JPS6086544A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は高温、高湿下における経時保存性が改良されたハロゲ
ン化銀カラー４真感光材料に関する。

従来技術 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は画像露光後、
発色現像薬例えば芳香族第１級アミン現像主薬により発
色現像することにより色素画像を形成せしめることは良
く知られている。すなわち上記芳香族第１級アミン現像
主薬は、露光されたハロゲン化銀を還元して現像銀を形
成せしめると共にそれ自身は酸化されて活性な現像主薬
の酸化体になる。そしてこの酸化生成物とカプラーがカ
ップリング反応して色素が形成される。ここに得られる
色素はシアン、マゼンタ、およびイエロー色素であり、
これらの色素を形成せしめるものが各々シアンカプラー
、マゼンタカプラー、イエローカプラーである。

既に知られているイエローカプラーとしては開鎖ケトメ
チレン化合物があり、シアンカプラーとしてはα−ナフ
トール化合物およびフェノール化合物がある。更にマゼ
ンタカプラーとしては５−ピラゾロン化合物、ピラゾロ
ベンズイミダゾール化合物およびピラゾロトリアゾール
化合物等がある０ 従来より高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用
いられるシアンカプラーとしてはナフトール系のカプラ
ーがその主なものであった。これは発色現像主薬の酸化
体とのカップリング反応により生成されるシアン色素の
吸収スペクトルの長波部で緑色部の副吸収が少なく色再
現上好ましいという特長を有している。

また一方近年ますます高画質化の要望は強く、特に粒状
性の改良は重要であり、その改良技術の１つとして塗布
銀量を多くすることが知られている。しかしながら、塗
布銀量を多くすると、従来のナフトール系シアンカプラ
ーを用いた写真感光材料では現像銀の漂白工程あるいは
漂白定着工程において多量の第１鉄イオンによるシアン
色素の還元退色が生起するという重大な欠点を有してい
る０ このような漂白工程または漂白定着工程でシアン色素の
還元退色を生起しないカプラーとしては、例えば特開昭
５６−６５１３４号公報に記載された２位にウレイド基
を有するフェノール系カプラーが知られているが、色素
の極大吸収波長がウレイド基を有さないフェノール系シ
アンカプラーよりも短波側であるという欠点を有してい
る。

そこでこれらの欠点を改良する方法として特願昭５８−
１３１４０号明細書の記載の技術があり、この改良技術
により好ましい吸収極大波長を有し、さらに緑色部にお
ける副吸収の少ない色素画像の形成方法が提案されてい
る。

このように２位にウレイド基を有するフェノール系カプ
ラーならびに上記特願昭５８−１３１４０号に記載され
た化合物をハロゲン化銀乳剤層に含有せしめた写真感光
材料は前述のような欠点を有しないものの、未現像処理
の感光材料を高温、高湿下に長期間（例えば４０℃、Ｒ
Ｈ８０％、１０日間）放置すると最大発色濃度の低下お
よび感度の低下をもたらすという実用上重大な欠点を有
していることを見い出した。

また、特願昭５７−１５３５５１号明細書には、これら
の欠点を改良する方法が開示されているが、これは一つ
の技術的側面から見て特定の高沸点有機溶媒な用いるも
のであることによる改良方法であった。そして前記改良
技術に対して写真性能の全体的向上という更なる改良が
望まれていた。

発明の目的 従って本発明の目的は、シアン色素画像の粒状性に優れ
、漂白工程あるいは漂白定着工程における色素の退色が
生起することなく、また分光吸収特性に優れその上、高
温、高湿下での経時保存性が改良されたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。

発明の構成 上記本発明の目的は支持体上に、少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、上記ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔■〕で表
わされるフェノール系シアンカプラーの少なくとも１種
お」：び非発色性の７エ／−ル化合物の少なくとも１釉
を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層に隣接して該非発
色性のフェノール化合物の少なくとも１種を含有する非
感光性層が設けられているハロゲン化銀写真感光材料に
より達成し得ることを見い出した。

一般式〔■〕 式中、ＲＩはアリール基または複素環基を表わし、Ｒ７
はバラスト基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第１
級アミン発色現像主薬の酸化体との力。

ブリング反応により１脱−ルー得る基を表わす。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

先ず前記一般式〔■〕において、Ｒ，で表わされるアリ
ール基としては例えばフェニル基、ナフチル基等があり
、好ましくはナフチル基またはトリフルオロメチル、ニ
トロ、シア／　、−ＣＯＲ、−ＣＯＯＲ。

肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ′は水素原子、脂肪
族基または芳香族基を表わし、ざらにＲとＲ′とは互い
に結合して５員または６員環を形成してもよい。）の各
基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有するフェニ
ル基を挙げることができる。

Ｒ７はバラスト基を表わし、好ましくは前記一般式〔Ｉ
ａで示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラーか
ら形成されるシアン色素に耐拡散性を付与するのに必要
なバラスト基を表わす。

また、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン発色現像
主薬の酸化体とのカップリングにより離脱し得る基を表
わす。

前記一般式ＣＩ）で表わされる本発明に係わるフェノー
ル系シアンカプラーは好ましくは下記一般式（Ｉａ）ま
たは（Ｉｂ）で示すことができる。

一般式（Ｉａ） 一般式（Ｉｂ） 式中、ＹＩはトリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、　
ＣＯＲ−Ｃ０ＯＲ、５ＯＪＬ、−ｓｏ、ｏｒｔ。

ここでＲは脂肪族基、好ましくは炭素原子数１〜１０の
直鎖または分岐の鎮状もしくは環状のアルキル基（例え
ばメチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、ベンジ
ル等の各基）または芳香族基、好ましくはフェニル基（
例えばフェニル基、トリル基）を表わし、Ｒ’は水素原
子または上記Ｒで示される基を表わし、さらにＲとＲ′
とは互に結合して５員または６員環を形成してもよい。

これらの基は置換基を有していてもよい。またＹ２は一
価の基を表わし、好ましくは脂肪族基、〔好ましくは炭
素原子数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブ
チル、エトキシエチル、シアノメチルの各基）〕、芳香
族基、〔好ましくはフェニル基（例えばフェニル基、ト
リル基）、ナフチル基〕、ノ・ロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素等の各原子）、アミノ基（例えばエチル
アミ／基、ジエチルアミ７基）、ヒドロキシ基または上
記Ｙ、で示された基を表わす。

ｍは１〜３の整数、ｎは０〜３の整数を表わす。

２はへテロ環基またはす７チル基を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、ヘテロ環基としては、窒素原子
、酸素原子、またはイオウ原子を１から４個含む５員も
しくは６員環ヘテロ環が好ましい。

例えばフリル基、チェニル基、ピリジル基、キノリル基
、オキサシリル基、テトラゾリル基、ベンゾチアゾリル
基、テトラヒドロフラニル基などである。

なお、これらの環には任意の置換基を導入することがで
き、例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えばメ
チル、エチル、１−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ
−オクチルなどの各基）、アリール基（例えばフェニル
、ナフチル等の各基）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素などの各原子）、シア／、ニトロ、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミドなどのＩＪ）　、スル
ファモイル基（例えばメチルスルファモイル、フェニル
スルファモイルなどの各７Ａ）　、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルなどの各
基）、フルオロスルホニル基、カル／＜％イ／Ｉ’基（
Ｍえはジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイルな
どの各基）、ｎキシカルボニル基（例えばエトキシカル
ボニル、フェノキシカルボニルなどの各基）、アシル基
（例えばアセチル、ベンゾイルなどの各基）、ヘテロ環
基（例えばピリジル基、ピラゾリル基など）、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基などを挙げる
ことができる。

Ｒ２はバラスト基を表わし、好ましくは前記一般式〔■
〕で示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラーか
ら形成されるシアン色素に耐拡散性を付与するバラスト
基であり、具体的には脂肪族基または芳香族基を表わし
、好ましくは炭素原子数４ないしＩ個のアルキル基、ア
リール基またはへテロ環基である。例えば直鎖または分
岐のアルキル基（例えばｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ
−オクチル、ｎ−ドデシルなどの各基）、アルケニル基
、シクロアルキル基、５員もしくは６員環ヘテロ環基お
よび一般式〔ＩＣ〕で示される基などが挙げられる。

式中、Ｊは酸素原子または硫黄原子を、ｋはＯから４の
整数、ｌは０または１を示し、ｋが２以上の場合、２つ
以上存在する■−は同一でも異なっていてもよく、Ｒ３
は炭素原子数１〜２ｏの直鎖または分岐のアルキレン基
を表わし、几は一価の基を示し、例えば、ハロゲン原子
（好ましくは、クロル、ブロム等の原子）アルキル基（
・好ましくは直鎖または分岐の炭素原子数１から加のア
ルキル基（例えばメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル
、ｔｅｒｔ−オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ベン
ジル、７エネチル等の各基））、アリール基（例えばフ
ェニル基）、複素環基（好ましくは、含チツ素複素環基
）、アルコキシ基（好ましくは、直鎖または分岐の炭素
原子数１から句のアルキルオキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ
、デシル詞キシ、ドデシルオキシなどの各基））、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、ヒドロギシ基
、アシルオキシ基（好ましくは、アルキルカルボニルオ
キシ基（例えばアセトキシ基）、アリールカルボニルオ
キシ基（例えば、ベンゾイルオキシ基）Ｌカルボキシ基
、アルフキジカルボニル基（好ましくは炭素原子数１か
ら加の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボニル基）
、アリールオキシカルボニル基（好ましくは７エ／キシ
カルボニル基）、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子
数１から加のアルキルチオ基）、アシル基（好ましくは
炭素原子Ｗｉ、１から加の直鎖または分岐のアルキルカ
ルボニル基）、アシルアミ／基（好ましくは炭素原子数
１から加の直鎖または分岐のアルキルカルボアミド、ベ
ンゼンカルボアミド等の各基）、スルホンアミド基（好
ましくは炭素原子Ｗ１１から加の直鎖または分岐のアル
キルスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基）、
カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１から加の直鎖
または分岐のアルキルアミ７カルボニル基、フェニルア
ミノカルボニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭
素原子数１から加の直鎖または分岐のアルキルアミ／ス
ルホニρ基、フェニルアミノスルホニル基）等を挙げる
ことができる。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカッ
プリング反応時に脱離可能な基を示す。

例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、弗素等の
各原子）、酸素原子または窒素原子が直接カップリング
位に結合しているアリールオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、コハク酸イミド基等が挙げられ、更には
具体的な例としては、米国特許第３．７４１．５６３号
、特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８−３６８９４
号、特開昭５０−１０１３５号、開開−１１７４２２号
、同５０−１３０４４１号、同５１−１０８８４１号、
同５０−１２０３３４号、同５２−１８３１５号、同５
３−１０５２２６号等の各公報に記載されているものが
挙げられる。

本発明に係るシアンカプラーは、例えば米国特許第３．
７５８．３０８号及び特開昭５６−６５１３４号に記載
された方法を用いることにより容易に合成できる。

以下に本発明の好ましい化合物を具体例に記載するがこ
れにより限定されることはない。

（例示化合物） −２ −３ Ｃ，Ｈ，、−１ −４ ｃｊＨ，、−ｔ 　−５ −６ １、−９ ＴＪ ■−１０ Ｈ −１２ Ｈ ■−１３ ０１ ■　−加 Ｒ ■　−加 ｎＴＪ ■−３２ ・■−４１ ■−４２ ０甘 ■−４５ ０Ｈ −４７ １？ ■　−佃 Ｔ−Ｔ ■−４９ ■−５１ Ｈ ＣＨ。

Ｃ５Ｈｕ−（ｉ） ■−５７ ■−５９ ｕ ｃ＋ｔ）（２ｓ 本発明に係るフェノール化合物は、非発色性であるもの
が好ましく使用されるが、特に好ましくは以下の一般式
［１１）で表わすことができる。

一般式〔■〕 ４ 式中、几は炭素原子数１〜２ｏの直鎖または分岐のアル
キル基（例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペン
チル、ｔ−オクチル、ｎ−ノニル、ドデシル等の各基）
またはシクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基等）
を表わし、＆は炭素原子数１〜２０の直鎖または分岐の
アルキル基（例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル、ｔ−
ペンチル、ｔ−オクチル、ｎ−ノニル、ドデシル等の各
基）もしくはシクロアルキル基（例えばシクロペンチル
、シクロヘキシル等の基）を表わし、Ｒ３とルで表わさ
れる基の炭素原子数の総和は６〜２４が好ましい。また
、ｎはＯ〜３の整数を表わす・下記に一般式〔■〕で表
わされる本発明に係るフェノール化合物の代表的具体例
を記載する。

（例示化合物） Ｉ−１ｓ 本発明に係るフェノール化合物は、通常の芳香族第１９
アミン現像主薬を用いる発色現像により実質的に発色し
得ない化合物であって、具体的には一般式〔■〕で表わ
されるフェノール系シアンカプラーと本発明に係るフェ
ノール化合物とを同モル■ハロゲン化銀乳剤層に含有せ
しめ、感光材料を構成し、露光後、これを後述の如き発
色現像処理を施したときに本発明に係る非発色性のフェ
ノール化合物の発色濃度が、一般式〔Ｉ〕で表わされる
フェノール系シアンカプラーの発色濃度の１／１０以下
であることが好ましい。

本発明においては、上記のような非発色性のフェノール
化合物であれば広く使用することができ、例えばカラー
写真感光材料に用いられるカプラーの分散に際し有用と
される従来公知のフェノール系高沸点溶媒等も好ましく
用いることができる。

また、本発明に係る非発色性のフェノール化合物は融点
が５０１Ｃ以下の常温（２５℃）において固体または液
体であり、常圧（１気圧）で沸点が２００℃よりも高い
フェノール化合物であることが好ましく、また本発゛明
に係るフェノール化合物の４位は芳香族第１級アミン系
発色現像主薬の酸化体とカップリングした際に離脱する
ことのない基で置換された化合物が好ましい。

上記非発色性のフェノール化合物は、一般に知られた方
法で容易に合成することができる。

例えば米国特許第２．８３５．５７９号等に記載された
合成方法により製造することができる。また前記により
例示された化合物、例えば（ＩＩ−４）、（ＩＩ−７）
　、（ｎ−１０）および（ＩＩ−１６）等は市販品とし
て入手することができる。

本発明に従い、本発明に係る上記フェノール化合物と前
記の本発明に係るフェノール系シアンカプラーをハロゲ
ン化銀乳剤層中に含有せしめるためには、従来公知の方
法、例えば公知のジブチル７タレート、トリクレジルホ
スフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオ
ン酸等の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係る上記
の両化合物をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せ
しめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、
次いで高速度回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは
超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接
添加するか、または上記乳化分散液をセットした後、細
断し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。前記
の添加法では高沸点溶媒と低沸点溶媒とを混合して分散
媒として用いたが、前述した如く本発明に係る非発色性
のフェノール化合物は、それ自身高沸点溶媒として用い
ることができるものもあり、例えば例示化合物（ｎ−１
）　、（ｎ−３）　、（ｎ−１６）等が適している。従
ってこのような場合には他の高沸点溶媒を併せて用いる
必要はない。

また、本発明に係るフェノール化合物が、常温において
固体のものについては、高沸点有機溶媒等で溶解し、前
述の如くの方法で分散することもできる。

本発明においては、本発明に係るフェノール系シアンカ
プラーと非発色性のフェノール化合物とを前記の分散法
によりそれぞれ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添
加してもよいが、両化合物を同時に溶解せしめ乳剤に添
加する方法が好ましいＯ 本発明に係る７エ／−ル系シアンカプラーの添加量は通
常ハロゲン化銀１モル当り０．００５モル〜５．０モル
、好ましくは０．Ｏ１モル〜２．０モルの範囲である。

本発明に係るフェノール系シアンカプラーは単独で使用
しても、２種以上を併用してもかまわない。

また非発色性のフェノール化合物の添加量は、上記フェ
ノール系シアンカプラーＩＩに対して０．１ｙ〜１０ｇ
、好ましくは０．１７〜３．０ｇの範囲である。また、
本発明に係る非発色性のフェノール化合物は単独でも、
２種以上を併用してもかまわない。

本発明によれば本発明は上記のノ・ロゲン化銀乳剤を層
として支持体上に塗設せしめ、該乳剤層に隣梓して非感
光性層を設ｉ−すると共に、この非感光性層に本発明に
係る非発色性のフエ／−ル化合物を含有せしめることに
より達成される。

上記の非発色性のフェノール化合物を非感光性層に添加
、含有せしめる方法は、前記乳剤に対する分散法と同じ
方法でよく、該フェノール化合物は単独でも、また２種
以上混合して用いてもよい。

また他種の高沸点溶媒と併せ用いてもよいが・非発色性
の化合物がそれ自身高沸点溶媒である場合は、他種の高
沸点溶媒と併用することなく・単独テ分散し、用いるこ
とが好ましい。

本発明に係る非感光性層に含有される非発色性の７工７
−ル化合物は、前記ノ・ロゲン化銀乳剤層に含有される
非発色性フェノール化合物と同じものでも、異なるもの
でもかまわないが、同じものが好ましい。そして本発明
における非感光性層に添加される上記フェノール化合物
の量は、重量で前記のハロゲン化銀乳剤層におけるフェ
ノール化合物の単位面積当りの含有量の５〜５００％、
好ましくは１０〜２００％の範囲である。

すなわち５％以下では本発明の効果が低下し、また５０
０％以上になるとゼラチン量を増大させなければならな
いので、例えば膜厚が増加し処理液の浸透性が低下した
り、画質が劣化することがあり、さらには熱によって発
汗現象を伴なうことがあり好ましくない。

本発明に係る非発色性のフェノール化合物を添加、含有
せしめる本発明に係る非感光性層は、本発明に係るハロ
ゲン化銀乳剤層と隣接していればよく、該乳剤層に対し
て支持体に近い側でも、また支持体から遠い側でもよい
が、本発明では支持体から遠い側に配設させるのがより
好ましい。また非感光性層がハロゲン化銀乳剤層を中心
として両側に２つ設けてもよく、更に好ましい効果を得
ることができる。

本発明は単色カラー感材として用いることもできるが好
ましくは多色力２−感材として一般的に用いられる。多
色カラー感材では通常スペクトルの三原色領域の各々に
感光性を有する色素画像形成構成単位を有し、各構成単
位はスペクトルのある一定領域に対して感光性を有する
単層乳剤層又は多層乳剤層からなることができ、この場
合、夫々の乳剤層の感光度が異なっている方が好ましく
、２層または３Ｒの多層乳剤層が好ましい。そしてこれ
らの場合、露光時に最初に光を受ける側の乳剤層の感度
が最も高く、順に低くなるように配置されることが好ま
しい。又例えばフィルター層、中間保護層、下塗り層な
どの層を有することができる。画像形成構成単位の層を
含めて感材の層は当業界で知られているように種々の順
序で塗設することができる。例えば多色カラー感材では
本発明に係るシアンカプラー及びフェノール化合物を含
むハロゲン化銀乳剤は普通赤感性を有しているが必ずし
も赤感性でなくとも良い。典型的な多色カラー感材は少
なくとも１種のシアン色素形成カプラーを有する少なく
とも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色
素画像形成構成単位、少なくとも１種のマゼンタ色素形
成カプラーを有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化
銀乳剤層からなるマゼンタ色票画像形成構成単位、少な
くとも１つの黄色色素形成カプラーを有する少なくとも
１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなる黄色色素画像
形成構成単位と非感光性層とともに支持体に塗設させた
ものからなる。

この多色カラー感材には公知の２当量、４当量カプラー
を使用できる。使用されるイエローカプラーとしては開
鎖ケトメチレン化合物例えば、ピバリルアセトアニリド
型、ベンゾイルアセトアニリド型イエｐ−カプラーが用
いられる。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系、ピラゾロトリ
アゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダ
シロン系等の化合物が用いられる。

シアンカプラーとしては本発明の一般式〔■〕のカプラ
ーが用いられるが、必要に応じて本発明の−４を式〔Ｉ
〕以外のシアンカプラーを併用しても良い。

また寥真特性を向上するために、所謂フンビーテング・
カプラーと呼ばれる無色色素を形成するカプラーを含む
こともできる。

本発明に用いられるカプラーとしては、特開昭５３−１
４４７２７号公報第６８頁〜（資）頁に記載の２当量カ
プラー及び同第１０９頁〜１１５頁に記載の４当伊カプ
ラーもしくはカラードカプラーが好ましい。

本発明のカラー感光材料に用いられるハロゲン化銀とし
ては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃化銀等の通常のハロゲン化銀写真感材に使用される任
意のハロゲン化銀が包含される。

上記のハロゲン化銀乳剤は、公知の化学増感剤により増
感することができる。化学増感剤としては貴金属増感剤
、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の単独また
は併用ができる。

更に本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は必要に応じ
て、公知の増感色素を用いて分光増感することができる
。

乳剤層のバインダーとして公知のバインダーが使用され
る。

上記のハロゲン化銀乳剤にはカラー感材の６１１１工程
、保存中あるいは処理中の感度低下やカブリの発生の防
止のために、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、３−メチルベンゾチアゾ−ル、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、　７−チトラザインデン等の
複素環化合物、メルカプト化合物、金属塩類等の種々の
化合物を添加することができる。

上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独もしくは
混合して添加してもよい。この界面活性剤としては塗布
助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡
剤、帯電防止剤、耐接着剤、写真特性の改良あるいは物
理的性質のフントロールのための各種の活性剤が使用で
きる。

また、該乳剤の硬膜処理は常法に従って実施される。

本発明に係るカラー感光材料は、平面性が良好でかつ製
造工程中あるいは処理中に寸度変化の少ない支持体上に
塗布することによって製造される。

この支持体としてはセルロースアセテート、セルロース
ナイトレート、ポリビニルアセタール、ポリプロピレン
、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカー
ボネート、ポリスチレン等のフィルムあるいはポリエチ
レンラミネート紙、ポリプロピレン合成紙、バライタ紙
等があり、これらの支持体はそれぞれのカラー感光材料
の使用目的に応じて適宜選択される。

これらの支持体は一般にハロゲン化銀乳剤層との接着を
強化する為に下引加工が施される。その下引加工の方法
は公知の下引素材を含む下塗り層を設けることであり、
また支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理な
どの処理を施す方法も用いられる。

本発明の写真感光材料に用いられる非感光性層は、例え
ば当業界で良く知られている保護層、中間層、フィルタ
ー層、ハレーション防止層等の機能を有する層であり、
これらの層に用いられる親水性コｑイドには、ゼラチン
、フェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、
フタル化ゼラチン等の誘導体ゼラチン、コロイド状アル
ブミン、寒天、アラビアゴム、加水分解されたセルロー
ズアセテート、カルボキシメチルセルロース、ヒト四キ
シエチルセルローズ、メチルセルローズ等のセ／ｌ／Ｉ
：Ｉ−ズ誘導体、アクリルアミド、イミド化ポリアクリ
〃アミド、カゼイン、たとえばビニルアルコール−ビニ
ルシアノアセテートコポリマーの如きウレタンカルボン
酸基またはシアノアセチル基を含むビニルアルコールポ
リマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、加水分解ポリビニルアセテート、蛋白質または飽和ア
シル化蛋白質とビニル基を有するモノマーとの重合で得
られるポリマー等が包含される。

本発明における上記の非感光性層中には紫外線吸収剤と
してベンゾトリアゾール類、トリアジン類あるいはベン
ゾフェノン系化合物あるいはアクリロニトリル系化合物
を含有してもよい。特にチバガイギー社製のチヌビンＰ
ｓ、　同３２０　、同３２６、同３２８などの単用もし
くは併用が好ましい。また還元剤または酸化防止剤例え
ば亜硫酸塩（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等）、
重亜硫酸塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等
）、ヒドロキシルアミン類（ヒドロキシルアミン、Ｎ−
メチルヒドロキシルアミン、Ｎ　−’エニルヒド□−□
□□−ｊ スルフィン酸ナトリウム等）、ヒドラジン類（Ｎ。

Ｎ−ジメチルヒドラジン等）、レダクトン類（アスコル
ビン１８１）　、ヒドロキシル基を１つ以上有する芳香
族炭化水素類（ｐ−アミノフェノール、アルキルハイド
ロキノン、没食子酸、カテコール、ビロガ四−ル、レゾ
ルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン等）などを併
用することができる。

更に、カラー感光材料の安定性を増加させる目的で、前
記の非感光性層中にｐ−置換フェノール類を含有せしめ
ることができる。特に好ましいｐ゛−置換フェノール類
としては、アルキル置換ノ・イドロキノン類、ビスハイ
ドロキノン類、ポリマー系ハイドロキ／ン類、ｐ−アル
コキシフェノール類、フェノール性化合物類等が挙げら
れる。更にまた６−クロマ／−ルまたは６．σ−ジヒド
ロキシー２．２’−スピロクロマンのアルコキシまたは
アシルオキシ誘導体も同様に用いられる。

以上の各種化合物は乳剤層中にも含有せしめることがで
きる。

−ｋｆｉ四の譬吉岬妥好机の流部ｆ４−田い磨引ス黙缶
現像主薬は、現像主薬を含むｐＨが８以上、好ましくは
ｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液である。

この現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主薬は、
芳香族環上に第１９アミン基を持ぢ露光されたハロゲン
化銀を現像する能力のある化合物、またはこのような化
合物を形成する前駆体を意味する。

上記現像主薬としてはｐ−７エニレンジアミン系のもの
が代表的であり次のものが好ましい例として挙げられる
。

４−アミ／−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ／
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルγニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミ／−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトギシエチルアニリン、３−アセトア
ミド−４−アミｙ　−Ｎ、　Ｎ　−ジエチルアニリン、
４−アミ／−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エ
チルー３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル
−４−アミ／アニリンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩
酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルポン酸塩などである
。またこれらの発色現像液には必要に応じて種々の添加
剤を加えることができる。

本発明の写真感光材料を像様露光し、発色現像処理後、
常法により漂白処理を行なうことができる。この処理は
定着と同時でもまた別個でもよしもこの処理液は必要に
応じて定着剤を加えることにより漂白定着浴とすること
もできる。漂白剤としては種々の化合物が用いられ、漂
白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えることもできる
。

本発明は、種々の形態のカラー感材において実現される
。その１つは支持体上に耐拡散性カプラーを含有する乳
剤層を持つ感材を芳香族第１級アミン系発色現像主薬を
含むアルカリ性現像液で処理して水不溶性ないしは耐拡
散性色素を乳剤層中に残すことである。他の１つの形態
では支持体上に耐拡散性カプラーと組合ったハロゲン化
銀を含有する乳剤層を持つ感材を芳香族第１級アミン系
発色現像主薬を含むアルカリ性現像液で処理して水性媒
体に可溶にして拡散性の色素を生成ぜしめ、他の親水性
コロイドよりなる受像層に転写せしめる。即ち、拡散転
写カラ一方式である。

本発明の感光材料は、カラーネガティブフィルム、カラ
ーポジティブフィルム、カラー反転フィルム、力ｙ　”
−ハ＊あらゆる種類のカラー感材を包含する。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の実施の卯様が何ら限定されるものではない
。

実施例１ 下引加工を施したトリアセテートベース支持体上に、下
記の各層を支持体側よりＪＩＯ次塗設して試料１〜１９
を作成した。

層−１・・・ゼラチン層 下記分散液−１を含むゼラチン水溶液にザボニンオヨヒ
硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホニ／Ｉ／）エ
タン２加え塗布した。

層−２・・・ハロゲン化銀乳剤層 沃化銀６モル％を含む沃臭化銀乳剤１モルに下記分散液
−２を加え、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、　７−チトラザインデン、サポニンおよび硬膜剤と
して１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタン２加えて
塗布した。

層−３・・・保護層 層−１と同じ組成 （分散液−１） 下記表−１に記載されている本発明に係る非発色性のフ
ェノール化合物の伝承化合物または比較化合物をそれぞ
れ１０ｐと酢酸エチル５１の混合液に、アルカノールＢ
（アルキルナフクレンスルホネート、デュポン社製）の
１０％水溶液１ＯＮおよびゼラチン１０％水溶液５０ｍ
／を加え、コロイドミルにかけ乳化分散した。

（分散液−２） 下記表−１に記載されている本発明に係るフェノール系
シアンカプラーの例示化合物２０．９と本発明に係る非
発色性のフェノール化合物の例示化合物１０．９を酢酸
エチル５０ｍｊに加え、ω℃に加熱し完全に溶解した。

この溶液をアルカ／−ルＢ（上記）の１０％水溶液２０
１Ｒ１およびゼラチン１０％水溶液１００１ＩＬ７！と
混合し、コロイドミルにかけて乳化分散した。なお表−
１において化合物を何も添加していない層にはゼラチン
水溶液にサポニンおよび硬膜剤のみを加え塗布した。

このようにして得られた各試料１〜１９を４０℃、相対
湿度８０％の条件下に１０日間放置した後、通常の方法
でウェッジ露光した後、下記による現像処理を行ない、
表−１の結果を得た。

表−１において濃度低下率および感度低下率は、上記の
高温、高温条件下に放ｆｆｊ後における試料のそれぞれ
最大発色濃度および感度の高温、高湿未処理試料に対す
る低下率を表わす。

２＋０ 下記表−１におけるλｍａＸ　％　λｍａｘ　、△λｍ
ａｘ　はそれぞれ次のように定鵜される。

２．０ λｍａｘ　；分光光度計”日立３２０”を用いて測定し
た吸収極大における濃度が２．０であるときの吸収極大
波長（ｎｍ） λｍａｘ　；分光光度計゛日立３２０”を用いて測定し
た吸収極大における濃度が０．５であるときの吸収極大
波長（ｎｍ　） △λｍａｘは濃度変化による変動中を表わしており、小
さい程良好である。

処理工程（３８℃）　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂　白　６分加秒 水　洗　３分１５秒 定　着　６分３０秒 水　洗　３分１５秒 安定化　１公園秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成： 漂白液組成： エチレンジアミンテトラ酢醗鉄 アンモニウム塩　１００．０　ｇ 定着液組成： 安定化液組成： 上記表−１の結果からも明らかなとおり、非感光性層の
層−１およびＲ−３に本発明に係るフェノール化合物を
含有しない試料（１２〜１９）は、温度４０℃、相対湿
度（資）％の条件下に１０日間放置後における最大濃度
の低下率ならびに感度の低下率が著るしい。これに対し
て層−１および／または層−３に本発明に係るフェノー
ル化合物を含有せしめた試料（１〜１１）は、何れも最
大濃度ならびに感度の低下率が小さく優れていることが
わかる。

特に層−３のみに本発明に係るフェノール化合物を含有
する試料（１〜５ならびに９〜１１）は、Ｎ−１のみに
上記フェノール化合物を含有せしめた試料（６〜８）よ
りも優れた本発明の効果を示すことがわかる。そして層
−１または層−３に比較用化合物であるＤＢＰを含有さ
ぜた試料ａ（イ）ならびにＱ７）に比べても更に改良効
果が著しいことか認められた。また、比較用化合物ＴＣ
Ｐ　、　ＤＥＬＡをＮ−１または層−３に加えたものは
何ら本発明の如き改良効果は認められなかった。

さらに本発明に係るシアンカプラーならびに７工ノール
化合物を含有せしめた試料は、比較用化合物を含有せし
めた試料に比べて、より好ましい分光吸収を示している
ことも明白になった。

実施例２ 下引加工を施したポリエチレンテレフタレートフィルム
支持体上に下記の各層を支持体側より順次塗設して試料
加を作成した。

層−１・・・ハレーシ、ン防止層 黒白コロイド銀をゼラチン水溶液中に分散せしめ、ゼラ
チン３シ侃、銀０−３９／ｎｌの割合で塗布し、乾燥膜
厚は２．５μであった０ Ｎ−２・・・中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

層−３・・・赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層８５モル
％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．７
μの乳剤１　ｋｇ当りハロゲン化銀０２５モル、ゼラチ
ン４０ｇを含む）を通常の方法で調製した。この乳剤１
ｋｇを金および硫黄増感剤で化学増感し、さらに赤感性
増感色素として無水９−エチル−３，３′−ジー（３−
スルホプロピル）−４、５，４’、　５’−ジベンゾチ
アカルボンアニンヒドロキシＦ、ｆｍ水５．５−　ジク
ロロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピ
ル）チアカルボシアニンヒドロキシド、無水５．５′−
ジクロロ−３４９−ジエチル−３−（４−スルホブチ／
Ｉ／）オキシチアカルボシアニンヒドロキシドを加え、
次いで安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３３ａ、７−チトラザインデン０．２５９．１−フェニ
ルー５−メルカプトテトラゾール２０ｍ９、ポリビニル
ピロリドン０．２１を加え、更に下記分散物（Ｃ−１）
５００祷を加えた。

このようにして得られた赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤
を乾燥膜厚３．０μになるように塗布した０層−４・・
・中間層 層−２の組成と同一 層−５・・・赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層７モル％
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．０μの
乳剤１　ｋｇ当リすロケン化銀０．２５モル、ゼラチン
３０ｇを含む）を通常の方法で調製した。

この乳剤１ｋｇを金および硫黄増感剤で化学増感し、さ
らに赤感性増感色素として無水９−エチル−３゜３／−
ジー（３−スルホプロピル）　−４，５，４’、　５′
−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド、無水５．
５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−ス
ルホプロピル）チアカルボシアニンヒドロキシド、無水
５，５′−ジクロロ−３′、９−ジエチル−３−（４−
スルホブチル）オキサチアカルボシアニンヒドロキシド
を加え、次いで安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ、　７−チトラザインデン０．２５ｇ
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール８■、ホ
”リビニルビロリ）−ン０．２．ｊ９を加え、さらに下
記分散物（Ｃ−２）５００Ｆｄを加えた。このようにし
て得られた赤感性高感光度ハロゲン化銀乳剤を乾燥膜厚
２．０μになるように塗布した。

層−６・・・中間層 Ｎ−２と組成が同一 層−７・・・緑感性低感光度ハロゲン化銀乳剤層６モル
％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．３
μ乳剤１　ｋｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチ
ン４０ｇを含む）を通常の方法で調製し、この乳剤１　
ｋｇを金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑感
性増感色素として無水５，５′−ジクロロ−９−エチル
−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニン各ヒドロキッド；無水５．５′−ジフェニル−
９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニン；無水９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−５，６，５’、　６’−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド十を加え、つい
で４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７テ
トラザインデン０．２５９１１−フェニルー５−メルカ
プトテトラソール２０１ｎ９ポリビニルピロリドン０．
２ｇを加えて増感した増感済み乳剤Ａと、６モル％の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．７μ乳剤
１　ｋｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、セラチン４０
９を含む）を通常の方法で調製し、上記増感済み乳剤Ａ
と同一の方法かつ半量の増感剤、安定剤で乳剤Ａとは別
に増感した増感済み乳剤Ｂを１対１の割合で混合した。

次にこの混合乳剤１　ｋｇに下記分散物ＣＭ−１）　５
００　ｒｒｔを加え、緑感性低感光度ハロゲン化銀乳剤
（１）を調製し乾燥膜厚３．０μになるように塗布した
。

層−８・・・中間層 層−２と同じ 層−９・・・緑感性高感光度ハロゲン化銀乳剤層７モル
％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２
μ、乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチ
ン３０９を含む）を通常の方法で調製した。この乳剤１
　ｋｇを金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑
感性増感色素として無水５，５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド；無水５，５′−ジフェニル−
９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニン；無水９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）　−５，６，５’、　６’−ジ
ベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド十を加え、つ
いで４−ヒドロキシ−６−メヂルー１．３．３ａ、　７
テトラザインデン０．２５ｇ、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール５ｍ１ｉｌ、ホ“リビニルビロリド
ン０．２ｇをカロえた次に・これに下記分散物ＣＭ−２
）２００ｄを加え緑感性高感光度ハロゲン化銀乳剤を調
整し乾燥膜厚２．０μになるように塗布した。

層−１０・・・層−２と同じ 層−１１・・・黄色フィルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に２．
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｐと’）−２−
エチルへキシルフタレー）１．５］ヲ酢酸エチル１０祷
で溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダ０．３ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散
液を加え、これをゼラチン０．９ｐ鴬、２，５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン０．１０９／ｍの割合で乾燥
膜厚１０．２μになるように塗布した。

Ｒ−１２・・・青感性低感光度ハロゲン化銀乳剤層６モ
ル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．
６μ、乳剤１　ｋｇ　当りハロゲン化銀０．２５モル、
ゼラチン８０ｇを含む）を通常の方法で調整した。この
乳剤１ｋｇを金および硫黄増感剤で化学増感し、さらに
は青感性増感色素として無水５．５′−ジメトキシ−３
，３′−ジー（３−スルホプロピル）チアシアニンヒド
ロキシドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ、　７テトラザインデン０．２５ｇ、１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール２０１ｎｇ、ポ
リビニルピロリドン０．２ｇを加え、更に下記分散物［
Ｙ　−１）　１０００ｍ布した。

層−１３・・・青感性高感光度ハロゲン化銀乳剤層５モ
ル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．
０μ、乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラ
チン４．０９を含む）を通常の方法で調整した。この乳
剤１ｋｇを金及び硫黄増感剤で化学増感しさらには青感
性増感色素として無水５，５′−ジメトキシ−３，３′
−ジー　（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキ
シドを力ｌえ、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３８，７テトラザインデン０２５ｇ、１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール１０■、ポリビニルピ
ロリドン０．２Ｉを加え更に下記分散物［：Ｙ−１〕１
５０ｍＪを加えた。

このようにして得られた青感光性高感度ハロゲン化銀乳
剤を乾燥膜厚２．０μになる様に塗布した。

層−１４・・・中間層 ジー２−ｘｆルヘキシルフクレー）２．ｐ、２−〔３−
シアノ−３−（ｎ−ドデシルアミ７カルポニル）アリリ
デン〕１−エチルピロリジン２ｇと酢酸エチル２１ｒＬ
ｌを混合し、これをトリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ０．６．９を含むゼラチン水溶液中に分散せ
しめて分散液をつくり、さらに平均粒径０．０８μの微
粒子沃臭化銀を加え、ゼラチン１．０肩、銀０．６　ｆ
ｌＡｒｔの割合で乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

層−１５・・・保護層 １００ｍＪ当りゼラチン４，９，１．２−ビスビニルス
ルホニルエタン０．２９を含むゼラチン水溶液をゼラチ
ン１．３　ｇＡＩ？の割合で乾燥膜厚１．２μになるよ
うに塗布した。

なお上記各乳剤層に用いた分散物は以下のように調製し
た。

分散物［：Ｃ−１”１ 例示カプラー（１−７）５０ｇ、下記のシアンカプラー
（Ｃ−１）１０．ｌｉｔ、下記のＤｉＲ化合物（Ｄ−１
）２．０．ｌｉｌおよＵＹデシｔｖｉレ−）０．５ｐを
例示フェノール化合物（ＩＩ−１６）および酢酸エチル
のｆＬ　合物１２０　ｍｌに加熱溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２ｙを含む７．５
％のゼラチン水溶液４００ｍ１中に加え、コロイドミル
にて乳化分散し、１ｏｏｏ　ｍＪに調製した。

分散物〔Ｃ−２〕 例示カプラー（Ｉ−７）５＆、下記シアンカプラー（Ｃ
−２）ＩＯｇ、下記ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）２．０１１
およびドデシルガレ−）０．５にＪを例示フェノール化
合物（ＩＩ−１６）および酢酸エチルの混合物６０ｔｗ
に加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸
ナトリウム２ｇを含む７．５％のゼラチン水溶液４００
ｍ１に加え、コロイドミルにて乳化分散し、１０００幅
に調製した。

分散物ＣＭ−１１ 下記マゼンタカプラー（Ｍ−１）５４ｇ、カラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ−１）１４．ｌｉｌ、ＤＩＲ化合物
（Ｄ−２）　０．５　ｇ、ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）０．
５１１　ドデシルガレ−）０．５ｇおよび２，５−ジ−
ｔ−オクチルハイドレキ／　ン２　ｇヲＴＣＰ　６８　
ｇ、凰２８０　ｍＪ　ノ混合物に溶解し、トリーイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８１を含有する
７、５％ゼラチン５００＋＋＋ｌ中に加え、コロイドミ
ルにて乳化分散し、１０００　ｍｆｆ１　に調製した。

分散物ＣＭ−２１ 下記マゼンタカプラー（Ｍ−１）２１．カラードマゼン
タカプラー（ＣＭ−１）４Ｆ、および２゜５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノン１　＃　、　ＤＩＲ化合物（Ｄ
　−２）　０．３　ｇ　Ｔｔ　ＴＣＰ　７０　ｌ　、　
ＥＡ　２８０　ｍｌノ混合物に溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム８Ｉを含有する７、
５％ゼラチン５００−中に加え、コロイドミルにて乳化
分散し、１０００　ｍｌ　に調製した。

分散物（Ｙ−１） 下記イエローカプラー（Ｙ−１）５１およびＤＩＲ化合
物（Ｄ−２）０．５ｆＩをＴＣＰ　２５　ｇ・礎。

１５０　ｍｌ　（７）　混合物に溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８ｇを含有する７
、５％ゼラチン５００１ｎｌ中に加え、：Ｉｔｆｆイド
ミルにて乳化分散し、１０００　ｍに調製した。

（使用化合物） シアンカプラー（Ｃ−１） １−ヒドロキシ−２−〔β−（２，４−ジーｔｃｒｔ−
７ミルフエ／ギシ）ブチル〕ナフトアミドシアンカプラ
ー（Ｃ−２） １−ヒドロキシ−４−〔β−メトキシエチルアミ７カル
ポニルメトキシ）−Ｎ−［：β−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルシー２−ナフトアミド マゼンタカプラー（Ｍ−１） １−　（２，４，６−）リフ（７ｉＪ　）フェニル−３
−［３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ／キシ）
アセトアミド〕ベンゾアミドー５−ビラゾロンカ２−ド
マゼンタヵプラー（ＣＭ−１＞１−（２，４，６−）リ
クロロ）フェニル−３−（３−（オクタデシルサクシン
イミド）−２−クロロ〕アニリ／−４−（α−ナフチル
アソ）−５−ピラゾロン イエローカプラー（Ｙ−］） α−ピバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−
３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアシリジン−４−
イル）−２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオキシカル
ボニル）ペントキシカルボニル〕アセトアニリド ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ４−（４−１（エチル−５−テトラゾール）チオメチル
−３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾリルオキシフ
−１−ヒドロキシ−Ｎ−（：４−　（２，４−ジーｔｅ
ｒ　ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルシー２−ナフトア
ミド ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） β−（４’−［１−（＋）−二トロフェニル）−４−（
１−フェニルー５−テトラゾリル）チオメチル−３−ウ
ンデシル−５−ピラゾリルオキシフ−１−ヒドロキシ−
２−ナフトアミド）プロピオン酸 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） β−（４−（１−（１）−二トロフェニル）−４−（１
−エチル−５−テトラゾリル）チオメチル−３−ウンデ
シル−５−ピラゾリルオキシフ−１−ヒドロキシ−２−
ナフトアミド）プロピオン酸さらに層−２、層−４、Ｎ
−６ならびに層−２、層−６に表−２に示されるように
例示７エ／−ル化合物（ｎ−１６）の分散液（実施例１
における分散液−１と同じ）を添加した試料として試料
２１および乙を作成した。

これらの高感度多層カラー感材試料加〜２２ｆ：４０℃
、相対湿度８０％の条件下に３週間放置し、処理した後
、未処理の試料と共に赤色フィルターを通してウェッジ
露光を与え、実施例１と同様に現像処理を行なった。得
られた結果を下記表−２に示ａΩ　α５ す。表中のλｍａｘ　、λｍａｘ　、△λｍａｘ　およ
び濃度および感度の低下高（％）については実施例１と
同様である。

表−２ 上記表−２の結果が示すとおり、多層構造のカラー写真
感光材料においても非感光性層に本発明に係るフェノー
ル化合物を含有せしめた試料では、濃度低下率ならびに
感度低下率が共に小さく、また好ましい分光吸収を示す
のに対して、本発明に係るフェノール化合物を上記の層
の何れにも含有せしめない比較試料は、濃度および感度
の低下率が著るしく、かつ分光吸収も本発すノに比べて
劣ることがわかった。

発明の効果 本発明に係るフェノール系シアンカプラーと非発色性の
フェノール化合物とをハロゲン化銀乳剤層に含有し、さ
らに該乳剤層に隣接する非感光性層に本発明に係わる非
発色性のフェノール化合物を含有せしめたハロゲン化銀
写真感光材料は、特に高温、高湿下での経時保存性が著
るしく改良され、かつ優れた分光吸収特性が得られる効
果を有する。

代理人　桑　原　薮　美 手続補正書 昭和５９年７月９日 昭和５８年特許願第１９５４４９号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 ４、代理人 〒１９１ ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）明細書のｍ４７頁第１行 「現像主薬は」を１現像液は」に補正する。

（２）明細書の第５５頁の゛第１表″の゛試料番号１４
″の１Δ■に７の「−４」を「３」に補正する。

（３）明細書の第５６頁第１０行 「層３のみに」を「層−３に」に補正する。

（４）明細書の第５７頁第８行 「黒白コロイド銀」を「黒色コロイド銀」に補正する。

（５）明細書の第５７真下から第４行 ［粒子サイズ０．７μ」を「粒子サイズ０．４５μ」に
補正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハ
   ロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔■〕で表わされるフェ
   ノール系シアンカプラーの少なくとも１種および非発色
   性のフェノール化合物の少なくとも１種を含有し、かつ
   該ハロゲン化銀乳剤層に隣接して該非発色性のフェノー
   ル化合物の少なくとも１棺を含有する非感光性層が設け
   られていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。 一般式ＣＩ） 〔式中、比はアリール基または複素環基を表わし、ルは
   バラスト基を表わし、Ｘは水素原子またけ芳香族第１級
   アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
   り離脱し得る基を表わす。〕
2. （２）ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性層が、該
   ハロゲン化銀乳剤層をはさんで２つ設けられていること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。
3. （３）非発色性のフェノール化合物が下記一般式ＣＩＩ
   ）で表わされることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔■〕 Ｈ ４ 〔式中、馬は炭素原子数１〜２０の直鎖または分岐のア
   ルキル基を表わし、瓜は炭素原子Ｗｉ１〜加の直鎖また
   は分岐のアルキル基もしくはシクロアルキル基を表わし
   、馬と几で表わされる基の炭素原子数の総和は６〜２４
   である。また、ｎはＯ〜３の整数を表わす。〕