JPS6353552A - カラ−写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はピラゾロンマゼンタカプラー及びオイル形成剤
がそれに連合されている少くとも一つの感光性ハロゲン
化銀乳剤層よる成るカラー写真記録材料に関する。

カラー写真画像は、色原体現像、即ち画像形成のため露
光された少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層より成る記
録材料を適当なカラーカプラーの存在下に適当な染料生
成現像剤物質を用いて現像し、銀画像に対応して生成さ
れた現像剤酸化生成物をカラーカプラーと反応させ染料
画像を生成せしめることによって、作成できることは知
られている。

５−ピラゾロンから誘導された化合物は一般にマゼンタ
カプラー、即ちマゼンタ染料画像を生成するのに適した
カラーカプラーとして用いられる。

代表的なマゼンタカプラーは、例えば３−位置がアシル
アミノ基で置換された５−ピラゾロン化合物である。こ
のようなカプラーは、狭いバンドをもった吸収を有し光
輝あるカラー再生へ導くこと、赤及び青の両者のスペク
トル領域において副密度が低いこと、熱、熱帯性条件及
び被われた状態における貯蔵に対し耐性があること、ｐ
−フェニレンジアミンとから生成されたアゾメチン染料
がすぐれた光安定性を有すること、及び高い反応性とカ
プリング活性を有すること、によって３−アニリノ−５
−ピラゾロンから区別される。それにも拘わらず、アニ
リノピラゾロンをカラーネガフィルム及びカラー反転フ
ィルム中に用いる場合重大な不利が存在し、なぜならば
その最大吸収がアシルアミノピラゾロンにくらべて短い
波長の方向へ特徴的に転移しそのなめ問題の材料は標準
的再生装置を使用するときプリント相容性ｈａ及び複写
の記録材料の再生性質と理解されるべきである。

その上、記録材料中に３−アニリノピラゾロンを使用す
ることについては、生成される染料の粒度が大きくなる
という理由で９、疑問が存する。

従って、本発明の目的は、上記の不利を生ぜず、有利な
性質は損なわれることなしに留るように３−アニリノビ
ラゾロンを使用する可能性を見出すことである。

この目的は３−アニリノピラゾロンをオイル形成剤とし
てのアルキルフェノールと共に使用することにより達成
されることが今や見出された。例えば米国特許第２８３
５５７９号及び欧州特許出願公開第１３７７２２号にお
ける如く、アルキルフェノールはマゼンタカプラー用の
オイル形成剤そして既に使用されたけれども、それらは
常に３−アシルアミノ−５−ピラゾロン化合物またはト
リアゾロピラゾールと組合わせて用いられたのであり、
その場合オイル形成剤としてのアルキルフェノールの使
用は特にカラー密度、ホルムアルデヒド安定性及び感光
度の性質に悪い影響を与えた。

殊に、欧州特許出願公開第１３７７２２号から、上記性
質における改善はトリアゾロピラゾールの場合に観察さ
れるだけである。

それ故、３−アニリノピラゾールとアルキルフェノール
型オイル形成剤との組合わせによって、生成された染料
が狭い半バンド幅を示し、吸収最大が長波長方向に約８
〜１２ｎｍ転移され、青の吸収が更にＵ■領領域方へ転
移され、従って低減された黄副密度及び同じ鮮鋭度のた
めの改善された粒度をあられすカラー写真記録材料が得
られる、という発見は驚くべきことであった。

従って、本発明は、次の一般式 式中、ｎ＝１〜５、ｍ＝１〜３、Ｘは放出しうる基をあ
られし、Ｒ１はハロゲン、アルコキシ、アルキルチオ、
アシルアミノをあられし、そして Ｒ２はハロゲン、シアノ、チオシアナト、アルコキシ、
アルキル、アシルアミノ、アルコキシカルバミルをあら
れす、 に相当する３−アニリノピラゾロンカプラー、及び、オ
イル形成剤として、次の一般式式中、ｐ＝１〜５、ｑ＝
数≦（５−ｐ）、Ｒ１はアルキルまたはシクロアルキ以
藁ルをあられし、そしてＲ４はアルキル以外の任意の置
換基をあられし、 アルキル基Ｒ１中の炭素原子数は≧８である、に相当す
るフェノール化合物、 がそれに連合されている少くとも一つの感光性ハロゲン
化銀乳剤層よる成るカラー写真記録材料に関する。

適当な放出しうる基Ｘは、例えば水素またはカラーカプ
リング反応後アルカリによるアニオンとして放出されう
る基、好才しくは−Ｓ−アリール、−〇−アリール、−
ＮＨ−アシル、複素環、−Ｎ＝Ｎ−アリール基である。

これらの基のうち−Ｓ−アリール及び−Ｎ＝Ｎ−アリー
ルが特に好ましく、アリールは特にフェニルまたはナフ
チル基であり、これらは随時ハロゲン例えば塩素及び臭
素、Ｃ８〜Ｃ１ｌアルキル、Ｃ１〜Ｃ１＠アルコキシで
置換されていることができる。

アルコキシＲ１、Ｒ２及びＲ１は特にＣ１〜Ｃｉアルコ
キシである。アシルアミノＲＩ及びＲ３または放出しう
る基Ｘは好ましくは次式％式％ 式中、Ｒ５はアルキル、アリール、アルコキシまたはア
リールオキシをあられし、そしてＲ６は水素または０１
〜Ｃ４アルキルをあられず、 に相当する。

アルキルＲ２、Ｒ３及びＲ９は特にＣ３〜Ｃｌｌ１アル
キルであり；アリール及びアリールオキシＲ２は、特に
フェニル及びフェノキシである。アルコキシカルバミル
基は好ましくはＣ４〜Ｃ１６アルコキシ基を有する。

シクロアルキルＲ７は、特にＣ５〜Ｃ，シクロアルキル
である。Ｒ４は好ましくはメトキシ、シクロペンチルオ
キシ、シクロへキシルオキシまたは塩素をあられす。

アルキルチオＲ１は特に０１〜Ｃｌ６−アルキルチオで
ある。

カプラー及び／またはオイル形成剤は感光性ハロゲン化
銀乳剤層に近接する層中に存在することができるが、好
ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤層中に合体される。ハ
ロゲン化銀乳剤層中ヘカブラー及びオイル形成剤を合体
させる公知方法は、例えば米国特許第２３２２０２７号
に記載されている。

次記のものは適当な３−アニリノ−５−ピラゾロン化合
物である： ＣＩ Ｘ＝−Ｈ（Ｍ　　１） ＝−Ｎ−Ｓｏ、−Ｃ，Ｈ，（Ｍｌ　２）Ｘ＝Ｈ（Ｍｌ８
） Ｘ＝Ｈ（Ｍ２２） ○ Ｘ＝Ｈ（Ｍ２５） Ｃｏ−ＣＦ。

＝Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｍ２７＞
Ｃｏ　　Ｃｓ　　Ｈａｓ Ｘ＝Ｈ（Ｍ２Ｓ） Ｘ＝Ｈ（Ｍ４１　） ５Ｕ２−（、；１−ｈ Ｘ＝Ｈ（Ｍ４４） Ｘ＝Ｈ（Ｍ４９） ＝　　　　Ｓ−Ｃ＋２Ｈｚｓ　　　　　　　　　　（Ｍ
５２）にＨコ Ｘ＝Ｈ（Ｍ５４） ｚＨｓ Ｘ＝Ｈ（Ｍ５７） し１Ｎ 適当なフェノール性オイル形成剤は次式の式に相当する
： Ｃ＊ＨＩ＊　　　　　　　　　　　　０ＨＯＨＯＨ ｉ　−ＣＨＨＩ３ ＣＨ。

本発明によるカラー写真記録材料は少くとも一つの感光
性ハロゲン化銀乳剤層、好ましくはそのような感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層のいくつかの系列を含み、そして随時
非感光性のバインダー層がそれらの間に配置されている
：本発明によれば、本発明によるオイル形成剤で乳化さ
れたピラゾロンマゼンタカプラーが、存在する少くとも
一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層に連合される。

本発明によるオイル形成剤はそれ自体でまたは他の公知
オイル形成剤と共に用いることができる。

しかしながら、もしマゼンタカプラーがオイル形成剤の
混合物中に溶かされるならば、問題の混合物の５０重置
火以上は本発明によるオイル形成剤より成ることが好ま
しい。

感光性層中に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤はハロ
ゲン化物として塩化物、臭化物及び沃化物またはその混
合物を含むことができる。例えば少くとも一つの層のハ
ロゲン化物は０〜１２モル％の沃化物、０〜５０モル％
の塩化物及び５０〜１００モル％の臭化物から成ること
ができる。成る態様において、結晶は主として緊密な結
晶であり、それは例えば立方体、八面体または遷移形態
を有する。それらは大部分０．２μｍより大きい厚さを
有することで特徴づけられる。直径対厚さの比の平均は
好ましくは８：１よりも小さく、ここで結晶の直径は結
晶の投影面積に相当する面積を有する円の直径として定
義される。しかし他のＲ様において、乳剤のすべてまた
は個々の乳剤は、直径対厚さの比が８：１よりも大きい
ところの実質的に板状のハロゲン化銀結晶を含むことも
できる。乳剤はへテロ分散または単一分散乳剤であるこ
とができ、それは好ましくは０．３〜１，２μｍの平均
粒径を有する。ハロゲン化銀粒子は層状化した粒子構造
を有することもできる。

乳剤は化学的及び／またはスペクトル的に常法で増感す
ることができる。それらはまた適当な添加剤を用いて増
感することもできる。適当な化学的増悪剤、スペクトル
的増感染料及び安定剤は、例えばリサーチ・ディスクロ
ージュア（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　
１７６４３　（１９７８年１２月）に記載されており、
特に■、■及び４章が参照される。

本発明によるカラー写真記録材料は好ましくは三つのス
ペクトル領域即ち赤、緑及び青のそれぞれの光を記録す
るための少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含有する
。そのためには、感光性層は公知法で適当な増感染料に
よりスペクトル的に増感される。青感光性ハロゲン化銀
乳剤層は必ずしもスペクトル増感剤を含むことを要せず
、なぜならそれは多くの場合ハロゲン化銀の固有の感光
性が青の光を記録するのに十分であるからでる。

上記の感光性層の各々は単一層から成ることができ、ま
たは例えばいわゆる重複層配列における如く二またはそ
れ以上の部分ハロゲン化銀乳剤層から成ることもできる
（ドイツ特許第１１２１４７０号）０通常、赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は層支持体に対して緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層よりも近くに配置され、後者は青感光性乳剤
層よりも近くに配置され、非感光性黄フイルター層は一
般に緑感光性層と青感光性層との間に配置される。

しかし、その他の配置もまた可能である。非感光性中間
層は、現像剤酸化生成物の望ましくない拡散を防止する
薬剤を含むことができ、これは一般にスペクトル感光性
を異にする層の間に配置される。同じスペクトル感光性
を有するハロゲン化銀乳剤層がいくつも存在する場合、
それらは互いに直接隣接して配置されることができ、ま
たはそれらの間にスペクトル感光性を異にする感光性層
が存在するように配置されることもできる（ドイツ特許
出願公開第１９５８７０９号、同第２５３０６４５号、
同第２６２２９２２号）。

本発明によるカラー写真記録材料は通常具なる成分染料
画像即ちシアン、マゼンタ及び黄を生成するためのカラ
ーカプラーを、異なるスペクトル感光性のハロゲン化銀
乳剤層と空間的及びスペクトル的に連合して含有し、こ
こで本発明によりオイル形成剤で分散されたピラゾロン
マゼンタカプラーは一般に緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
と連合される。

本発明の情況において、空間的連合とはカラーカプラー
とハロゲン化銀乳剤層とが、相互に作用した現像中に生
成される銀画像とカラーカプラーから生成される染料画
像との間に画像的合致を生ぜしめることができるような
空間的関係に存在することを意味する。このような結果
は一般にカラーカプラーがハロゲン化銀乳剤層それ自体
の中にまたは隣接する、随時非感光性バインダー層の中
に含まれることによって達成される。

スペクトル的連合とは、各感光性ハロゲン化銀乳剤層の
スペクトル感光性と、空間的に連合された特定のカラー
カプラーから生成される成分染料画像のカラーとが互い
に成る関係を保持し、他のカラー（一般に例えばシアン
、マゼンタまたは黄のカラーの順で）に関する成分染料
画像が各スペクトル感光性（赤、緑、青）と連合されて
いることを意味する。

−またはそれ以上のカラーカプラーがスペクトル的に異
なって増感されたハロゲン化銀乳剤層の各々と連合され
ることができる。同じスペクトル感光性を有するハロゲ
ン化銀乳剤層がいくつが存在する場合、それらの各々が
カラーカプラーを含有することができ、そのカラーカプ
ラーは必ずしも同一であることを要しない、それらは単
に、カラー現像中に少くとも実質的に同じカラー、通常
はハロゲン化銀乳剤層が主として感光性である光のカラ
ーに対し補色であるカラー、を生成することが要求され
るだけである。

それ故、好ましい態様において、シアン成分染料画像を
生成するための少くとも一つの非拡散性カラーカプラー
、−ｍにフェノールまたはα−ナフトール型のカプラー
、は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層と連合される。マゼン
タ成分染料画像を生成するための少くとも一つの非拡散
性カラーカプラーは緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と連合
され、この際本発明によるピラゾロンマゼンタカプラー
に加えて随時他のマゼンタカプラー例えばインダシロン
またはピラゾロアゾール型のカプラーを用いることがで
きる。最後に、負成分染料画像を生成するための少くと
も一つの非拡散性カラーカプラー、−ｍに開鎖ケトメチ
レン基を含むカラーカプラー、は青感光性ハロゲン化銀
乳剤層と連合される。この型のカラーカプラーは多数知
られており、多くの特許明細書に記載されている。ここ
では例えば“ミットタイルンゲン・アウス・デン・フオ
ルシュングスラボラトーリエン・デル・アグファ、レー
フエルクーゼン／ミュンヘン”（Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ
ｅｎ　ａｕｓ　ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏ
ｒａｔｏｒｉｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ、　Ｌｅｖｅｒｋ
ｕｓｅｎ／Ｍｕｅｎｃｈｅｎ”　）　、１巻１１１頁（
１９６１）におけるＷ、ベルブ（Ｗ。

Ｐｅ１ｚ　）による刊行物　“ファルブクブラー”（’
Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ’）及び“ザ・ケミストリー・
オブ・シンセテイツク・ダイズ、アカデミツク・プレス
（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｒ　５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　Ｄｙｅｓ″。

＾ｃａｄｉｍｉｅ　Ｐｒｅｓｓ）　、４巻、３４１〜３
８７頁（１９７１）中のＫ、ペン力タラ７ン（Ｋ、ＶＥ
ＮＫＡＴＡＲＡＭＡＮ）による刊行物が参照される。

カラー写真記録材料中に存在する本発明によるカラーカ
プラー及びその他のカラーカプラーは典型的な４−当量
カプラー及び染料生成のためより少量のハロゲン化銀を
要する２−当量カプラーのいずれであることもできる。

２−当量カプラーはカプリング反応中に離脱される置換
基をカプリング位置に含有していることからして４−当
量カブラ−から誘導されることが知られている。２−当
量カプラーは、実質的に無色のもの及びそれ自身強いカ
ラーを有するがそれがカラーカプリング反応中に消失し
または生成された画像染料のカラーで置きかえられるも
のの両者を包含する。後者の型のカプラーはまた感光性
ハロゲン化銀乳剤層中に追加的に存在して画像染料の望
ましくない副密度を相殺するためのマスキングカプラー
として役立つこともできる。また２−当量カブラ−は公
知のホワイトカプラーをも包含するが、このようなカプ
ラーはカラー現像剤酸化生成物と反応しても染料を生成
しない、２−当量カプラーはまたカプリング位置に放出
されうる基を含有しそれが現像剤酸化生成物と反応する
とき放出されそして工程中に成る望ましい写真的活性例
えば現像抑制剤または促進剤としての活性をあられすと
ころのカプラーをも包含する。そのような２−当量カブ
ラーの例は公知のＤＩＲカプラーならびにＤＡＲ，及び
ＦＡＲカプラーである。放出されうる基はまたバラスト
基であることもでき、それによりカプリング生成物、例
えば拡散性または少くとも温かなまたは制限された移動
性を示す染料、がカラー現像剤酸化生成物との反応過程
において得られる。

借かなまたは制限された移動性とは、色原体現像過程で
生成される個々の染料斑点の輪廓が互いに混じり没入す
る程度で測られる移動性を意味する。この移動性の程度
は、一方では、常用の写真記録材料において最大の解像
力を得るためにカラーカプラーまたはむしろそれから生
成される染料に対して要求される写真層中における完全
な非移動性の場合、そして他方では、例えば染料、拡散
法において要求される如き染料の完全な移動性の場合、
の如き移動性とは区別されるべきものである。本発明に
従って要求される僅かな移動性は、例えばオイル形成剤
の有機媒体中への溶解性またはバインダーマトリックス
への親和性に対し特別に影響を与えるために、置換基の
８ｉ類を変えることによって、調節することができる。

本発明による記録材料のために適当な層支持体は普通の
種類のもの、例えばセルロースエステル例えばセルロー
スアセテートの支持体及びポリエステルの支持体である
。その他の適当な層支持体は紙支持体であり、それは随
時例えばポリオレフィン、特にポリエチレンまたはポリ
プロピレンで被覆されることができる。これに関しては
リサーチ・ディスクロージュア１７６４３、Ｘ１章が参
照される。

記録材料の層のための適当な保護コロイドまたはバイン
ダーは普通の親水性フィルム形成剤、例えばプロティン
、特にゼラチンである。注型助剤及び柔軟化剤を用いる
ことができる；リサーチ・ディスクロージュア１７６４
３、■、℃及び双章参照。

写真材料の層は常法により、例えば少くとも二つの反応
性オキシラン、アジリジンまたはアクリロイル基を含む
硬化剤を用いて硬化することができる。層はまたドイツ
特許出願公開箱２２１８００９号記載の方法によって硬
化することもできる。

また写真層またはむしろカラー写真多層材料はジアジン
、トリアジンまたは１．２−ジヒドロキノリン系の硬化
剤またはとニルスルホン型の硬化剤を用いて硬化するこ
ともできる。その他の適当な硬化剤はドイツ特許出願公
開第２４３９５５１号、同第２２２５２３０号、同第２
４３９５５１号及びリサーチ・ディスクロージュア１７
６４３、Ｘ章から知られている１本発明によるオイル形
成剤の安定化効果は、特にカルボキシル基を活性化する
硬化剤、例えばカルバモイルピリジニウムまたはカルバ
モイルオキシピリジニウム塩を用いるときにすぐれてい
る。

その他の適当な添加剤はリサーチ・ディスクロージュア
１７６４３及び“プロダクト・ライセンシング・インデ
ックス゛（“Ｐｒｏｄｕｃｔ　ＬｉｃｅｎｓｉｎｇＩｎ
ｄｅｘ”　）　、１９７１年１２月、１０７〜１１０頁
に記載されている。

本発明による材料のための適当なカラー現像剤は特にｐ
−フェニレンジアミン型のもの、例えば４−アミノ−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミド）−
二チルーアニリン硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエ
チル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエンスルホン酸及
びＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニ
レンジアミンである。その他の適当なカラー現像剤は、
例えばジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イエテイ−（Ｊ、＾ｍｅｒ　。

Ｃｈｅｗ、　Ｓａｃ、　）７３．３１００　（１９５１
）及びＧ。

ハイスト、モダン・フォトグラフィック・プロセシング
、１９７９、ジョン・ライレイ・アンド・サンズ、ニュ
ーヨーク（Ｇ、　Ｈａｉｓｔ、　　Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐｈ
。

ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓｉＢ、　１９７９
、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙａｎｃｌ　５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ）　、５４５頁以降に記載されている。

カラー現像後、材料は常法により漂白されそして定着さ
れる。漂白及び定着は互いに別々にまたは一緒に行うこ
とができる。適当な漂白剤は常用の化合物、例えばＦｅ
”塩及びｐ　ｅ”錯塩例えばフェリシアナイド、ジクロ
ム酸塩、水溶性コバルト錯塩である。特に好ましい漂白
剤はアミノポリカルボン酸の鉄（１）錯塩、特に例えば
エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミ
ノジ酢酸、Ｎ−ジヒドロキシエチルエチレンジアミント
リ酢酸、アルキルイミノジカルボン酸及び相当するホス
ホン酸の鉄（Ｒ’）錯塩である。

カプラー１００ｇ、オイル形成剤（トリクレジルホスフ
ェートまたは本発明によるフェノールまたはその混合物
）４５ｙ、酢酸エチル２００ｇ及びす）・リウムドデシ
ルベンゼンスルホネート２ｇを１０重置火ゼラチン溶液
１１中へ４５℃で強力撹拌器を用い撹拌添加する。５分
間撹拌した後、混合物を高圧ホモジナイザー（クノルレ
ンベング〉（Ｋｎｏｌｌｅｎｂｅｒｇ）　）または超音
波ホモジナイザー（ソニック（Ｓｏｎｉｃ））を通過さ
せ、そして酢酸エチルを減圧下に蒸発除去する。

こうしてつくられた分散体は低温（４〜１０℃）及び高
温（例えば４０℃）におけるいずれの貯蔵においても何
ら結晶または粗粒子を析出することなく、すぐれた安定
性を示す。

九ぷ遣」口１九 上記一般的方法により調製した。

＊　安定性試験： 分散体を４０℃で貯蔵しそして顕微鏡下に結晶または粗
粒子の存在について検査する。安定性試験の結果は、分
散体が結晶及び粗粒子を含むことなく保たれる期間を日
数であられす。

＊＊　粒径の検定： 平均粒径はクルター・ナノサイザーくクルター・エレク
トロニクス、ヒアレア、フロリダ、ＵＳＡ）［Ｃｏｕｌ
ｔｅｒ　Ｎａｎｏｓｉｚｅｒ　（Ｃｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌ
ｅｃｔｒｏｎｉｃｓ。

！（ｉａｌｅａｈ、　Ｆｌｏｒｉｄａ、　ＵＳＡ）］を
用いてレーザー相関分光法により検定した。この機械は
いわゆる大希釈における分散粒子の流体力学的直径を検
定する。

比較カプラーＣ１及びＣ２は次ぎの構造（アシルアミノ
ピラゾロン）を有する： Ｉ Ｃ１：Ｘ＝Ｈ Ｃ２：　Ｘ＝Ｃ２Ｈ。

夾角」１本 多層材料をつくるため、下記の層を記載の順にセルロー
ストリアセテートの透明層支持体に施した。

量はすべて１ｍ２当りに基づく、銀の適用量は相当する
Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３の量で示す、記載材料のハロゲン化銀
乳剤はすべて１００　ｇＡｇＮＯ＊当り０．５Ｌｊの４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラ
アザインデンで安定化した。

第１層：　（ハレーション防止層） ゼラチン１．５ｇ及びＡｇｏ、３３１Ｆを含有する黒色
コロイド銀ゾル。

第２層：（中間層） ゼラチン　０．６ｙ 第３層：（ハロゲン化銀乳剤Ｍ） 第３層は２．５ｇのＡｇ　（Ｂｒ、Ｉ　）乳剤（３モル
％沃化物）、平均粒径＝０．４５μｍ、及び２．２５．
のゼラチンを含有する。この第３層はまた表２記載のオ
イル形成剤０．９３中に乳化されたマゼンタカプラー２
．０ｇも含有する。

第４層：（保護層） ゼラチン　１．２ｇ 第５Ｎ：＜硬化層） ゼラチン　１゜５ｇ 標準硬化剤　０．７ｇ 材料を段階ウェッジのうしろで白米に露出し、次いで標
準カラー反転現像に付したく欧州特許出願第６２２０２
号の実施例２参照）。

次ぎの現像剤 を用いて生成されたマゼンタ染料の吸収曲線を測定した
。

驚くべきことに、オイル形成剤２．３または４のオイル
形成剤含量に依存して吸収曲線の平行転移が観察された
。

民工二 分散体はすべてカプラー：ゼラチン：オイル形成剤の比
１：１：０．４５で調製された。

−へ　　−へ １章− ＊　オイル形成剤（５）はｏ、ｐ−ジイソノニルフェノ
ールである。その他のオイル形成　　オ剤については表
１参照、　　　　　　　　　　　に試料１〜１０の説明
： 試料１の主吸収の最大は５３９ｎｍにあるが、　　　（
これは本発明によるフェノールを用いることによ　　ま
り（試料４）５４８ｎｍへと望ましい最大吸収の　　ま
位置へ転移するのに反し、青の副密度は４２９　　５ｎ
ｍから４２４ｎｍへと反対の方向に転移する；即ちこれ
ら二つのバンドは互いに放射状に散開し続け、このこと
は統合カラー密度の測定において　　Ｇ全体的に当ては
まる。このことはトリクレジルホスフェート／ジブチル
フタレートの代りにフェノールをアニリノピラゾロンと
組合せて用いる場合改善されたカラー再生が得られるこ
とを説明するものである。この差異は比較試料９及び１
０については更に大きくなる。＾ｍａｘ＝５４８ｎｍに
おいて、副密度の最大吸収は〜４３４ｎｍにあって明ら
かに増大した消衰を示す、これらの値の視　　ず覚的感
度（これは４３４　　ｎｍ　に対するよりも！２４ｎｍ
において明らかに低減する）に対するＵ互関連性は差異
を著しく増大させる（“可視側に度”）。

改善された吸収は、また試料４．８．９及び１〕におけ
る半バンド幅の観察からも明らかであり、べ料４及び８
の場合８２〜８３ｎｍでありそして民料９及び１０の場
合はそれぞれ８６ｎｍ及び）Ｏｎｍである。

同じ試料を標準的カラーネが処理［コダックの７レキシ
カラー法（Ｋｏｄａｋ’ｓ　Ｆｌｅｘｉｃｏｌｏｒ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ）］こ付した。

次の現像剤 ？用いて得られた染料は表３記載の吸収を示し；足って
同等の利点が得られた。

氏−１ 実」１引と セルローストリアセテートの透明層支持体に次の層を記
載の順に施すことにより反転カラー現像のためのカラー
写真記録材料を調製した。量はすべてｌ　ｍ　２当りに
基づく、銀の適用量は相当するＡ　ｇ　Ｎ　Ｏ３の量で
示す。

層１：　（ハレーション防止層） ゼラチン１，５ｇ及びＡｇ０．３３ｇを含む黒色コロイ
ド銀ゾル Ｍ２：＜中間層） ゼラチン　０．６ｇ 層３：（第一の赤増感層） Ａ　ｇ　ＮＯａ　０　、９８９　、ゼラチン０．８１ｇ
及び次式 に相当するシアンカプラーＱ、４６ｍｍｏｌを含む赤増
感された臭化沃化銀乳剤（３，５モル％沃化物；平均粒
径０．２２μｍ） 層４：　く第二の赤増感層） ＡｇＮＯｓ　　ｏ、８５ｇ、ゼラチン０．７Ｂｙ及び層
３中に含まれるシアンカプラー１．０４ｍｍｏｌを含む
赤増感された臭化沃化銀乳剤（４゜８モル％沃化物；平
均粒径０．６μｍ）層５：（中間層） ゼラチン２２及び２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノン０．１５ｇ 層６：（第一の緑増感屑） ＡｇＮＯ＊　　０．８５ｙ　、ゼラチン０．７５ｇ及び
マゼンタカプラー０．４３ｍｍｏ　ｌを含む緑増感され
た臭化沃化銀乳剤（４，３モル％沃化物；平均粒径０．
２８μｍ）、 マゼンタカプラーは分散体の形で使用され、表３は使用
したカプラーの種類及び使用したオイル形成剤の種類と
量を示す。

層７：（第二の緑増感Ｍ） ＡｇＮＯｓ　　１．０３ｇ−ゼラチン０．８９ｇ及びマ
ゼンタカプラー０．９１ｍｍｏｌを含む緑増感された臭
化沃化銀乳剤（３，８モル％沃化物；平均粒径０．６２
μｍ）、 層６における如く、マゼンタカプラーは分散体の形で使
用され、表３は使用したカプラーの１％ｉ類及び使用し
たオイル形成剤の種類と量を示す。

層８：（中間層） ゼラチン１，２ｇ及び２．５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノン０．１２ｇ 層９二　（黄フイルター層） Ａｇ０．２ｇ及びゼラチン０．９ｇを含む黄色コロイド
銀ゾル １１０：（第一の青増感層） Ａ　ｇ　ＮＯｓ　　０　、７６ｇ、ゼラチン０．５６ｆ
Ｉ及び次式 に相当する黄カプラー０．５３ｍｍｏｌを含む青増感さ
れた臭化沃化銀乳剤（４，９モル％沃化物；平均粒径０
．３５μｍ） 層１１：（第二の青増感層） ＡｇＮＯｓ　　１．３０ｇ、ゼラチン０．７６２及び、
ｇ１０中に存在する黄カプラー１．６２ｍｍｏｌを含む
青増感された臭化沃化銀乳剤（３゜３モル％沃化物；平
均粒径０．７８μｍ）層１２：　（保護層） ゼラチン　１．２ｇ ！１３：（硬化Ｎ） ゼラチン　１．５ｇ及び次式 に相当する硬化剤０．７ｇ 上記多層材料のＪ′８６及び７中に使用したマゼンタカ
プラーの種類及び使用オイル形成剤の種類と量だけが異
なる７つの変形の写真記録材料を調製した。

表４は上記変形における層６及び７中に用いられた本発
明によるマゼンタカプラーとオイル形成剤との組合せの
詳細及びオイル形成剤の重量比を与える。

Ａは比較試験である。

Ｉ２Ｈ２Ｓ 喝 ｔＣ４Ｈ＊ Ｉ 各材料の一つの試料を段階ウェッジのうしろで赤の光に
露出し、次いで“ザ・ブリテイツシ・ジャーナル・オブ
・フォトグラフィー”　（“ＴｈｅＢｒｉｔｉｓｈ　Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”　）　
、１９８１、頁８８９．８９０．９１０．９１１及び９
１９に記載されたカラー反転処理工程によって現像した
。

３つのステータスＡカラーフィルター赤、緑及び青のう
しろで光学的濃度測定法により、えらばれた場における
密度について次のカラー密度が測定された： 赤　　　　　　緑　　　　　　青 変形　Ａ　　　　Ｏ，６２３，５５３，７４Ｂ　　　　
　Ｏ，４８３，４９３，５９ＣＯ，４９３，５１３，５
８ Ｄ　　　　　Ｏ，５１３，５６３，５８Ｅ　　　　　Ｏ
，５３３，６１３，６０Ｆ　　　　　０．４８　　　３
．４７　　　３．５７Ｇ　　　　　Ｏ，４９３，５３３
，５６赤フィルターのうしろで測定されたシアン密度の
値は生成されたｐｐ−染料の残留側密度の結果によるも
のであり、なぜなら層３及び４におけるシアン成分の共
−力ブリングが２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンの存在によって常態がら逸脱するからである。

さて、もし測定されたシアン成分を、次式ニジアン密度 マゼアタ密度　ｘ１００″′％シアン副密度に従って、
測定されたｐｐ−生密度に標準化するならば、変形Ａ〜
Ｇにおいて値は次のようになる： 変形Ａ　　　１７．４６％（赤におけるシアン副密度）
８　　１３．７５％ ０　　１３．９６％ Ｄ　　　１４．３３％ Ｅ　　　１４．６８％ Ｆ’　　　１３．８３％ Ｇ　　　１３．８８％ 比較試験Ａ（淀来技術）にくらべ本発明によるカプラー
−オイル形成剤分散体を含むすべての変形においては、
シアン副密度のパーセンテージが低く、従って明らかに
改善された赤の再生が得られる。

同じことが青の光に露出したときの黄副密度のパーセン
テージについても適合する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、ｎ＝１〜５、ｍ＝１〜３、Ｘは放出しうる基をあ
   らわし、 Ｒ＿１はハロゲン、アルコキシ、アルキルチオ、アシル
   アミノをあらわし、 そしてＲ＿２はハロゲン、シアノ、チオシアナト、アル
   コキシ、アルキル、アシルアミノ、アルコキシカルバミ
   ルをあらわす、 に相当する３−アニリノピラゾロンカプラー、及び、オ
   イル形成剤として、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、ｐ＝１〜５、ｑ＝は≦（５−ｐ）の数であり、Ｒ
   ＿３はアルキルまたはシクロアルキルをあらわし、そし
   てＲ＿４はアルキル以外の任意の置換基をあらわし、 アルキル基Ｒ＿３中の炭素原子数は≧８である、に相当
   するフェノール化合物、 がそれに連合されている少くとも一つの感光性ハロゲン
   化銀乳剤層よる成ることを特徴とするカラー写真記録材
   料。 ２、カプラー及びオイル形成剤が感光性ハロゲン化銀乳
   剤層中に存在することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のカラー写真記録材料。 ３、Ｘが水素、−Ｓ−アリール、−Ｏ−アリール、−Ｎ
   Ｈ−アシル、複素環または−Ｎ＝Ｎ−アリール基であり
   、 Ｒ＿１がハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６−アルコキシ、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８−アルキルチオ、または ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化
   学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＿５はアルキル、アリール、アルコキシま
   たはアリールオキシでありそしてＲ＿６は水素またはＣ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルキルである）である特許請求の範囲
   第１項記載のカラー写真記録材料。