JPS609723B2 - 化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、安定な群青を配合した化粧料、さらに詳しく
は、群青粒子の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖されてなる
安定な新規繋羊青を配合した化粧料に関する。 群青（ぐんじよう）は、通常やや赤味のある美しい青色
を呈する無機顔料であって、古くは天然の瑠璃石から作
られたが現在ではもっぱら人工的に製造されている。 群青は硫黄を含むアルミニウムケイ酸ナトリウムであり
、一般に下記の組成式で表わされる。Ｎａ（８〜９）Ａ
Ｉ６Ｓｉ６０２４Ｓ（２〜４）群青は親水性、疎油性の
組成物であり、空気中で約２５０ｑｏまでは安定であり
、イオン交換能と触媒能を有する。 群青中の硫黄の一部は活性なラジカル型であり、この硫
黄のラジカルの状態や酸化の状態の違いにより群青の色
調に変化を生じ、上述の赤味のある青色のほかに、紫色
を帯びたものや緑色を帯びたものが存在する。群青は、
化粧品に青色の着色剤とし使用されており、その色相が
極めて群明であり、人畜に無害であることから、近来重
要視されている。 しかし、群青には着色剤として重大な欠陥がある。 すなわち、群青は、アルカリには概して安定であるが、
酸に対して極めて弱く、酸性化粧料に群青を配合した際
群青は酸と反応し硫化水素を発生しながら徐々に分解し
て退色する。また、比較的ｐＨの高い化粧料に配合した
場合でも機械的せん断力や熱によって硫化水素を発生す
る。かくして発生した硫化水素は二次的にアルミニウム
等の容器材料を変質させたり、また、化粧品を変色、変
臭させるといった問題をひき起す。従来、このような欠
点を解消するために、群青の安定性を改善する幾つかの
提案がされている。 最近のものとして、例えば、群青をケイ酸ナトリウム及
び有機酸で処理して表面に不定形シリカを形成させる方
法（特開昭５４一９５６３２号公報）や、群青の表面に
耐酸性重合体被膜を形成させる方法（特公昭５０一２７
４８３号公報）などがある。これら従来法は群青の耐酸
性をそれなりに改善するが、しかしまだ十分であるとは
いえない。本発明者らは、前言己の事情にかんがみ化粧
品に配合した時十分な耐酸性を有する安定な群青を関発
すべく鋭意研究を重ねた結果、ケイ酸アルカリと亜鉛化
合物とで複合処理した群青において、酸性下での硫化水
素の発生が有効に抑止されている事実を知り、さらに検
討を進めたところ、意外にも亜鉛化合物の単独処理だけ
でも顕著な抑止効果があることを見出し、本発明に到達
した。 すなわち、発明は安定な群青を配合した化粧料を提供す
るものである。 本発明に用いられる安定な群青は群青粒子の表面硫黄が
亜鉛塩で封鎖されており、このことはＥＳＲ（電子スピ
ン共鳴）により確認することができる。 表面硫黄とは群青の結晶格子の表面に存在するラジカル
型硫黄のことで、このものは「結晶格子の内部に存在す
る硫黄（ラジカル硫黄を含む。）と異なり、他の物質に
対して様々な型の活性を持ち易い。この活性な表面硫黄
が酸「熱、機械的せん断力の作用を受けて分解し硫化水
素を発生するわけであるが、表面硫黄が亜鉛化合物と結
合し封鎖されるとし群青は安定化され、酸等が作用して
も分解が起らず硫化水素の発生が抑止される。しかし、
表面硫黄が封鎖されても、群青本釆の特性には変化はな
く、安定イ孫羊青は未処理のものとの間に色調、基本構
造等において差異がない。本発明に用いられる安定な群
青は粉体でありＬその粒度は格別制限的でないが、通常
０．１〜２０仏、好ましくは青色のもので０．３〜２仏
、赤味がかった青色のもので２〜１０仏である。 表面硫黄硫黄を封鎖している亜鉛化合物は、処理で用い
るそれと同じであり、安定化の目的を達するものであれ
ば「無機系、有機系を問わない。亜鉛錯体もこのような
亜鉛化合物に含めることができる。例えば、塩化亜鉛、
水酸化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛
、クエン酸亜鉛等の１種又は２種以上を挙げることがで
きる。ただ亜鉛化合物は処理の過程において一部又は全
部が変化することがあり、例えば塩化亜鉛は苛性アルカ
リの存在下でその一部が水酸化亜鉛に変化し、またこの
ものは焼成により酸化亜鉛に変化するから、この場合に
は安定な群青に存在する亜鉛化合物と現に処理に使用し
た亜鉛化合物とは異なる種類のものとなる。 本発明に用いられる安定な群青における亜鉛化合物の存
在量は、実用的見地から適宜決めることができ、亜鉛と
して約０．１〜２の重量％、好ましくは２〜８重量％で
ある。 ０．１重量％未満では群青に有効な安定性を付与するこ
とができず、逆に２０重量％を越えると群青本来の色調
を損うことになる。 表面硫黄の封鎖は亜鉛化合物だけで達成されるが、所望
により本発明の効果を損なわない範囲でのケイ酸アルカ
リや高分子物質を共存させてもよい。かかる高分子物質
としては、水溶性又は水不溶性のものが挙げられ、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリ
コール、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリル酸ェステルを例示することができ
る。本発明に用いられる安定な群青は、群青粒子の表面
硫黄が亜鉛化合物で封鎖されているものであれば、その
存在形態のいかんを問わない。 したがって、単離された粉体の形であるものは、もちろ
ん、水性煤質中の分散体の形でも、また、他の物質との
混合体の形であっても、およそ群青粒子の表面硫黄が亜
鉛化合物で封鎖され安定化された群青が存在しておれば
、本発明に用いられる群青の対象物であることに変りは
ない。本発明に用いられる安定な群青の製造に使用され
る出発原料の群青は粉体であり「十分に粉砕された微粉
末が好ましい。 通常粒度約０．１〜２０仏のものが用いられる。亜鉛化
合物は表面硫黄封鎖剤として使用されるものであり、こ
うした亜鉛化合物としては、前記のように、塩化亜鉛、
水酸化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛
、クエン酸亜鉛等を挙げることができる。 これらの１種又は２種以上を用いることができる。この
ような群青粉末を水性煤質中に分散させて亜鉛化合物で
処理する。 水性媒質の代表的なものは水であるが、適宜これに適当
量の他の水性溶媒、例えばメチルアルコール、エチルア
ルコール、アセトン等を添加してもよい。普通、群青に
対し約１〜１Ｍ音量、好ましくは約４〜６倍量の水性煤
質を加えてよく濃伴し均一に分散させてスラリーにする
。この際分散剤を添加したり、超音波を用いて分散を促
進することができる。スラリーは、群青の性質上、好ま
しくはアルカリ性に保たれる。上記の分散は室温で行っ
てよいが、後続の処理との関係上、約９０００に保持し
て行うこともできる。均一に分散したスラリ−に対し、
亜鉛化合物を固体又は水溶液の形でよく蝿辞しながら徐
々に添加する。 亜鉛化合物の添加量は、被処理群青に対し亜鉛として約
０．１〜２の重量％、好ましくは約２〜８重量％である
。約０．１重量％未満では群青に十分な安定性を付与す
ることができず、逆に約２０重量％を超えると群青本来
の色調を損うことになる。この際、スラリーｐＨをアル
カリ性に保持するのが好ましく、特に亜鉛化合物を酸性
水溶液として添加するときは、好ましくは苛性アルカリ
、炭酸アルカリ等を用いてｐＨをアルカリ側へ調整する
。本発明の目的に反さない限り、ケイ酸アルカリや水潟
性高分子物質、例えばポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリド
ン等、さらに、水不溶性高分子物質、例えばポリアミド
、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸ェステル等の１種又
はそれ以上を併用してもよい。亜鉛化合物で処理してか
ら、場合により便しやして水を除去した後、通常の方法
で炉別、乾燥して処理生成物を取得する。 得られた安定な群青（「原料Ａ」という。）は群青粒子
の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖されており、酸、熱、機
械的せん断力に対し高い安定性を示す。かくして得られ
た原料Ａを焼成すると、極めて高度な安定性を有する焼
成群青４原料Ｂ」という。 ）が得られる。前記したように、原料Ｂでは活性な表面
硫黄が封鎖されており、しかも、焼成の結果粒子表面が
酸化亜鉛で被覆されているため、酸、熱、機械的せん断
力に対する安定性が−層向上している。焼成は約１１０
〜２５０００、特に好ましくは約２０００Ｃにおいて、
約０．５〜２４時間、特に好ましくは約３〜７時間にわ
たって行われる。焼成群青の原料Ｂでは、前記のように
、粒子表面が酸化亜鉛で被覆されているが、当初の処理
にどの種類の亜鉛化合物を用いても、アルカリ側で処理
する限りは焼成後はひとしく実質上酸化亜鉛になる。か
くして、原料Ｂは焼成を経由したことにより安定性が一
段と向上する。 また、原料Ｂを、さらに水に分散後一定の含水状態にな
るよう約１０〜１０５℃に乾燥して、適度に水を含ませ
ると、熱、機械的せん断力に対する極めて高度な安定性
を有する群青（「原料Ｃ」という。）が得られる。原料
Ｃを得るには、焼成物（原料Ｂ）に対し、約３〜６倍量
の水を加えて十分櫨拝し均一に分散させ、次いで、通常
の方法で炉別、乾燥する。この工程の目的は焼成物に適
度の水を含ませることにあるから、乾燥は一定の含水状
態になる限度にとどめるべく約１０〜１０５ｏｏの温度
で適当な時間乾燥する。乾燥後の含水率は製品の使用目
的に応じ適宜決めることができるが、約１０５℃で乾燥
して得られた原料Ｃは約２重量％の水を含み極めて良好
な水分散性を示す。さらに、上記水性媒質中で製造する
他、群青に亜鉛化合物を均一に混合し、焼成しても得ら
れる。 次に、本発明に用いられる安定な群青の製造例を具体的
に挙げるが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。 製造例 １ 群青粉末１０の郡を水５０の都中に櫨辞しながら加え均
一に分散させ、このスラリーを９０００に加溢し苛性ソ
ーダによりｐＨ１Ｏに保持した。 別に塩化亜鉛８部を水５の織こ溶かした塩化亜鉛水溶液
を燭拝しながら前記のスラリーに徐々に添加した。添加
中もスラリーのＰＨが８〜１０になるよう調整した。２
時間燈梓後、便しやし、処理物を２回水洗いし、次いで
炉過、乾燥して安定な群青（原料Ａ）１０５部を得た。 得られた安定な群青についてＥＳＲ（電子スピン共鳴）
の所見から、群青粒子の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖さ
れていることが確証された。 すなわち、未処理群青についてＥＳＲスペクトルを室温
にて測定したところタ値２．０２針寸近に幅広く高いラ
ジカル硫黄のピークが検出された。これに対し上記安定
な処理群青では同位層に未処理群青で測定されたスペク
トルの害の大きさをもったラジカル硫黄のピークが観測
された。このピークの大きさの減少は本発明の安定な群
青において表面ラジカル硫黄が亜鉛化合物によって封鎖
されていることを示している。ここに得られた群青は、
安定であり、後述の硫化水素検知法及び銀プレート黒化
試験の結果が示すように、耐酸性及び耐熱性において未
処理のもの等に比し極わて優れていた。 下記の表に記載した条件で、製造例１と同様な処理操作
を行って安定な群青（原料Ａ）を得た。 製造例 ６製造例１の塩化亜鉛８部に変えて塩化亜鉛８
部とケイ酸ナトリウム５部の混合物を使用して安定な群
青１０８部を得た。 製造例 ７ 製造例１で得た安定な群青１０碇都を２００００で５時
間焼成し、極めて安定な群青（原料Ｂ）９８部を得た。 このものは吸着能を有し表面が酸化亜鉛で被覆されてい
た。ここに得られた群青は、安定であり、後述の硫化水
素検知法の結果が示すように、耐酸性において極めて優
れていた。製造例 ８ 製造例７で得た耐酸性群青（原料Ｂ）１０碇都を水３０
戊部中に分散させ、次いでこれを炉別し１０５ｑｏで乾
燥させて目的物（原料Ｃ）１０２部を得た。 原料Ｃは表面が酸化亜鉛で被覆されており、このものは
安定性を有し水分散性が極めて良好であり、特に後述の
硫化水素検知法の結果が示すように、耐酸性において極
めて優れていた。製造例 ９ 群青粉末１０戊部‘こ酸化亜鉛４部を加え振動ミルにて
０．５時間かけて均一に混合し、次いで該混合物を２０
０００で５時間焼成して、安定な群青（原料Ｄ）１０碇
郡を得た。 ここに得られた群青は、安定であり、後述の硫化水素検
知法の結果が示すように、耐酸性において極めて優れて
いた。 群青の安定性の評価は、耐酸性に関する硫化水素検知法
及び耐熱性に関する銀プレート黒化試験法の各結果に基
づいて行われた。 〔試験法〕 ○ー 硫化水素検知法 マグネチツクスターラ‐付き２００の上三つ口丸底フラ
スコに５０の‘滴下ロート及び硫化水素を検知できる簡
易型ガス検知管を取付け、検知管を水流ポンプにつなぎ
、発生する硫化水素ガスを常に一定圧で吸引する。 上記のガス検知管には直接目盛が印字してあり、硫化水
素量が直読できる。この測定装置を用いて次の方法で測
定する。 三つ口丸底フラスコに群青０．５夕を入れ、これを５肌
のイオン交換水中に均一に分散させる。次いでロ−トよ
りＩＮ塩酸５の上を一度に添加し、マグネチック スタ
ーラ−で櫨梓する。酸によって群青が分散し発生する硫
化水素量（％）を検知管で読む。 （２｝ 銀プレート黒化試験法 群青と銀プレートとを密閉容器内で２日間８０℃に放置
し、その間に発生する硫化水素により銀プレートが黒化
する程度を肉眼で観察する。 プランク時の銀プレートの色を０とし、未処理群青の場
合の全面黒化を５とし、黒化の程度を０〜５の範囲で評
点する。〔結果と評価〕 ‘１） 硫化水素検知法の結果は第１図に示すとおりで
ある。 本発明の製造例１〜５で得られた原料Ａ及び製造例９で
得られた原料Ｄでは２分経過後硫化水素の検知量は０．
５容量％にも蓬せず、また、製造例７の原料Ｂ、製造例
８の原料Ｃにあっては約０．２容量％でしかなく、しか
も、原料Ａ〜Ｃとも２分経過後は硫化水素の発生がなか
った。これに対し、未処理又はケイ酸ナトリウム処理の
群青にあっては急激に硫化水素を発生し、２分経過後の
検知量が約１．３容量％にもなり、４分足らずで検知管
の目盛一杯の２．０％に達した。以上の結果によ机よ、
本発明に用いる安定な群青は、原料Ａ〜Ｄいずれも未処
理のもの及び５％ケイ酸ソーダで処理したものに比し、
耐酸性において極めて優れていることがわかる。 （２ー 銀プレート黒化試験において、本発明の製造例
１で得られた群青Ａでは評点０（変化なし）であるのに
対し、未処理群青では評点５（全面黒化）であった。こ
の結果によれば、本発明に用いられる原料が耐熱性にお
いて極めて優れていることがわかる。以上を総合すると
、本発明に用いられる原料のいずれもは、従来の群青に
比較し、耐酸性、耐熱性において極めて顔れており、し
たがって顕著な安定性を有することが明らかである。 本発明において、前記特定の安定な群青を、従来の化粧
品用粉末として各種化粧料に配合することができる。 たとえば、石けん等の洗浄料、クリーム、乳液、パック
、白粉、打粉、フアウンディション、頬紅、爪の化粧料
、目の化粧料、日やけ止め化粧料、防臭化粧料、整髪料
等が挙げられる。配合量は粉末として一般に用いられる
量の範囲で任意に選ばれる。 得られた化粧料はいずれも安定性に懐れたものであった
。 次に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。 配合量は、重量部を示す。実施例 １ワセリン
７ セチルアルコール ２流動パラフ
ィン １５スクワラン
１０グリセリンモノステアリ
ン酸ェステル（自己乳化型）
２．０ポリオキシエチレン（２０モル）セ
チルアルコールエーテル
２．０グリセリン
５プロピレングリコール ５精 製
水 ５０．０本発明群青
（製造例１） ０．２酸化鉄（黄）
０．１二酸化チタン
１．０防 腐 剤
適量酸化防止剤
適量香 料
０．５製法：群青、酸化鉄、二酸化チタンをプロピ
レングリコール、グリセリンでねり、精製水を加え混合
し、加熱した７０ｏｏに保つ（水相）。 油性成分を混合し、加熱融解して７０℃に保つ（油相）
。油相を水相に加えホモミキサ−で均一に乳化し、３び
０に冷却してクリームを得た。比較例 １実施例１中の
本発明群青を従来の市販群青にかえた以外は実施例１と
同様にしてクリームを得た。 比較例 ２ 実施例１中の本発明群青に変えて塩化ジルコニウムで処
理した群青を用いた以外は実施例１と同様にしてクリー
ムを得た。 塩化ジルコニウムで処理した群青は製造例１と同様にし
て製造した。比較例 ３実施例１中の本発明群青に変え
て酸化アルミニウムで被覆した後にケイ酸ソーダで処理
した群青を用いた以外は実施例１と同様にしてクリーム
を得た。 なお、酸化アルミニウムで被覆した後にケイ酸ソーダで
処理した群青は以下の様にして製造した。群青１００夕
を５００私のイオン交換水中に分散させ、鷹辞しながら
液温を８０〜９０ｑｏに保つ。次いで、９．１５夕の塩
化アルミニウム６水塩を５０の‘のイオン交換水に溶解
し、これを群青分散液へゆっくりと滴下した。この時０
．１ＮＮａＯＨを同時に滴下してｐＨを８〜１０に保っ
た。反応後猿過水洗し、こうして得られた含水酸化アル
ミニウム被覆群青を再度イオン交換水に分散させ、これ
に５．０夕のＮａ２Ｓｉ０３を溶解させた水溶液５０地
を０．０印塩酸によってｐＨを８〜９に保ちながら滴下
した。反応終了後舟を５〜６に一旦下げ未反応のＮａ２
Ｓｉ０３を除き櫨過乾燥して、公れ％ＡＩ２０３及び２
．４ｗｔ％Ｓｉ０２で被覆された群青を得た。得られた
実施例１のクリームは変臭、変色のない安定なクリーム
であるのに対し、比較例１のクリームは変臭、変色が見
られた。 さらに、実施例１及び比較例１の化粧料５．０夕を三つ
口丸底フラスコに入れ、これを５叫のイオン交換水中に
均一に分散させる。 次いでロートより０．州塩酸１０の

【を一度に添加し、
マグネチックスターラ‐で櫨拝する。前記試験法と同装
置を用いて酸により群青が分解し発生する硫化水素量（
％）を検知管で読み、結果を第２図に示した。第２図よ
り明らかなように、本発明群青を使用した化粧料は、酸
安定性に優れていることが分る。また、前記銀プレート
黒化試験の結果では、実施例１の化粧料が０に対して、
比較例１の化粧料は４であり、本発明群青を使用した化
粧料は、熱安定性に優れていることが明らかである。 実施例 ２ 力オリン ３０．
０マ イ 力
１８．０酸化鉄（黒） ２
．５本発明群青（製造例１） ２２．０
バール顔料 １９．０グ
リセリントリ２ーェチルヘキサン酸ェステル２．０スク
ワラン ５．０
グリセリンモノステアリン酸ェステル ０．５防
腐 剤 適量香 料
適量製法；パール顔料以外
の顔料類を混合し粉砕した後パール顔料を混ぜる。 あらかじめ混合融解した他の成分を添加し、圧縮し固形
に成型し固形粉末アィシャドゥを得た。得られたアィシ
ャドゥは変臭、変色のない安定なアィシャドウであった
。また経時テストでも安定であった。実施例 ３ 酸化鉄（黒） １．０本発
明群青（製造例７） １３。 ０夕 ル ク
】０．０二酸化チタン ２
．０マ イ 力
５．０パール顔料 １
３．０力ルナウバロウ
２．０ミツロウ
４．０固形パラフィン
１０．０スクワラン
２１．０グリセリルトリ２−エチルヘキサン酸ェステ
ル１９．０ソルビタンセスキオレィン酸ェステル
１．０防 腐 剤 適量
香 料 適量製法：酸
化鉄、本発明群青、タルク、二酸化チタン、マィカ、パ
ール顔料にスクワランの一部とソルビタンセスキオレイ
ン酸ェステルを加えコロイドミルで処理する（顔料部）
。 他の成分を混合し、加熱溶解し、これに顔料部を加えホ
モミキサーで均一に分散する。分散後型に流し込み急冷
し、スチック型アィシャドウを得た。このアィシャドゥ
は、変臭、変色のない安定なアィシャドウであった。ま
た、経時でも安定であつた。実施例 ４ 本発明群青（製造例８） １８．５酸
化鉄（黒） ０．５酢酸ビ
ニル樹脂ェマルション（４０％） ４０．０カルボ
キシメチルセルロース（１０％水溶液）１５．０グリセ
リン ６．０イオ
ン交換水 １８．０ポリ
オキシエチレン（２０モル）ソルビタンモノオレィン酸
ェステル １．０防 腐 剤
適量香 料
適量製法：精製水にグリセリン、ポリオ
キシェチレンモノオレィン酸ェステルを加え、加熱溶解
した後酸化鉄（黒）「本発明群青を加えコロイドミルで
処理する（顔料部）。 他の成分を混合し７０℃に加熱する。これに顔料部を加
えホモミキサーで均一に分散し、アィラィナーを得た。
このアィラィナーは、変臭、変色もなく安定であった。
また経時でも変化のないものであった。実施例 ５本発
明群青（製造例９） ２５．０酸化鉄（
黒） １．０酸化鉄（赤）
３．０タ ル ク
１０．０力オリン
１８．０マ イ 力
１４．０流動パラ
フィン １３．０力ルナバロ
ウ ５．０ポリエチ
レングリコール ８．０ポリオ
キシエチレン（２０モル）ソルビタンモノオレィン酸ェ
ステル １．０ソルビタンセスキオ
レィン酸ェステル １．０防 腐 剤
適量香 料
適量製法：本発明群青、酸化鉄、タルク、カ
オリン、マィカをニーダーでよくかきまぜる（粉末部）
。 ポリエチレングリコール、ポリオキシェチレンソルビタ
ンモノオレィン酸ェステルを精製水に加え７０３０に保
つ（水相）。香料を除く他の成分を混合し加熱融解して
７０ｑｏに保つ（油相）。水相に油相を加えホモミキサ
−で均一に乳化し、これを粉末部に加えニーダーで練り
合わせたのち、水分を蒸発させ粉砕機で処理する。さら
にこれをよくかきまぜながら香料を均一に贋霧し圧縮成
型し、固形粉末状アィラィナ−を得た。このアィラィナ
ーは、変臭、変色のない安定なアィラィナ−であった。
また、経時でも安定であった。実施例 ６ プロピレングリコール ５．
０エチルアルコール ４
．０スクワラン
１５．０ワセリン
４．０本発明群青（製造例３） ０
．０５精 製 水 ７０．
０ポリオキシェチレン（２０モル）モノオレィン酸ェス
テル ２防 腐 剤
適量香 料
適量製造：群青をプロピレングリコール
でねり、精製水を加え混合し、加熱し７０ｏｏに保つ（
水相）。 エチルアルコールに香料を加え溶解する（アルコール相
）。他の成分を混合し「加熱溶解して７０ｏｏに保つ（
油相）。水相に油相を加えホモミキサーで乳化し、これ
をかきまぜながらアルコール相を加える。３０ｑ０迄冷
却して乳液を得た。 得られた乳液は変臭、変色のない安定な乳液であった。
また、経時テストでも安定であった。実施例 ７ 二酸化チタン １０力オリ
ン １０マ イ 力
２０酸化鉄（黄）
２酸化鉄（赤）
０．５本発明群青（製造例４）
２固形パラフィン
５．０力ルナバロウ
２．０スクワラン
２２．５グリセリルトリ２−エチルヘキサ
ン酸ェステル２２．５ソルビタンセスキオレィン酸ェス
テル １．５防 腐 剤
適量香 料 適量
製造：二酸化チタン、カオリン、マィカ、酸化鉄、群青
をプレンダ−でよく混合する（粉末．部）。 粉末部にスクワランの一部とソルビタンセスキオレイン
部ェステルを加えホモミキサーで均一に分散し、他の全
分を加熱融解してこれに加えよくかき混ぜる。 これを容器に流し込み冷却しフアウンディションスチッ
クを得た。このフアゥンディションスチックは変臭、変
色もなく安定であった。また、経時でも変化がなく安定
であった。実施例 ８ 夕 ル ク ５０力
オリン ２０二
酸化チタン １０酸化鉄（
黄） １本発明群青（製
造例５） ２ワセリン
２スクワラン ６ グリセリルトリ２ーェチルヘキサソ酸ェステル５ポリオ
キシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸ェステ
ル ０．５ソルビタンセス
キオレィン酸ェステル １．５香 料
適量防 腐 剤
適量製造：タルク、カオリン、二酸化チタ
ン、酸化鉄群青をニーダ−でよくかきまぜる（粉末部）
。 精製水を７０ｏｏに保つ（水相）。香料を除く他の成分
を混合し、加熱溶解して７０ｑｏに保つ（油相）。水相
に油相を加え、ホモミキサーで均一に乳化し、これを粉
末部に加えニーダーで練り合わせた水分を蒸発させ粉砕
機で処理する。さりここれをよくかきまぜながら香料を
均一に頃霧し圧縮成型して固形白粉を得た。この白粉は
、変臭、変色のない安定なものであった。また、経時で
も変化がなく安定であった。実施例 ９ マ イ 力 ６
４タ ル ク ２０
酸化鉄（赤） ２．５酸化
鉄（黄） ０．５本発明群
青（製造例６） ０．５スクワラン
５グリセリルトリ２ーェチルヘキ
サン酸ェステル５ソルビタンセスキオレィン酸ェステル
１香 料 適量
防 腐 剤 適量製造：香
料以外の成分をブレンダーでよくかきまぜながら、香料
を均一に贋露し粉砕機で処理した後圧縮成型し、固型紅
を得た。 この紅は変臭、変色もなく安定なものであった。また、
経時でも、安定であった。実施例 １０ ニト。 セルロース（１／２段、） １０アルキ
ッド樹脂 １０クエン酸ア
セチルトリブチル ５．０酢酸エチル
２０．０酢酸ブチル
１５．０エチルアルコール
５．０トルエン
３４．０リソールルビンＢ
ＣＡ Ｏ．５本発明群青（
製造例７） ０．５沈殿防止剤
適量製法：アルキッド樹脂の一
部とクエン酸アセチルトリブチルの一部にリソールルビ
ンＢＣＡ、群青を加えよく練り合わせる（顔料部）。他
の成分を混合溶解し、これに顔料部を加えよくかきまぜ
て均一に分散しネイルエナメルを得た。このネイルエナ
メルは、変臭、変色もなく安定であった。また、経時で
も安定であった。実施例 １１ 亜 鉛 華 １０．０本
発明群青（製造例３） ２．０固形パ
ラフィン １０．０ピースワ
ックス ２４．０ワセ
リン ２４．
０流動パラフィン ３０．０
香 料 適量酸化防止
剤 適量製法：亜鉛華、
群青以外の成分を混合し、加熱融解したのち、亜鉛華、
群青を加えホモミキサーで均一に分散し、型に流し込み
急冷しデオドラントスチックを得た。 このデオドラントスチックは変臭、変色もなく安定であ
った。 経時でも変化なく安定であった。実施例 １２ 酢酸ビニル樹脂ェマルジョン（４０％） １５．０
ポリビニルアルコ−ル １０．０
オリーブ油 ３．０グリ
セリン ５．０二
酸化チタン １２．０本発
明群青（製造例９） １．０エチルア
ルコール ７．０精 製
水 ４７．０香 料
適量防 腐 剤
適量製法：エチルアルコールの一部
でポリビニルアルコールを湿潤し、二酸化チタン、群青
を分散させた精製水に加え７０００に加熱し、ときどき
かきまぜながら一昼夜放置する。 翌日、グリセリン、酢酸ビニル樹脂ェマルジョン、エチ
ルアルコール残部に溶解させた香料、防腐剤、オリーブ
油を加え、かきまぜて均一なべースト状とし、パックを
得た。 得られたパックは変臭、変色もなく安定であった。また
、経時でも変化なく安定であった。実施例 １３ 二酸化チタン ０．２０本
発明群青（製造例５） ０．１０金属
封鎖剤 ０．３０香
料 １．４０石けん素地
９８．００製法；石けん素
地に、他の成分を加えて型打ちし石けんを得た。 得られた石けんは、変臭、変色もなく安定であった。ま
た、経時でも変化なく安定であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、各種の群青について硫化水素検知法における
硫化水素検知量と検知所要時間との関係を示す図である
。 第２図は、実施例１及び比較例１〜３のクリームについ
て硫化水素検知法における硫化水素検知量を示す図であ
る。節／図 繁ズ囚

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 群青粒子の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖されてなる
   安定な群青を配合したことを特徴とする化粧料。