ｂのＰＥＩまたは例６のジアリルアミン重合体が、
使用できる。 漂白剤相容性 Ａ、実験法 再付着防市比Ｊ咬は、７グレン硬変の水および９５°Ｆ
（約３５℃）の温度を１史用して５ポット自動小型洗浄
機（ＡＭＷ）中で実砲された。試；倹見本は、１０分間
洗浄され、そして７５°Ｆ（約２３．９°Ｃ）の水（７
グレン硬１皮）で２分間２回すすがれた。 １つの洗浄液は、以下の界面活性剤を含有するコントロ
ール液体洗剤組成物２（１００ｐｐｍを１吏用した。 界面活性剤　量（％） ０１３ｍ状アルキルベンゼンスルホン７１１２　７．２
第二洸浄液は、同一の洗剤組成物を１史用するが、また
エトキシ化アミン主合体を２０ｐｐｍで含−Ｋ　してい
た。第三抗争液は、同一洗剤組成、＃全１史用したが、
また本発明のエトキシ化アミンオキシドを加ｐｐｍで含
有していた。洗剤組成物は、光学増白剤を含有していな
かった。 ＡＭＷボットに各々水６１が満た式れた後、被試験洗剤
組成物が、添加され、そして２分間攪拌された。塩素漂
白剤を含む試、験においては、Ｎａ０Ｃ１２１０ｐｐｍ
　（塩素２００　ｐｐｍ　）が、洗剤組成物と同時に重
加された。次いで、パックグラウンド汚れ混合′吻（人
工の体汚れ２００　ｐｐｍ％真空のクリーナー汚れ１．
００　ｐｐｍおよび粘土汚れ２００ｐｐｍ）が、添加さ
れ、そして追加の３分間債拌された。 次いで、３枚の５インチ角の試験見本（ポリエステル５
０　％　／　綿”％のＴシャツ材料）が、２枚の綿８０
係／、ｔｈ？リエステル２０％のテリー布および２枚の
ポリエステル１００％のメリヤス生地の１１インチ（杓
２７．９ｃｍ　）角の見本と一緒に添加された。１０分
の洗浄サイクルが、この時点で開始した。 すすぎサイクル後、試験見本は、小型乾燥機内で乾燥さ
れた。次いで、ハンターカラー座標（Ｌ。 ａおよびｂ）が３個の試験見本に対してめられた。次い
で、再府看防市性能（ＡＲＤ）は、次式に従って計算さ
れた。次いで、３個の試験見本に対するＡＲＤ　ｉ直は
、平均化された。 Ｂ、試験結果 コントロール、エトキシ化アミン重合体およびエトキシ
化アミンオキシド市合体組成物（ＮａＯＣ１有無）の再
封７Ｂ防＋ｈ性能を試験することから（４８られる結果
は、次表に示される。 ＡＲＤ　ＡＲＤ コントロール　１０４．５　１０３．８ＰＥＡ　１８９
　Ｅ　”　１０５．８　１１９．２５ ＰＥＡ　１８９　Ｅ　オキシド　１０９．６　１１９．
４５ 台　ポリエチレンアミン（分子ｆｉ　１８９）、エトキ
シ化度　Ｉ５ 始ポリエチレンアミン（分子−！　１８９）、エトキシ
化度１５、アミンオキシド基９０．７　％前記表かられ
かるように、本発明のエトキシ化アミンオキシド重合体
は、エトキシ化アミン重合体よりも１県白剤相容性であ
った。 出願人代理人　猪　股　清

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（１）式■ （Ｘ−Ｌ）３−Ｎ→０ ■ を有する工ｌ・キン什モノアミンオキシド、ｆ２＋　式
   １１Ａ、ＪＩＢまたはＩｆ　ＣＸ　Ｘ　Ｘ Ｉ［Ａ　ｎＢ または（Ｘ−Ｌ−）２−Ｍ−Ｒ−１−（Ｒ）２■Ｃ 少なくとも１つのＭ２は−Ｎ→０基である）■ を有するエトキノ化アミンオキシド、 （３）式ＩＩＩ ２ ＩＩ を有するエトキシ化アミンオキシド、 （４）重合体主鎖、少なくとも２個のＭ３基および少な
   くとも１飼のＩ、　−Ｘ基からなるエトキシ化アミンオ
   キシド重合体（式中　Ｎｉ２は主（′尤に結合されるか
   一体であるアミ／オキシド：！ｌｙであり、そしてＬは
   Ｍ　基およびＸ基を連結するかＸ基を重合体主鎖に連結
   する）、および （５）七わらの混合物（前記式中、Ａ１はに Ｒは）ＩまたはＣ１−Ｃ４アルキルまたはヒドロキシア
   ルキルであり；Ｒ１はｃ２〜ｃ１２アルキレン、ヒドロ
   キシアルキレ／、アルキニレン、アリーレン牙たはアル
   カリ−レフ、すたけ、２Ｎ約２０　？Ｉ、Ｗのオキシア
   ルキレ７単位を有するＣ２〜Ｃ３オギ７アルキレフ７５
   １〜分であり、・１見し０−Ｎ結合は形成さｈず；各Ｒ
   ２はｃ１〜ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキル％　
   −Ｌ−Ｘ　＃：Ｓ分であるか、２ｆ＋４のＲ２が−才、
   ３になって−（ｃＨ２）、、−Ａ２−（ｃＨ２）、一部
   分を形成したもの、式中Ａ２は一〇−または−ＣＴ（２
   −であり、ｒは１または２であり、Ｓは１または２であ
   り、そしてｒ＋ｓは３または４であり；Ｒ３は欣侯Ｃ３
   ＮＣ１゜アルキル、とＦ′ロキクアルキルアルケニル、
   アリールまたはアルカリール基（ｐ置換位を有する）；
   Ｒ４ばＣ１〜Ｃ１□アルキレン、ヒドロキシアルキレン
   、アルケニレ７、アリ、−レフまたはアルカリ−レフ、
   まタハ２〜約２０（ＩＥのオキシアルキレン単位を有す
   るＣ２−〇１．オキ７アルキレン部分であり、但し０−
   Ｎ結合は形成されず；Ｘは非イオン基、または非イオン
   基と陰イオン基との混合物であり；Ｌはポリオキシアル
   キレフ部分 （（Ｒ５０）、、、（ＣＨ２ＣＨ２０）、、１−を含む
   親水性鎖であり、セしてＲはＣ３〜Ｃ，アルキレンまた
   はヒドロキシアルキレフであり、そしてｍおよびｎは−
   （ＣＴ（２ＣＨ２０）ｎ一部分が前記ポリオキ７アルキ
   レフ部分の少なくとも約５０　ｉｉ　猷％を構成するよ
   うな数であり；ｎは式■の前記モノアミンオキシドの：
   ｌ−合には／しなくとも約１２であり、式１ｒＡ、ＩＩ
   Ｂまたは■Ｃの前記アミンオキシドの場合には少なくと
   も約６であり、そして式Ｉ［［の前記アミンオキシドお
   よび前記アミンオキシド領合体の場合には少なくとも３
   であり；ｐは３〜８であり；ｑは１または０であり；ｔ
   は１または０であり、但しｔはｑが１であるとき忙は１
   である） かうなる群から選択される粘土汚れ除去／再付着防止性
   を有する水溶性アミンオキシド。 ２、式Ｉのモノアミンオキシドである特許請求の範囲泣
   １項に記載のアミンオキシド。 ３、　ｍが０であり、そしてｎが少なくとも約１５であ
   る０許請求の範囲第２項にで賊のアミ７オキシｒ０ ４、式１ｒＡ、Ｉ［Ｂ、ｒｒｃまたハｎｒのアミンオキ
   シドであり、そして各Ｒ２が−Ｌ−Ｘ部分で力）る特許
   請求の範囲第１項に記載のアミンオキシド。 ５．０１およびｎは、−（ｃＨ２ｃＨ２ｏ）ｎ−部分が
   前記ポリオキシアルキレフ部分の少なくとも約８５重（
   オ％を構成するような数である特許請求のｒ、１°！囲
   第４項に記載のアミンオキシド。 ６、　Ｘが、非イオン基である特許請求の範囲第５項に
   記載のアミンオキシド。 ７、　Ｘが、Ｈである特許請求の峙聞坑６頂＋７ｒＥｆ
   Ｆ衛のアミンオキシド。 ８、式Ｉ［Ａ、ＩＩＢ’ｌたはＴＩＣのアミンオキシド
   である特許請求の範囲第７項に記載のアミンオキ７ド。 ９、Ｒ１が、Ｃ２〜Ｃ６アルギレンである特許請求の範
   囲第８項に記載のアミンオキシド。 １０」１が、Ｃ２〜Ｃ３アルキレンである特許請求の”
   Ｑ　’２＋４　第９項に記載のアミンオキシド。 ■ １１、　Ｍｌおよび各Ｍ″が、−Ｎ→θ基である特許請
   求の範囲第９項に記載のアミ７オキシ。 １２、ｒｎが０であり、セしてｎが少なくとも約１２で
   ある特許請求の範ＩＪｉ４第１１項に記載のアミ７オキ
   シ　ド。 １３、式］１【のアミンオキシドである特許請求の範囲
   第７国に記号Ｒのアミンオキシド。 １４、Ｔ（３カー、置換Ｃ３−Ｃ６アルキル、ヒドロキ
   シア１ ルキシまたはアリール基であり；Ａが−ＣＮ−であり；
   ｐが、３〜６でホ・る特許請求の範囲第１：３項に記載
   のアミンオキシド。 ■ １５、各Ｍ２が、−Ｎ→０基である特許請求の範囲ｍ　
   １４　Ｊ釘１ｃ記載のアミンオキシド。 １６、ｍが０であり、そしてｎが少なくとも約１２であ
   る特許斥ａ求のＩＦ！２囲第１５項に記載のアミンオキ
   シ　ド。 】７．アミンオキシド重合体である特許請求の範囲第１
   項に目ビ載のアミンオキシド。 １８、前記主鎖が、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ
   エーテル、ポリアミド、−リイミド、ポリアクリレート
   、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテル、ポリアル
   キレン、ポリアクリーレン、ポリアクリルアミド、＋１
   εリアルキレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリル
   アミン、Ｉリジアリルアミン、ポリビニルピリジン、ポ
   リアミノトリアゾール、Ｊｅリビニルアルコール、アミ
   ノポリウレイレンおよびそれらの混合物からなる許から
   選択される特許請求の範囲第１７項に記載のアミンオキ
   シド１合体。 １９ｊＪ３基対Ｘ基の比率が、約１：１から約１＝５で
   ある特許請求の範囲第１８項に記載のアミンオキシドｙ
   「合体。 ２０、　Ｍ３基およびＴ、−Ｘ基を含む単位が、重合体
   の約５０〜１００％を構成する特許請求の範囲第１９項
   にｇＦ２　ｕＲのアミンオキシド重合体。 ２１、　Ｍ３基およびＬ−Ｘ基の数が、各々約３〜約４
   ０である特許請求の範囲第か項に記載のアミンオキシド
   重合体。 ２２、ｍおよびｎは、−（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎ一部分
   が前記オキシアルキレ７部分の少なぐとも約８５１量％
   をオ「１成するような数である特許請求の範囲第２１項
   に＾ピ載のアミンオキシド重合体。 ２３、ｍがＯであり、そしてｎが少なくとも約１２であ
   る特許請求の範囲第２２項に記載のアミンオキシド重合
   体。 ２４、Ｘが、非イオン基である特許請求の範囲第お項に
   記載のアミンオキシド重合体。 ２５、Ｘが、Ｈである特許請求の範囲第Ｕ項に記載のア
   ミンオキシドｉｒｒ　合Ｅ。 ２６式■、■および■ ＯＲ’１ １ −Ｃ−であり；Ｘは０または１であり；ＲはＨまたはＣ
   １〜Ｃ，アルキルまたはヒドロキシアルキルであり；Ｒ
   １はＣ２〜Ｃ□２アルキレン、とドロキシアルキレン、
   アルケニレン、シクロアルキレン、アリ−レフまたはア
   ルカリ−レフ、または２〜約２Ｏｆ固のオキ７アルキレ
   ７単位を有するＣ２〜Ｃ３オキ７アルキレ７部分であり
   、但し０−〇結合またはＯ−Ｎ結合はＡと形成されず；
   Ｘが１であるときには、Ｒ２はＡが １ −Ｃ−または−（ＯＲ７）ｙ−または−ｏｒｔ’−であ
   る場合を除いて−Ｒ４−であり、但し０−０結合または
   Ｎ−０結合はＡと形成さハず、そしてＲ３はＡが−Ｃ−
   ５または−（Ｒ７０）、、−または−Ｒ’Ｏ−でル）る
   場合を除Ｖ・て−Ｐ５−であり、但し０−０結であり、
   そしてＲ３は−Ｒ４−であり；Ｒ４はＣ□〜（゛１□ア
   ルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリ
   ーレン、またはアルカリーレ／であり：ＲはＣ□〜Ｃ４
   アルキルまたはヒドロキシアルギルであり、ＲはＨ％Ｃ
   １〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキル、または −（Ｒ’）１ｃｍ［（ｃ３ｔｒ６ｏ）、、、（ｃＨ２ｃ
   ｒ＋２ｏ）、’］−ｘ部分であｒ）　；　Ｒ７はＣ２〜
   Ｃ３アルキレンまたはヒドロキシ１ アルキレフであり；ＸはＴＩ、−ＣＲ８、−Ｒ８または
   不動らの混合物であり、そしてＲ８はＣ，〜ｃ４アルギ
   ルまたはヒドロキシアルキルであり；にばＯまたは１で
   あり；ｍおよびｎは、 −（ｃｔ■２ｃＨ２ｏ）ｎ一部分が−［［Ｃ３Ｈ６０）
   ｒｎ（σＴ２ＣＨ２（’））ｎｌ一部分の少なくとも約
   ８５重量％をオイＹ成するような数であり；ｍは０〜約
   ５であり：ｎけｔＪ）なくとも約３であり；ｙは２〜約
   頷であり：ｕ、ｖおよびＷの数は、少なくとも２個の−
   Ｎ→ａ　−ｔ＜’お蒙 よび／Ｊ）−ｙ（’くとも２個のＸ幇があるような数で
   ある） を有するものから選択される単位からなる特許請求のｔ
   ・ｊ）間第１７頂に記載のアミンオキシド重合体。 す；Ｒ１がＣ２〜Ｃ６アルキレンであり；Ｒ２が一０１
   ζ４−または−（ＯＲ７）ｙ−であり；Ｒ３が−Ｒ’Ｏ
   −または−（Ｒ７０）、−であり；Ｒ４がＣ２〜Ｃ３ア
   ルキレンであり；ｌ（５がメチルであり；Ｒ６がＨまた
   はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ｒかエチレンであり；Ｘ
   はＨまたはメチルであり；ｋが０であり；ｍが０であり
   ；ｙが２〜約１２である特許請求の１ｉｉｊ囲第２６項
   にｉ己峨のアミンオキシド重合体。 ２８、　ｎ　！ツー、少なぐとも約１２である４壱許請
   求のＱｉｉ）　［ｊｆ（′；、Ａ２７３１３に記笥曳の
   アミンオキシド重合体。 ２９、■およびＷｆＩ″＝各々０であり、セしてＵが約
   ３〜約４０である特許請求の範囲第２８項に記載のアミ
   ンオキ７ド重合体。 ３０、式■、ｖｍおよび■ −［−Ｒリ−１１ 星 ■ −［−８１−］−。 ■ 檀 −［−Ｒ−１−イ Ｒ ギルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ装置ＦＡＣ２
   〜Ｃ□２アルキレン、ヒドロキクアルキレン、アルケニ
   レン、アリーレンまたはアルカリーレフ、またはＣ２〜
   Ｃ３オキシアルキレンであすｓ　＠　Ｒ２ハＣ１〜Ｃ１
   ２アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、
   アリーレンマタはアルケニレンであり；各ＲはＣ１〜Ｃ
   ４アルキルまたはヒドロキシアルキル、または −（Ｒ２）ｋ−［（Ｃ３Ｈ６０）ｎｌ（ｃｎ２ｃ口２０
   ）ｎ〕−Ｘ部分であり；各ＲはＣ１〜Ｃ４アルキルまた
   はヒドロキシアルキルであるか、２個のＲ４が−緒にな
   って−（Ｃ）Ｉ２）ｒ−Ａ２−（ＣＨ２）５−　”ｒｆ
   （ｉ分を形成し、そして１５ Ａ２は一〇−または−ＣＨ２−であり；ＸはＨ，−ＣＲ
   １−Ｒ５またはそれらの泣合物であり、そしてＲ５はＣ
   １〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキルであり；ｊ
   は１または０であり；には１または０であり；ｍ〉よび
   ｎは−（ＣＨ２ＣＨ２ｏ）。一部分ノー″−［（Ｃ３Ｉ
   ■６０）１ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ］一部分の少なくと
   も約８５重量％を構成するような数であり；ｍは０〜約
   ５であり；ｎは少なくとも約３であり；「は１または２
   であり、Ｓは１または２であり、そしてｒ十ｓは３また
   は４であり；ｕ、■およびＷの数は、少なくとも２個の
   −Ｎ→０基およ「 び少なくとも２イ固のＸ基があるような数である）を有
   するものから選択される単位からなる特許請求の範囲第
   １７項に記載のアミンオキシド１−合が一〇［（２ＣＨ
   −または あり；Ｒ３がメチルであり；各Ｒ４がメチルであり；Ｘ
   がＨまたはメチルであり；ｊが１であり；ｋがＯであり
   ：ｍがＯである特許請求の範囲第（資）項に鍔己載のア
   ミンオキシド重合体。 ３２．０が、少なくとも約１２である特許請求の範囲第
   ３１項に記載のアミンオキシド重合体。 ３３、　ｕ　ｈ″−Ｏであり、そしてＶおよびＷが各々
   約３〜約４０である特許請求の範囲第３２項に記載のア
   ミンオキシド重合体。 ３４、式Ｘ、　ＸＴおよびＸ「 ■ ３ −　［−Ｒ，”−Ｍ’　］２ ■ （Ｒ２）ｋ−［（ｃ３ａ６ｏ）ｍ（ｃｙ−■２ｃｒ（２
   ｏ）ｎ）−ｘ距 （式中　Ｒ１はｃ２〜Ｃ□２アルキレン、ヒドロキシア
   ルキレン、アルケニレン、ンクロアルキレン、アリーレ
   ンまたはアルカリーレフ、または２〜約加個のオキシア
   ルキレン単位を有するＣ２翫Ｃ，オキシアルキレン単位
   であり、但し０−Ｎ結合は形成さ灼ず；Ｒ２はＣ□〜Ｃ
   □２アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン
   、アリーレンまたはアルカリーレフであす；Ｒ３はＣ１
   ＼Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキル、または−（
   Ｒ）ｋ−［（Ｃ３Ｈ６０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ〕−
   Ｘ部１ それらの混合物であり、矛してＲ５はｃ１〜Ｃ４アルキ
   ルまたはヒドロキシアルキルであり；には１またはＯで
   あり；ｍおよびｎは、 −（ＣＨ２ＣＨ２０）　。一部分が−［（Ｃ３Ｈ６０）
   ｍ（ＣＨ２Ｃ）Ｉ２ｏ）ｎ］一部分の少なくとも約８５
   重量％を構成するような数であり；ｍは０〜約５であり
   ；ｎは少なくとも約３であり；Ｘ、ｙおよび２の数は、
   ｔＪ）なくとも２個のｈり４　基、少なくとも２個の−
   Ｎ−）Ｏ基および少なくとも２個のＸ基があるような数
   である） を有するものから選択される単位からなる特許請求の範
   囲８Ｐ′１７項に記載のアミンオキシ）″重合体。 ３５、ＲかＣ２〜Ｃ６アルキレンであり、Ｒかメチルま
   たは−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−１（部分であり；Ｒかメ
   チルであり；ＸがＨであり；ｋが０であり；ｒｎがＯで
   ある特許請求の範囲第３４項に記載のアミンオキシド重
   合体。 ３６、　Ｒ”　が、エチレンである特許請求の範囲第３
   ５ｍ　ｉｃ　ｆｆｅｆｅのアミンオキシド重合体。 ＃、−Ｎ−基またはそハらの混合物Ｏ〜約３０％との混
   合物である特許請求の範囲第３６項に記載のアミンオキ
   シド重合体。 ３８、ｎが、少なくとも約１２である特許請求の範囲第
   ３７項に記載のアミンオキシド重合体。 ３９、　ｘ　＋　ｙ　十ｚが、２〜９である特許請求の
   範囲第３８項に記載のアミンオキシド重合体。 ４０、　ｘ　十ｙ　十ｚが、小なぐとも１ｏである特許
   請求の範囲第３９　Ｊｆｆに記載のアミンオキクド重合
   体。 ４Ｌ式ｘｖｒおよび■ ＶＩ Ｘ■ （式中、Ｒ１けＣ１％Ｃ１□アルキレン、ヒドロキシア
   ルキレン、アリーレンまたはアルカリーレフであり；Ｒ
   ２はＣ□〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキルであ
   り；ＸはＨｌ−Ｃ１１”、−Ｒ３ま１ たはそわらの混合物であり、そしてｕ　３はＣ１〜Ｃ４
   アルキルまたはヒドロキシアルキルテアリ；には１また
   は０であり；ｍおよびｎは、−（ＣＨ２ＣＨ２０）４一
   部分が［（Ｃ３■６０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ］一部
   分の少なくとも約８５重量％を構成するような数であり
   ；ｍはＯ〜約５であり；ｎは少なくとも約３であり；Ｘ
   は１またはＯであり：ｙはＸｈ″−Ｏであるときにはｌ
   であり、そしてＸが１であるときにはＯであり；Ｕおよ
   びＶの数は、少■ なくとも２個の−Ｎ→０基および少なくとも２奢 個のＸ基があるような数である） を有するものから選択される単位からなる特許請求の範
   囲第１７項に記載のアミンオキシド重合体。 ４２、　Ｒ”がメチルであり；ＸがＨであり；ｋが０で
   あり；そしてＸが０である特許請求の範囲第４１項に記
   載のアミンオキシド重合体。 ４３．０が少なくとも約１２であり、Ｖが０であり、セ
   してＵが２Ｎ約４０である特許請求の範囲第４２頂に記
   、Ｈ−１６のアミンオキクド重合体。 ４４、　（ａｔ　非イオン洗剤界面活性剤、陰イオン洗
   剤界面活性剤、両性洗剤界面活性剤、双件洗剤界面活性
   剤簿イオン洗剤界面活性剤またはそわらの混合物約１〜
   約７５重量％、および−（ｈｌｌｌｌ　式Ｉ （Ｘ−Ｌ）、−Ｎ→Ｏ ■ を有スるエトキシ化モノアミンオキシド、（２）式ＴＥ
   Ａ、ＴＩＢまたはｎｃ Ｘ　Ｘ　Ｘ ｌ［ＡＩＩＢ て少なくとも１つのＭ２け−Ｎ４０３である）ヲ有スる
   エトキシｆビアミンオキクド、（３）式ｎｒ ２ ■ を有するエトキン化アミンオキシド、 （４）１！ｌＩ−合体主鎖、少なくとも２個のＭ３基お
   よび少なくとも１個のＬ−Ｘ基からなるエトキク化アミ
   ンオキ７ド重合体（式中、Ｍ３　は主鎖に結合されるか
   一体であるアミンオキシド基であり、）シてＬはＭ３　
   基およびＸ基を連結するかＸ基を重合体主鎖に連結する
   ）、および （５）それらの混合物（前記式中、Ａ１はＱＱ　００　
   ０ ＩＩ　ＩＩ　ＩＩ　１１．’　１１ ＲＲＲＲＲ１１ であり、ＲはＨまたはＣ１〜Ｃ，アルキルたはヒドロキ
   シアルキルであり；Ｒ１はＣ２”’−　Ｃｔ２フルキレ
   ン、ヒドロキシアルキレン、アルキニレン、アリーレン
   またはアルカリーレフ、または２〜約加個のオキシアル
   キレ７単位を有するＣ２〜ＣＡオキシアルキレ７部分で
   あり、但し０　−　Ｎ結合は形成されス；各Ｒ２はＣ１
   〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキル、−Ｔ，−Ｘ
   部分であるか、２個のＩ’ｌｔ２＆ニー緒に−（ＣＩ２
   ）ｒ−Ａ２−　（Ｃ）１２）、一部分を形成し、そして
   Ａは一〇−または一〇Ｈ．，−であり、ｒは１または２
   であり、Ｓは１−１：たは２であり、そしてｒ＋ｓは３
   または４であり．Ｒは置撲Ｃ３〜Ｃ１□アルキル、ヒド
   ロキシアルキルアルケニル、アリールまたはアルカリー
   ルＫ（ｐ置換位を有するン；Ｒ４は０１〜Ｃ１□アルキ
   レン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレ
   ンマタはアルカリーレフ、または２＼約頷個のオキシア
   ルキレン単位を有するＣ２　飄Ｃ　３才キシアルキレン
   部分であり、但しＯ−Ｎ結合は形成されず；Ｘは非イオ
   ／茫％または非イオン基と陰イオン基との混合物であり
   ；Ｌはポリオキシアルキレン部分 −［（Ｒ５ｏ）ｍ（（’１２ＣＦＩ２０）、１−を含む
   親水性鎖で力）す、そしてＲはＣ３〜Ｃ４アルキレンま
   たはヒドロキシアルキレンであり、そしてｍおよび口は
   −（ＣＨ２ｃ’（２０）ｌ’ｌ一部分が前記ポリオキシ
   アルキレフ部分の少なくとも約５０（量％を構成するよ
   うな数であり；ｎは式■の前記モノアミンオキクドの場
   合には少なくとも約１２であり、式ＴＥＡ，ｎＢまたは
   ＩＴ　Ｃの前記アミン芽キシドの場合には少なくとも約
   ６であり、そして式■の前記アミンオキクドおよび＾１
   （配アミンオキシド宜合体の場合には少なくとも３であ
   り；ｐは３〜８で）〕す；ｑば１またはＯであり；ｔは
   １またはＯであり、但しｔはｑが１であるときには１で
   ある） からなる群から選択される粘土汚れ除去／再付着防止性
   を有する水溶性アミンオキ７ド約帆０５〜約９５重輪％ からなることを特徴とする洗剤組成物。 ４５、前記アミンオキシド約０．１〜約１０’ｆｆｉ（
   ｎｔ％を含有するも′許請求の範囲第．・１４項に記載
   の組成物。 ４６、前記アミンオキシド約１〜約３重（３％を含有す
   る特％ｉｑ：ｉ，，”７求の”’？Ｅ囲第４５項に１載
   の組成物。 ４７、前記洗剤界面活性剤が、非イオン界面活性剤、陰
   イオン界面活性剤またはそれらの？ｌｖ合物である特許
   「Ｉ１７末の畦間Ｐｌ′１′４６項にＲＩＦ　’ｊ！Ｉ
   ！の組成物。 ４日．洗剤ビルダー０〜約８０■沿％を特徴とする特許
   請求の範囲第４７項に記載の組成物。 ４９、　前ｉｄアミンオキシドが、一般式％式％］ （式中，Ｎ（４は一Ｎ→０茫約７０〜約１００％、およ
   Ｏ〜約：１０％からなり；ＸはＨであり；ａはＯまたは
   １であり；Ｘ十ｙ＋ｚは少なくとも２である） を有するアミンオキシド沖合体である特許請求の範１７
   ｉ（第４５項に記載の組成物。 ５０、　１が、少なぐとも約１２である特許請求の範囲
   第４９項に記載の組成物。 ５１、　ｘ　＋　ｙ　＋　ｚが、２〜９である特許請求
   の範囲第５０項にＣ２載の組成物０ ５２、　ｘ　＋　ｙ　＋　ｚが、少なくとも１０である
   特許請求の範間第艶項に記載の組成物。