JPS6084366A - 静電防止性コーティング剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一ビニル系車合体とポリシロキサンとを化学的
を二複合させた新規な静電、防止用コーティング剤およ
びその製造方法ζ二関する。 合成樹脂グ）静電防止法とじては、紳り込み型と塗布型
に大別される。塗布型を工、施工が容易で透明体に対し
ても美観を損うことなく静電防止できる等σ）利点を有
し、化学物ｌ―的ｌ二は、界ｒｎｉ活性剤型と、７（７
キサン型ｇ二大別できる。シミキサン型は。 日本特許第２３１９５９号に開示されているようＣ二、
界面活性剤型σ］ものよりも配水性＋　ｉｌ＋ｒＪ厚擦
性−耐溶剤性、耐候性が格段に優れた静電防止性被膜を
与える。しかし、従来知られたνロキプ・ン型静亀防止
用コーティング剤から得られる被膜は完全無機質のりリ
カ膜であって２もろく、可撓性に乏しいものであり、樹
脂Ｃ二よってを工密着性に問題を生じている。また、膜
厚が０．１〜０．５μｍ程度の薄膜でなげれば剥離して
しまい、この結果膜面での干渉作用により虹の発色を引
き起こし、透明体Ｃ二適用して問題となる場合がある。 本発明者は、このような従来のりロキチン型静電防止用
コーティング諏剤の欠点を解決することを目的として鋭
意研究を行った結果、特定の有機樹脂類の利用がきわめ
て効果的であることを見出体とポリシロキサンとから縮
合形成される静電防止用コーティング剤を提供する。ま
た１本発明は。 その静電防止用コーティング剤を製造する効果的方法、
すなわち１式 ％式％（ （式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキｖ　％−アルコキ
シアルコキシ基、アシロキシ基、アミノ基。 アミノキシ基から選らばれる１種または２種以上の加水
分解性基とヒドロキシル基とから選択され。 １分子中Ｃ二少くとも１個の加水分解性基とヒドロキシ
ル基が存在する。また、ａに０　（ａ≦４の数である。 ］ で表わされるポリシロキサンと末端、ｆｌ）るい＆１伊
１１１肖にに加水分解性基を結合したシリル羞を１分子
中にノυな（とも１個有するシリル糸含有ビニル系重合
体とを不活性溶剤媒体中で縮合反応させる静電防止用コ
ーティング剤の製造方法を提供する。 本発明に係る静電防止用コーティング剤は、優れた樹脂
面への密着性に優れるとともに一得られる塗膜は静電防
止性、透明性、可撓性、耐水性。 耐溶剤性、耐を矢性、耐熱性、難燃性等も優れ、かつ適
当な表面硬度を有し、更ｌ二厚塗りした場合にも何ら不
都合がなく、塗膜の干渉作用による虹光色が１ｖＪ止で
きる実用上極めて望ましいものである。 本発明Ｃ二おいて用いられるポリシロキサンは。 例えば次のように調製することができる。すなわち、一
般式　ＯＲ （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アルコキリア
ルキル県、アラルキル基、アリール基を表わし−それら
は同一でも２以上の異なったものでもよく、１〕は正の
整数を表わす。） で表わされる有機リリケートまたは一般式（式中１ｍは
０及び正の整数を表わす。）で表わされる塩素化ポリシ
ロキサンまたに−その他の加水分解性基と結合したシロ
キサン化合物を。 通常アルコール溶媒中で水と反応させることば二より前
記式＋１１の物質を容易に調製できる。本発明において
前記＋１１のボ＋Ｊｖａキチンとは、かかるシロキチン
化合物類を包含する。 調製されたポリシロキチン溶液と反応させ、る他方σ）
ビニル系重合体は１例えば次θ）ようＣ二して誌馴され
る。 一般式　ＣＨ＝ＯＨＯＯＯＲｔｌＶ＋ （式中、Ｈに水素または炭素数１〜８のアルキル基ンで
表わされるアクリル酸誘導体およびまたは、一般式 ％式％（１ （式中＋　Ｒ，は水素または炭素数１〜８σ）アルキル
基２で表わされるメタクリル酸誘導体およヒマたはこれ
らと共重合可能な（Ｉｌｌのビニル系単量体の重合体ま
たは共重合体を、一般式 （） ％式％ ） Ｃ式中−Ｒ，に炭素数１〜１ｏσ】アルキル基、アラル
キル基、アリール基より選ばれる１価の炭化水素基−Ｘ
／はハロゲン原子、アルコキｖ基、アルコキシアルコキ
ｖ基、アリロキＶ基、アミノ基。 アミノキリ基から選ばれる加水分解性基を表わし。 ｂげ０，１または２である。） で表わされるケイ素上に加水分解性基を少なくとも１個
有するヒドロシランでヒドロシリル化してもよいし、ま
た前記重合性ビニル系単量体と一般式　（Ｒ） 　Ｃ Ｘニーｏ−Ｓｉ　−Ｒ，、ＩＶＩＩ＋ Ｃ式中、　Ｒ６，ｔＨ，炭素数１〜１ｏまでのアルキル
基、アラルキルハ、アリール基より選ばれる１価の炭化
水素基−ＲｔＸ、炭素−ケイ素結合によりγ ケイ素と結合した重合性二車結合を有する冶磯残基、　
ｘｌはハロゲン原子、アルフキシ基、アルコキシアルフ
キシ基、アシロキシ基、アミノ基、アミノキリ基から選
ばれる加水分解性基を表わし−ｃＩ工０．１ｔｌ！たは
２である。フで表わされる加水分解性基をケイ素上に少
なくとも１個有する重合性ケイ素化合物とを共重合して
合成される末端あるいはイ則鎮シニ加水分解性基と結合
したシリル基を１分子中に少なくとも１個有するシリル
基含有ビニル系重合体を調製することもできる。このよ
うにｒｆｌＡＩ　ｆＭされたシリル基含有ビニル系重合
体は、前記ポリシロキチン溶液と混合して、ポリシロキ
サンのヒトミキシル糸とビニル系重合体に結合したシリ
ル基に結合した加水分解性基との間で縮合反応させるこ
とにより、ポリシロキサンとビニル系重合体とが強固な
りロキサン結合によって化学的に複合された新規かつ性
能σ】優れた静電防止用コーティング剤を容易に得るこ
とができる。 本発明になる静電防止用コーティング剤の製造方法は、
上記したよう（二次の３段階の反応で行われる。 ■　ポリシロキチン溶液の合成 ■　シリル基含有ビニル系重合体の合成■　シリル基含
有ビニル系重合体とボｑすａキチンの複合 以下ｌ二各段階に分けて本発明を更に詳しく説明する。 ｌ）　ポリシロキサン溶液の合成 前記弐叩で表わされる有ＭＰ、ｖｔＪケートまたは一前
記式０１１１で表わされる塩素化ポリシロキチンあるい
は他の加水分解性基と結合したりロキサン化合物をアル
コール中で水と反応させることｌ二よって合成すること
ができる。 使用されるケイ素化合物としては例えば−８ｉＯｔ　＋
　Ｓｉ（ＯＭｅ）　、　５ｉ（００Ｈ）　＋４　４　２
５４ Ｓｉ（００Ｈ）　＋　５ｉ（００Ｂ　）　＋３７４　４
９４ ［ＯＨ，（］０Ｎ（ＯＨ，））４Ｓｉ　およびこれらの
縮合物、例えば　（１ｔ、５ｉＯ８ｉｏｔ　＋（ＯＨ３
０Ｊ、５ｉＯ８ｉ（ＯＣＨ３）３　＋（０２１１５０）
３ＳｉＯ８ｉ（０（１，Ｒ５）３（Ａｃｔ）ＳｉＯ８ｉ
（ＯＡｏ）。 や市販のエチルシリケート４０等である。これらσ】ケ
イ素化合物に一従米知られた方法１例えば水を加えて、
酸触媒存在下で反応させることにより容易に加水分解物
を得ることができる。そのような酸触媒としては、カー
を機酸も有機酸も好都合に使用でき、無機酸としては１
例えば塩酸、硫酸、リン酸、はう酸などが好ましく、ま
た有機酸と１．ては、ギ酸、酢酸、４１峨、およびｐ−
１ルエンスルホン酸などが好ましく用いられる。そσ）
触媒間は。 ケイ素化合物に対、して、通常１．０ｐｐｍ〜５％程度
が好ましく採用される。５チを超えて使用しても目的物
に得られるが−特に良い結果は期待できない。 ケイ素化合物の配合甲に、溶液のｌｂ形分（シリカ分）
２〜１０重１ｔ％となるように加えるのが好ましい。配
合する水の晴は、ケイ素化合物の加水メタノール、エタ
ノール、グロパノール、ブダノール等のアルコール角が
好ましい。 反応温度（工、堅温が有利に採用されるが、それ以上σ
）温度でも良く、また反応時間は温度、触媒ｐ１により
異′ｆ、（るが一般に１〜４８時間である。 ２）ｖ＋Ｊル基含有ビニル系重合体の合成ｉ／リル基基
含有ビニ系系重合体しては、１特開昭４９−４５１３０
号公報等に見られるように種々σ）ものが知られている
。 本発明に使用し得るビニル系車Ｍ体は１例１えばアクリ
ル酸−アクリル酸メチル−アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル等のアクリル酸誘導体−メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチルーメダクリル酸ブチ
ル等のメダグｆ１ル酸誘；、％体等であって、これらの
うち１種または２６種り、上の混合物あるいはこれらア
クリル系単搦体と共重合し得るスチレン−酢酸ビニル−
アクリロニド体に１通常分子量１，０００〜］　（１，
０００程度のも０］が好ましく−これらの分子隋σ）重
合体の調力には、α−ドデリルメルカグダンやｔ−ドデ
リルメル力ブタンのような連鎖移動剤が用いられる。こ
れらの重合の際ｇ二は溶媒を使用してもしｌｚ　＜ても
艮いが、使用する〃ｈ合には膨化水素類、酢酸エステル
類−エーテルカ１の如き非反応性の不活性済剤が好まし
い。 シリル基の導入法としては−Ａ）ヒドロシリル化法およ
びＢ）共酊合法の２方法が応用できる。 Ａ）σ】ヒドロシリル化法はｉｌＪ記ビエビニル系重合
体９；１δ不飽和結合に前記一般式（ｖｌ）で表わされ
るヒ５ａシランを付加させるもので、使用し得るヒトＯ
ｉ／ウランしては１例えばトリクロロシラン、メチルジ
クロ

【フヅラン、フェニルジグロ口νランの如きハロゲ
ン化ヒドロシラン類−トリメトキリシラン、メヂルジメ
トキｉ／ｖラン、トリエトキｖｖランーメチルジエトキ
／／　ｉ／ウランフェニルジェトキｉ／シランのような
アルフキｖ１ニトロシラン類。 トリアセトキシシラン、メチルジアセトキシシランのよ
うなアＶａキｉ／ヒトＯｉ／グラン類　トリアセトキシ
シラン等の各釉のヒドロシラン類が挙げられる。ヒドロ
シラン類の精は一重合体中の炭素−炭素二重結合に二対
して１〜２倍モル使用′１−ることが好ましい。 炭素−炭素二重結合にヒドロシラン類を反応させるの（
二用いられる触媒を丁、白金、ロジウム、コバルト−パ
ラジウム及びニッケルなどのＲ１４’Ｊ１　律！４のｖ
ＩＲ族遷移金属の塩およびそれらの錯化合物が有効であ
り、具体的には塩化白金酸、ウィルキンソン錯体、コバ
ルトカルボニル、塩化パラジウム。 塩化ニッケル等が挙げられる。反応温度は７０〜１２０
℃で反応時間は１〜１０時間が適当である。 Ｂ）σ）共１Ｆ合法は、前記ビニル系単量体σ）１　ｉ
ｌまたは２釉以上と前記一般式６１１１で表わされる加
水分解性基をケイ累上に少なくとも１個存する重合性ケ
イ素化合秒とを共重合させるもθ）で、使用し得るもσ
】としては−例えば　ＯＨ，＝ＯＨ−８ｉ（３ｔ、−０
Ｈ２＝Ｏ）］−８１（ＯＯＨ３）３−０Ｈ２＝Ｏ）］−
８ｉ（００２Ｈ，）３−ＯＨ３ １ ０Ｈ２＝ＯＨＯＯＯ（ＯＨ２）、　Ｓｉ　（ＯＣＨ３）
２．０Ｈ２＝０−０００（ＯＨ２）３　Ｓｉ　（ＯＣＨ
３）２、ＯＨ３ ０Ｈ２＝Ｏ−０００（ＯＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３．
０Ｈ２＝ＯＨ−８１（ＯＯＨ２０Ｈ２００Ｈ，）３　等
があげられる。 これらのシラン化合物と前記ビニル系１体との共重合は
ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）。 アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩ　ＢＮ　）等のラジ
カル開始剤７用いて７０〜１ｚｏ’Ｃの温度条件下に通
常の溶液東合法で行うことができる。 ３）シリル基含有ビニル系１体とポリシロキチン溶液の
複合 本工程は、１）の工程で得られたポリシロキサン溶液と
、２）の工程で得られたシリル基含有ビニル系重合体と
を混合し、シリル基含有ビニル系重合体とポリシロキチ
ンとを縮合反応させることＣ二より１強固なｉノロキチ
ン結合を介して化学的に複合した目的物を得ることがで
きる。 両者の混合割合において前記ビニル系重合体が多い場合
−得られる膜は一樹脂面への接着性は良いが静電防止性
が失なわれ一一方ビニル系重合体が少ない場合には静電
防止性には優れるが、樹脂面へσ）密着性が悪くなる。 、従って一両成分の混合割合は重要であって、優れた接
着性と静電防止性を得るには１通常シリル基含有ビニル
系重合体の固形分１００Ｍ量部Ｃ：対して、ポリシロキ
サンを工８〜１１０重量部の範囲割合で用いられ−好ま
しい範囲は２０〜７０重量部である。 縮合反応Ｃ二は触媒を必要とするが、一般にポリシロキ
サンを製造する際Ｃｍｍいられ−ｍ液中に含まれる触媒
がそのまま有効に作用するので（＋ｒ都合である。しか
し、不足の場合には更ｉ：添加しても良い。 また−この段階で尚形分ｌＩＭ整として一溶剤を添加す
ることができる。添加し得る溶剤としては。 メタノール、エタノールーグロパノール等のアルコール
類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどσ］酢酸エステル石１
、（どの単独または混合物であり、またこれらの溶剤と
溶解する浴剤１例えばトルエン、キシレンなどが混合さ
れても良い。 反応ｌ：ｌＡ　ｉ’Ｊｌは一室温またはそれ以上の温度
条件で。 反応時間

【ニー温１．Ｌ触媒圃により異なるが概ね１〜
４８時計１が適当である。 こσ）ように１．′ＡｉＭされた本発明に係る静電防止
用コーティング削は、グラスチック表面への良好す接着
性と４ｈれだ帯電防止能を有し、ビニル系重合体を種々
選択することにより、グラスチック成型品、樹脂製４′
ｄ〜材、ｍ維−フィルム等各種の合成樹脂成形材料を簡
易に静電防止できる。加えて、物６表面への親水性の付
与、上塗り塗料の密着性を改善するプライマー塗料、金
崩面の防錆塗料等の広い応用範囲で使用可能であり、そ
の工業的価値は大きい。 本発明を、以下具体例により更に訂細ｇ二説明−（る。 なお、実施例中の部数に重用による。 〔シリル基含有ピ°ニル系東合体の製造〕参考例１ １００℃ニ加熱した９０部のトルエン中（二ＭＭＡ１０
０ＦＩＳ、ＡよりＮ３部−ｎ−ドデｉ／ルメルカブタン
２部を溶かした溶液を６時間で滴下し一後２時ＩＦ１）
反応させて分子量８，０００のＭＭＡ重合体を得た。 得られたＭＭＡ車合体３０部にメチルジメトキシシラン
２．５部、塩化白金酸０．０００５部をイソグロバノー
ルに溶解した液を加え一９０℃σ〕温度で密封し一８時
間反応させてシリル基金ｆｉ　Ｍ　Ｍ　Ａ重合体を得た
。 参考例２ １００℃Ｃ二加熱した９０部のトルエン中にメタグリル
酸ブチル（以下ＢＭＡ）１００部。 ＡＩＢＮａ部、ｎ−ドデシルメルカプタフ２部を溶かし
たｍＲ１を６Ｆ￥ｊ間で滴下し一後２時間反応さぜ１分
子ｔ１５，０００のＢＭＡ重合体を得た。 次いで得られたＢＭＡ車合重合０部Ｃニメテルジメトキ
ｉ／シラン２．５部、塩化白金酸０．０００５部をイソ
グロパノールに溶解した液を加え、９０℃の温度で密封
し、８時間反応させてシリル基含有Ｂ　Ｍ　Ａ重合体を
得た。 参考例３ １００℃に加熱した９０部のトルエン中にスチレン（以
、下５Ｔ）１５部−ＭＭＡ２５部、ＢＭＡ６０部−ＡＩ
ＢＮａ部、ｎ−Ｆデシルメルカプタン２部を溶かした溶
液を６時間で滴下し、後２時間反応させ分子量ｓ、ｏｏ
ｏσ）ビニル系共重合体を得た。 得られた共重合体３０部ｌニメチルジメトキＶＶラン２
．５部、塩化白金ｅｈｏ、ｏ　００５ｍをインプロパノ
ールＣ：溶解した浴液を加え、９０℃の温度で密封し８
時間反応させてリリル羞含Ｈビニル系共重合体を得た。 参考例４ １００℃に加熱した４５洲５のキシレン中にＭＭＡ１５
Ｕ部−γ−メタクリルオキシグロピルトリメトキシｉノ
ラン（以’）ＴＳＭＡ）４５部。 ＡＩＢＮＩＯ部の混合ｌｔｆを５時間ｇ＝わたって滴下
し−その後２時間反応させて一分子量８，０００ののシ
リル基含有ビニル系重合体を得た。 参考例５ １００℃に加熱した４５部のキヅレン中Ｃ：ＢＭＡＩ５
０部−’Ｉ’５ＭＡ４５部−Ａ４ＢＮ１０部の混合液を
５時間かけて滴下し、その後２時間反応させて１分子量
５，０００のシリル基含有ビニル系共重合体を得た。 た考例６ １００℃に加熱した４５都のキシレン中に５Ｔ１５↑：
１−ＭＭＡ２５部−ＢＭＡ４０部−ＴＳＭＡ２５部−Ａ
ＩＢＮ５部の混合液を５時間かけて滴下し、その後２時
間反応させて１分子量５，０００のシリル基含有ビニル
系共重合体を得た。 〔ポリシロキサンの製造〕 参考例フ イソプロパノール１００部に、水２５部、オルトエチル
シリケート３５部、濃塩酸０５部を混合し、６０℃の温
度で５時間反応させてボリリロキサン溶液を得た。 実施例１ 参考例１で製造したシリル基含有ＭＭＡ重合体１０部に
参考例７で得たポリシロキサン溶液５０部を加え、室温
で３０分間攪拌しながら反応させた。これＣ二酢酸エチ
ル３０部、ｎ−ブタノール１０部を加えたのち、２４時
間放置して静電防止用、コーティング剤を得た。 実施例２ 参考例２で得られたシリル基含有ＢＭＡ重合体１０部に
参考例７で調製されたポリシロキサン溶液５０部を加え
室温で３０分間攪拌し反応させた。 これに酢酸エチル２０部、ｎ−ブタノール１０音Ｌシグ
ロへキサ１７１０部を加えたのち、２４時間放置して静
電防止用コーティング剤を得た。 実施例３ 参考例３で調製したリリル基金有ビニル系共■合体ｌＯ
部に参考例７で得られたポリシロキサン溶液５０部を加
え室温で３０分間攪拌下（二反応させた。次いで、これ
に酢酸エチル２０部、ｎ−プタールｉｏｇ、シグロへキ
サフッ１Ｏ部ヲ加工。 ２４Ｖｊ間七のま＼放置して静電防止用コーティング剤
を得た。 実施例４ 参考例４で得たシリル基宮有ビニル系重合体１０部に参
考例７で得られたポリシロキサン＠欣え、２４　ｆｔｔ
間そのま＼放置して静屯肪止用コーティング剤を得た。 実施例５ 参考例５で調製したシリル基含有ビニル系共重合体１１
）部に参考例７で得られたポリシロキサン溶液５０部を
加え室温で３０分間攪拌しながら反応させた。これＣ二
酢酸エチルｚＯ部、ｎ−ブタノール１０部−シクロヘキ
サ１７１０部を加Ｌ２４時間放置して、静電１カ止用コ
ーテイング剤を得た。 比較例１ 参考例１の工程中でａ製された分子量約８．００００）
ＭＭＡ重合体１０部に参考例７で得たポリシロキサン溶
液５０部を加え室温で３０分間攪拌した。これＣ二酢酸
エチル３０部、ｎ−ブタノール１０部を加え２４時ｒ４
１）放置して比較用σ）液を得た。 比較例２ 参考例２の工程中で調製されたＢＭＡ小合体１０部に参
考例７で調製されたポリ、ンａ、＋サン溶液５０部を加
え、室温で３０分間攪拌したのち、これに酢酸エチル２
０部、ｎ−ブダノールｘｏｉ−シクロへキサノン１０部
を加え、そのまま２４時間放置して比較用液を得た。 比較例３ 参考例３で調製されたシリル基含有ビニル系重合体１０
部（ニイソグロパノール５０部を加え室温で３０分間攪
拌した。これに酢酸エチル２Ｊｌｌ−ｎ−ブタノール１
０部、ｉ／フクロキサノン１０％を加え、２４時間放置
して比較用液を得た。 比較例４ 参考例４で〜ｔ１１製したリリル基含有ビニル系共重合
体１０部にイソプロパツール５０部を加え室温で３０分
間攪拌した。これに酢ｒｉｔエチル３０部。 ｎ−ブタノール１０部を加え、２４時間放置して比較用
／Ｉｆを得た。 比較例５ 参考例５で調製したシリル基含有のビニル系重合体１０
部にイソプロパツール５０部を加え、室温で３０分間拐
拌したのち、これに酢酸エチル３０　Ｗ−ｎ−ブタノー
ル１０部を加えて２４時開放１〆〔し比較用液を得た。 比較例６ 参考４！ｌｌ１６で調製したシリル基含有ビ°ニル系共
石合体ｌＯ部Ｃニイングロバノール５０部を加え、室蟲
で３０分間攪拌しに０これＣ二酢酸エチル２０部。 ｎ−ブタノールｌＯ部、シクａヘキサノン１０部を加え
て２４時間放１汽し、比較用液を得た。 比較例７ 参考例７で調製したボ’Ｉ　ｉ／ロキキチ的＄５０耶Ｃ
二酢酸エチル３（）音１１−１１−ブタノール２０昔Ｌ
シグロへキサ１７１０部を混合し、２４時間放置して比
較用ｊσを得た。 上記実施例および比較例で得られた各静電防止用コーデ
ィング液を用いて−ポリメチルメタグリレートσ）キャ
スティング仮およびポリ塩化ビニルの押出成４に浸漬を
布し、２４時間放散して形成された塗膜σ）性能と静電
１防止効果をしらべた。 それらの測定結果をｆｉ１表にまとめて示した。 なお、塗膜の硬度、密着性および表面抵抗力測定はそれ
ぞれ次の方法によった。 （イ）　鉛矩り史５＝ ＪＩＳＫ５４０（ｌ　に貼じて行った。また装置は、Ｕ
−Ｆひつかき式鉛箪映度計（上島製作所製プを用いた。 （ロ）　密着性 セロハンチーブ（商品名　セロテープ　ニチバン株式会
社製）を強くはりっけ、９０度方向に急激にはがして惨
膜の剥離の有無を調べた。その際、全＜　ＩＩ　１ｉｆ
ｔがながったもσ）をＯ１剥離がみられたものを×で表
示した。 しｊ　表面抵抗値 高−４１４抗計、スタックＴＲ−３型（東京化子株式会
社製）を用いて叫定した。静電防止効果は１×１０　Ω
（測定機の上限）を目女とじ−これ以上では静電防止効
果はないと判定される。 上表より、実施ｆ！ｊｊｌ　１〜３．比較例１〜３はヒ
ドロシリル化法により合成されたシリル基含有ビニル系
重合体を用いた実施例およびその比較例であって一実施
例１〜３は表面抵抗値が低く、良好な静″市防止性を有
するとともに−ポリ塩化ビニル板に対しても密着性に優
れ、鉛筆硬度も十分の値を有することがわかる。これに
対し１本発明外のコーティング剤−すなわち一ヒドロシ
リル化によりシリル＾〜が導入されていないビニル系重
合体とボＩＪｖａキプーン溶液を聞合した比較例Ｉ、２
では。 ビニル系重合体とポリシロキサンとが化学的ニ結合さり
、ず−単なる物理混合のみであるため、実施例σ〕如き
効果が発揮されていない。また−ｉ／ｌＪル糸含有ビニ
ル系巾合体だけで一ボリリロキサｙｉ液を混合していな
い比較例３では、密着性に１工優れるものの一静電防止
効果はまったく現われていＩｋい。 実施例４〜６及び比較例４〜６に、共重合法によって合
成されたシリル基含有ビニル系重合体を用いた具体例で
あって一ポリシロキサンの混用σ）有無に基〈実施例お
よび比較例である。実施４クリ４〜６σ」コーティング
剤から得られる塗膜は、実施例１〜３とはゾ同様の効果
を発揮しているのｇ二対し、ボリシロキ発多配合してい
ない比較例４〜６は、静電、防止性を持っていないこと
がわかる。 比較例７に、ボ’Ｊ　ｉｌロキサン溶ｎ９のみからだ番
）。 シリル基含有ビニル系重合体を混合してい１ｘいもので
、静電防止性には優れるがポリ塩化どニルむへの密着性
に著るしく劣っている。 以上σ）如く一シリル基含有ビニル系重合体とボリリロ
キチン溶液とを混合し一縮合反応≦二よって化学的に両
者が複合されることによ１ｊ−目的とする物性が始めて
具現されることに明白である。 添伺図面第１図は、前記実施例３および５σ】コーティ
ング剤Ｃ二ついて、唐製後の放置時間とその塗布膜の表
面抵抗値との関係を示すグラフである。 なお、測定は８１［定時開放ｊｉｂ、　したコーティン
グ剤を塩化ビニル樹脂板に塗布し、２４時間経過後に行
ったもので、実線が実施例３１点線が実施例５である。 グラフよりシリル基含有ビニル系重合体とポリシロキサ
ンとが時間の経過とともＣ二確実に化学結合ｌ二よって
複合して静電肪珪効果が発揮されることかわかる。両実
施例の場合の触媒量では。 い１゛れも室温での反応時間は５時間以上好ましくは１
０時間り、上を要することがグラフより理解できる。 本発明になる静電防止用フーティング剤に、従来社なわ
れている。浸漬塗布、刷毛塗り、スピンナー塗布、スプ
レー塗布等いずれσ）方法を用いて塗布することもでき
る。適音要求される表面抵抗値σ）範囲は−ＬＯＱオー
ダー以下侑ましくは１Ｏ〜】０　Ωオーダー以下である
が１本発明に係る静電防止用コーティング剤より得られ
る膜の表面抵抗値は、１０８〜１０９　Ωオーダーであ
り、十分な静電防止性を有していることがわが樹脂面へ
σ）密着性は通常実施されているセロデーグ試験法で評
価したが一従来σ）ｉ１０キチンタイプでは一簡単に剥
離してしまう塩化ビニール掻１脂表面へも極めて強１−
１な被膜が老成されている。これらσ〕性費の発現は、
化学的に債合さｊｔたビニル系ポリマーとポリシロキサ
ンとが−ある種σ）高分子界面活性剤θ）如く作用し、
樹脂面に対してＱ工銭／ｌ（（性σ）ビニル系重合体が
、また湿分を含んだ大気側Ｃ二（工銭水性のポリシロキ
サンがそれぞ７１ｔ配向するためと考えられる。この？
／Ｉ２膜昏工高分子σ：みで構成されているため、ＩＩ
Ｆｌ水性１面１ｆｆｉ斉１１性に（ｑれるとともにメダ
アクリル酸メチルの様な耐候性にす〜にれたモノマーを
主体としたビニル系重合体を有機骨格とすれば耐候性に
も優れた塗膜が？−１らり、る。リリ力成分の表面配向
により、！（面硬曳も４Ｈ〜２Ｈと高く、難燃性も付勾
される。更に１本発明に係るコーティング剤は厚塗りも
出来、干渉作用ｌ二よる虹発色を生ぜず、透明品に対し
ても外観を損うことなく処理できるなど種々の利点を有
している。

【図面の簡単な説明】

第１図は１本発明に係る静電１！／ｊ　、ｌｈ　）ｔ４
コーティング剤の調製後の放置時間、！：塗膜の抵抗ｍ
の関係を示すグラフである。実線は実施例３１点線は実
施例５のコーティング剤についてのものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　シリル基含有ビニル系重合体とポリシロキサンと
   σ】化学的複合体からなる静電防止用コーティング剤。 ２、未習ｔ１！または側鎖に加水分解性基と結合したり
   リル基を１分子中Ｃ二少１ｒ　（とも１個有するシリル
   基含有ビニル系重合体と （式中−Ｘは加水分解性基とヒドロキシル基から選ばれ
   る基であって、１分子中に少くとも１個の加水分解性基
   とヒドロキシル基がそれぞれ存在する。またａは０　（
   ａ≦４の数である。）で表わされるボ’ｌ　ｉ／　Ｏキ
   サンとを縮合反応させることを特徴とする静電防止用コ
   ーティング剤の製造方法。 ３、加水分解性基がハロゲン原子−アルコキシ基。 アルコキシアルコキシ基、アシロキシ基、アミノ基−ア
   ミノキシ基である特許請求の範囲第２項記載の方法。