JPS5852208A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定な群青を配合した化粧料、さらに詳しく
は、群青粒子の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖されてなる
安定な新規群青を配合した化粧料に関する。

群１１（ぐんしよう）は、通常やや赤味のある美しい青
色を呈する無機顔料であって、古くは天然の瑠璃石から
作られたが現在ではもっばら人工的に製造されている。

群青は硫黄を含むアルミニウムケイ酸ナトリウムであり
、一般に下記の組成式％式％ ） 群青＋ｊ親水性、疎油性の組成物であり、空気中で約２
５０°Ｃまでは安定であり、イオン交換能と触媒能を有
する。群青中の硫黄の一部は活性なラジカル型であり、
この硫黄のラジカルの状態や酸化の状態の違いにより群
青の色調に変化を生じ、上述の赤味のある青色のほかに
、紫色を帯びたものや緑色を帯びたものが存在する。

群青は、化粧品に青色の着色剤とし使用されており、そ
の色相が極めて鮮明であり、人畜に無害であることから
、近来重要視されている。

しかし、群青には着色剤として重大な欠陥がある◇すな
わち、群青は、アルカリには概して安定であるが、酸に
対して極めて弱く・酸性化粧料に群青を配合した際群青
は酸と反応し硫化水素を発生しながら徐々に分解して退
色する。また、比較的ｐＨの高い化粧料に配合した場合
でも機械的せん断力や熱によって硫化水素を発生する。

かくして発生した硫化水素は二次的にアルミニウム等の
容器材料を変質させたり、また、化粧品を変色、変臭さ
せるといった問題をひき起す。

従来、このような欠点を解消するために、群１１ｔの安
定性を改善する幾つかの提案がされＴいる。

最近のものとして、例えば、群青をケイ酸す）　ＩＪウ
ム及び有機酸で処理して表面に不定形シリカを形成させ
る方法（特開昭５４−９５６３２号公報）や、群青の表
面に耐酸性重合体被膜を形成させる方法（特公昭５０−
２７４８３号公報）などがあ゛る。これら従来法は群青
の耐酸性をそれなりに改善するが、しかしまだ十分であ
るとはいえない。

本発明者らは、前記の事情にかんがみ化粧品に配合した
時十分な耐酸性を有する安定な群青を開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、ケイ酸アルカリと亜鉛化合物とで複合
処理した群青において、酸性下での硫化水素の発生が有
効に抑止されている事実を知り、さらに検討を進めたと
ころ、意外にも亜鉛化合物の単独処理だけでも顕著な抑
止効果があることを見出し、本発明に判御した・すなわ
ち、本発明は安定な群青を配合した化粧料を提供するも
のである。

本発明に用いられる安定な群青は群青粒子の表面硫黄が
亜鉛塩で封鎖されており、このことはＥＳｎ　（電子ス
ピン共鳴）によ−り確認することがでする。ラジカル型
硫黄のことで、このものは、結晶格子の内部に存在する
硫黄（ラジカル硫黄を含む。）と異なり、他の物質に対
して様々な型の活性を持ち易い。この活性な表面硫黄が
酸、熱、機械的せん断力の作用を受けて分解し硫化水素
を発生するわけであるが、表面硫黄が亜鉛化合物と結合
し封鎖されると、群青は安定化され、酸等が作用しても
分解が起らず硫化水素の発生が抑止される。しかし、表
面硫黄が封鎖されても、群青本来の特性には変化はなく
、安定化群青は未処理のものとの間に色調・基本構造等
において差異がない。

本発明に用いられる安定な群青は粉体であり、その粒度
は格別制限的でないが、通常０、ｌ〜わμ、好ましくは
青色のもので０．３〜２μ、赤味がかった青色のもので
２〜１０μである。表面硫黄硫黄を封鎖している亜鉛化
合物は、処理で用いるそれと同じであり・安定化の目的
を達するものであれば、無機系、有機系を問わない。亜
鉛錯体もこのような亜鉛化合物に含めることができ条。

例えば、塩化亜鉛・水酸化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、
硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛等の１種又は２種以
上を挙げることができる。

ただ亜鉛化合物は処理の過程において一部又は全部が変
化することがあり、例えば塩化亜鉛は苛性アルカリの存
在下でその一部が水酸化亜鉛に変化し、またこのものは
焼成により酸化亜鉛に変化７・本発明に用いられる安定
な群青における亜鉛化合物の存在量は、実用的見地から
適宜法めることができ・亜鉛として約αｌ−釦重量％、
好ましくは２〜８重量％である。α１重量％未満では群
青に有効な安定性を付与することができず、逆に加重量
％を越えると群青本来の色調を損うことになる。表面硫
黄の封鎖は亜鉛化合物だけで達成されるが、所望により
適量のケイ酸アルカリや高分子物質を共存させてもよい
。かかる高分子物質としては、水溶性又は水不溶性のも
のが挙げられ、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
、ポリエチレンクリコール、ポリビニルビルリドン、ポ
リアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステルを
例示することができる。

本発明に用いられる安定な群青は、群青粒子の表面硫黄
が亜鉛化合物で封鎖されているものであれば、その存在
形態のいかんを問わない。したがって、単離された粉体
の形であるものは、もちろん、水性媒質中の分散体の形
でも、また、他の物質との混合体の形であっても、およ
そ群青粒子の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖され安定化さ
れた群青が存在しておれば、本発明に用いられる群青の
対象物であることに変りはない。

本発明に用いられる安定な群青の製造に使用される出発
原料の群青は粉体であり、十分に粉砕された微粉末が好
ましい。通常粒度的０．１〜２０μのものが用いられる
。

亜鉛化合物は表面硫黄封鎖剤として使用されるものであ
り、こうした亜鉛化合物としては、前記のように、塩化
亜鉛、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸亜鉛・硝酸亜鉛、酢
酸亜鉛、クエン酸亜鉛等を挙げることができる。これら
の１種又は２種以にを用いることができる。

（以下余白） このような群青粉末を水性媒質中に分散させて亜鉛化合
物で処理する。水性媒質の代表的なものは水であるが、
適宜これに適当量の他の水性溶媒、例エハメ千ルアルコ
フル、エチルアルコール、アセトン等を添加してもよい
。普通、群青に対し約１〜１０倍量、好ましくは約４〜
６倍量の水性媒質を加えてよく攪拌し均一に分散させて
スラリーにする。この際分散剤を添加したり、超音波を
用いて分散を促進することができる。スラリーは、群青
の性質上、好ましくはアルカリ性に保たれる。

上記の分散は室温で行ってよいが、後続の処理との関係
上、約９０°Ｃに保持して行うこともできる。

均一に分散したスラリーに対し、亜鉛化合物を固体又は
水溶液の形でよく攪拌しながら徐々に添加する。亜鉛化
合物の添加量は、被処理群青に対し亜鉛として約０１〜
２０重量％、好ましくは約２〜８重量％である。約α１
重量％未満では群青に十分な安定性を付与することがで
きず、逆に約加重量％を−えると群青本来の色調を損う
ことになる。この際、スラリーｐＨをアルカリ性に保持
するのが好ましく、特に亜鉛化合物を酸性水溶液として
添加するときは、好ましくは苛性アルカリ、炭酸アルカ
リ等を用いてｐＨをアルカリ側へ調整する。。

本発明の目的に反さない限り、ケイ酸アルカリや水溶性
高分子物質、例えばポリビニルアルコールぎりアクリル
酸、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等
、さらに、水不溶性高分子物質、例えばポリアミド、ポ
リ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等の１種又はそ
れ以上を併用してもよい。

亜鉛化合物で処理してから、場合により傾しやして水を
除去した後、通常の方法でｐ別、乾燥して処理生成物を
取得する。得られた安定な群青（「原料Ａ」という。）
は群青粒子の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖されており、
酸、熱、機械的せん断力に対し高い安定性を示す。

かくして得られた原料Ａを焼成先ると、極めて高度な安
定性を有する焼成群青（「原料Ｂ」とい活性な表面硫黄
が封鎖されており、しかも、現成の結果粒子表面が酸化
亜鉛で被覆されているため、酸、熱、機械的せん断力に
対する安定性が一層向上している。焼成は約１１０−Ｃ
２５０°Ｃ１特に好ましくは約２００℃において、約０
５〜２１１時間、特に好ましくは約３〜７時間にわたっ
て行われる。焼成群青の原料Ｂでは、前記のよ、うに、
粒子表面が酸化亜鉛で被覆されているが、当初の処理に
どの種類の亜鉛化合物を用いても・アルカリ側で処理す
る限りは焼成後はひとしく実質上酸化亜鉛になる。

かくして、原料Ｂは焼成を経由したことにより安定性が
一段と向上する。また、原料Ｂを、さらに水に分散後一
定の含水状態になるよう釣用〜１０５℃に乾燥して、適
度に水を含ませると、熱、機械的せん断力に対する極め
て高度な安定性を有する群青（「原料Ｃ」という。）が
得られる。

原料Ｃを得るには、焼成物（原料Ｂ）に対し、約３〜６
倍量の水を加えて十分攪拌し均一に分散させ、次いで、
通常の方法でｐ別、乾燥する。こ応じ適宜法めることが
できるが、約１０５°Ｃで乾燥して得られた原料Ｃは約
２重量％の水を含み極めて良好な水分散性を示す。

さらに、上記水性媒質中で製造する他、群青に亜鉛化合
物を均一に混合し、焼成しても得られる。

（以下余白） 次に、本発明に用いられる安定な群青の製造例を具体的
に挙げるが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。

製造例１ 群青粉末１００部を水５００部中に攪拌しながら加水溶
液を攪拌しながら前記のスラリーに徐々に添加した。添
加中もスラリーのｐＨが８〜１０になるよう調整した。

２時間攪拌後、傾しやし、処理物を２同水洗いし、次い
で濾過、乾燥して安定な群青１０５部を得た。

得られた安定な群青についてＥＳＲ（電子スピン共鳴）
の所見から、群青粒子の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖さ
れていることが確証された。すなわち、未処理群青につ
いてＥＳＲスペクトルを室温にて測定したところり値２
０２９付近に幅広く高いラジカル硫黄のピークが検出さ
れた。これに対し上記安定な処理群Ｕでは同位置に未処
理群青で測定されたスペクトルの−の大きさをもったラ
ジカル硫黄のピークが観測された。ｑのピークの大きさ
の減少は本発明の安定な群青において表面ラジカル硫黄
が亜鉛化合物によって封鎖されていることを示している
。

ここに得られた群青は、安定であり、後述の硫化水素検
知法及び銀プレート黒化試験の結果が７Ｉりずように、
耐酸性及び耐熱性において未処理のもの等に比し極めて
優れていた。

下記の表に記載した条件で、製造例１と同様洗処理操作
を行って安定な群青を得た。

製造例６ 地化亜鉛の代りに塩化亜鉛８部とケイ酸す）　ＩＪウム
５部を併用するほかは、製造例１と同（２）に処理して
安定な群青１０８部を得た。

製造例７ 製造例１で得た安定な群青１００部を２００°Ｃで５時
間焼成し、極めて安定り群青（原料Ｂ）９８部を得た。

このものは吸着能を有し表面が酸化亜鉛で被覆されてい
た。ここに得られた群青は、安定であり、後述の硫化水
素検知法の結果が示すように、耐酸性において極めて優
れていた。

製造例８ 製造例７で得た耐酸性群青（原料Ｂ　）　１００部を水
３００部中に分散させ、次いでこれを戸別し１０５°Ｃ
で乾燥させて目的物（原料０　）　１０２部を得た。

原料Ｃは表面が酸化亜鉛で被覆されており、このものは
安定性を有し水分散性が極めて良好であり、特に後述の
硫化水素検知法の結果が示すように、耐酸性において極
めて優れていた。

製造例９ 群青粉末１００部に酸化亜鉛４部を加え振動ミルにて０
５　時間かけて均一に混合し、次いで該混合物を２００
″Ｃで５時間焼成して、安定な群ａ（原料Ｄ　）　１０
０部を得た。

ここに得られたｎ青は、安定であり、後述の硫化水素検
知法の結果が示すように、耐酸性においＣ極めて優れて
いた。

（以下余白） 群青の安定性の評価は、耐酸性に関する硫化水素検知法
及び耐熱性に関する銀プレート黒化試験法の各結果に基
づいて行われた。

〔試験法〕

（１）　　硫化水素検知法 簡易型ガス検知管を取付け、検知管を水流ポンプにつな
ぎ、発生する硫化水素ガスを常に一定圧で吸引する。上
記のガス検知管には直接目盛が印字してあり、硫化水素
ｈｔが直読できる。

この測定装置を用いて次の方法で測定する。三つ口元底
フラスコに群青０５りを入れ、これを５４のイオン交換
水中に均一に分散させる。次いでロートよりＩＮ塩＃５
−を一度に添加し、マグ不チ、り　スターラーで攪拌す
る。酸によって群青が分散し発生する硫化水素量Ｃ％）
を検知管で読む。

（２）　　銀プレート黒化試験法 群青と銀プレートとを密閉容器内で２日間ａｏ　°（に
放置し、その間に発生する硫化水素により銀ブレートが
黒化する程度を肉眼で観察する・ブランク時の銀プレー
トの色を０とし、未処理群青の場合の全面黒化を５とし
、黒化の程度を０〜５の範囲で評点する。

（結果と評価〕 （１）　　硫化水素検知法の結果は第１図に示すとおり
容量％にも達せず、また・製造例７の原料Ｂ・製造例８
の原料Ｃにあっては約０２容量％でしかなく、シかも、
原料Ａ−０とも２分経過後は硫化水素の発生がなかった
・これに対し、未処理又はケイ酸ナトリウム処理の群青
にあっては急激に硫化水素を発生し、２分経過後の検知
量が約１．５容量％にもなり、４分足らずで検知管の目
盛一杯の２０％に達した。

以上の結果によれば、本発明に用いる安定な群青は、原
料Ａ−Ｄいずれも未処理のもの及び５％タイ市ソーダで
処理したものに比し、耐酸性において極めて優れている
ことがわかる。

（２）銀プレート黒化試験において、本発明の製造。

例１で得られた群青では評点０（変化なし）であるのに
対し、未処理群青では評点５（全面黒化）であった。こ
の結果によれば、本発明に用いられる原料が耐熱性にお
いて極めて優れていることがわかる。

以上を総合すると、本発明に用いられる原料のいずれも
は、従来の群青に比較し、耐酸性、耐熱性において極め
て優れており、したがって顕著な安定性を有することが
明らかである。

本発明においては、前記特定の安定な群青を、従来の化
粧品用粉末として各種化粧料に配合するン、頬紅、爪の
化粧料、目の化粧料、日やけ止め、化粧料、防臭化粧料
、整髪料等が挙げられる◇配合量は粉末として一般に用
いられる量の範囲で任意に選ばれる。

得られた化粧料はいずれも安定性に優れたものであった
。

次に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
に限定される・ものではない。配合社は、重量部を示す
。

（以下余白） 実施例１ ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　７セチルア
ルコール　　　　　　　　　　　２流動パラフイン　　
　　　　　　　　　　１５スクワラン　　　　　　　　
　　　　　　ｌＯグリセリンモ／ステアリン醗エステル
（自己乳化型）ｚＯポリオキシエチレン（２：１モル）
セチルアルコールエーテル　　　　２０グリセリン プロピレングリコール　　　　　　　　　５情　　製　
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５ＱＯ本発明群青（製造例１　）　　　　　　　　
　　　　０．２酸化鉄（黄）　　　　　　　　　　　　
　αに酸化チタン　　　　　　　　　　　　　１゜防　
　腐　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　適量酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　適量
香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｏ５製製法群青、酸化鉄、二酸化チタ
ンをプロピレングリコール、グリセリンでねり、精製水
を加え混合し、加熱して７０℃に保つ（水相）。油性成
分を混合し、加熱融解して７０℃に保つ（油相）。油相
を水相に加えホモミキサーで均一に乳化し、ｙｏ　”Ｃ
に冷却してクリームを得た。

比較例１ 実施例１中の本発明群青を従来の市販群青にかい安定な
りリームであるのに対し、比較例１のり災 リームは変賃、変色が見られた。

さらに、実施例１及び比較例１の化粧料５．０ｇを三つ
口丸底フラスコに入れ、これを５−のイオン交換水中に
均一に分散させる。次いでロートより０．５Ｎｍ＃１０
−を一度に添加し、マグネチックスターラーで攪拌する
。前記試験法と同装置を用いて酸により群青が分解し発
生する硫化水素量俤）を検知管で読み、結果を第２図に
示した。

第２図より明らかなように、本発明群青を使用した化粧
料は、市安定性に優れていることが分る。

また、前記銀プレート黒化試験の・結果では、実施例１
の化粧料が０に対して、比較例１の化粧料は４であり、
本発明群青を使用した化粧料は、熱安定性に優れている
ことが明らかである。

（以下余白） 実施例２ カオリン　　　　　　　　　　　　　　３α０マイカ　
　　　　　　　　　　　　　　１ａ□酸化鉄（黒）２．
５ 本発明群青（製造例１　）　　　　　　　　２２０バー
ル顔料　　　　　　　　　　　　　１９．Ｑグリセリル
トリ２−エチル ヘキサン膳エステル　　　　　　　　　　２゜スクワラ
ン　　　　　　　　　　　　　　５゜グリセリルモノス
テアリン酸 エステル　　　　　　　　　　　　　　　ｏ５防腐剤　
　　　　　　　　　　　　　　適ｈ１香　　料　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適間製法二
バール顔料以外の顔料類を混合し粉砕した後バール顔料
を混ぜる。あらかじめ混合融解した他の成分を添加し、
圧縮し固形に成型し固形粉末アイシャドウを得た。得ら
れた４イシ・ドウは変臭、変色のない安定なアイシャド
ウであった・まだ経時テストでも安定であった。

実施例３ 酸化鉄（黒）ｌ。

本発明一群青（製造例？　）　　　　　　　　１３．０
タルク　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＱＯ二酸化
チタン　　　　　　　　　　　　　ｚ。

マイカ　　　　　　　　　　　　　　　　５゜バール顔
料　　　　　　　　　　　　　　１３．０カルナウバロ
ウ　　　　　　　　　　　　２０ミンロウ４゜ 固形パラフィン　　　　　　　　　　　１０．０スクワ
ラン　　　　　　　　　　　　　２１．０グリセリルト
リ２−エチル ヘキサン醗エステル　　　　　　　　　１９．０ソルビ
タンセスキオレイン 酸エステ／Ｉ／ｌ。

防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　適量香　　料　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ａ置部法：ｉｉＩ化鉄、本発明群青、タルク、二酸化チ
タン、マイカ、バール顔料にスクヮランの一部とソルビ
タンセスキオレイン最エステルを加えフロイドミルで処
理する（Ｍ斜部）。他の成分を混合し、加熱溶解し、こ
れに顔料部を加えホモミキサーで均一に分散する。分散
後型に流し込み急冷し、スナック型アイシャドウを得た
。ごのアイシャドウは、変臭、変色のない安定なアイシ
ャドウであった。また、経時でも安定であった。

実施例４ 本発明群青（製造例８　）　　　　　　　　１８５酸化
鉄（黒）ｏ５ 酢酸ヒニル樹脂エマルション（＜ｔｏ　”／、　）　　
　４ｏ、０カルボキシメチルセルロース　　　　　１５
．Ｑ（１０％水溶液） グリセリン　　　　　　　　　　　　　６０５ψｉ？換
水 １ ポリオキシエチレン（ワモル） ソルビタンモノオレイン酸エステル　　　　　　１．０
防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　適量香　　料　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｉｉ！１量製法：精製水にグリセリン、ポリオキシエチ
レンモノオレイン酸エステルを加え、加熱溶解した後酸
化鉄（黒）、本発明群青を加えコロイドミルで処理する
（顔料部）。他の成分を混合し？Ｏ″Ｃに加熱する。こ
れに顔料部を加えホモミキサーで均一に分散し、アイラ
イナーを得た。このアイライナーは、変臭、変色もなく
安定であった。また経時でも変化のないものであった。

実施例５ 本発明群青（製造例９）、　　　　　　　２５．０酸化
鉄（黒）１０ 酸化鉄（赤）３０ タルク　　　　　　　　　　　　　　　　１００カオリ
ン　　　　　　　　　　　　　　ｌａ。

マイカ　　　　　　　　　　　　　　　　１４．０流動
パラフイン　　　　　　　　　　　１３０カルナ、パロ
ウ　　　　　　　　　　　　　　　５０ポリエチレング
リフール　　　　　　　　ａＯポリオキシエチレン（２
Ｊモル） ソルビタンモノオレイン酸エステル　　　　　　ＬＯソ
ルビタンセスキオレイン酸 エステル　　　　　　　　　　　　　　　１・０防腐剤
　　　　　　　　　　　　　　　　適量香　　料　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適
量製法二本発明群青、酸化鉄、タルク、カオリン、マイ
カをニーダーでよくかきまぜる（粉末部）、ポリエチレ
ングリコール、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレ
イン酸エステルを精製水に加え電 ７０℃に保つ（水相）。香料を除く他の成分を混維し加
熱融解して７０℃に保つ（油相）。水相に油相を加えホ
モミキサーで均一に乳化し、これを粉末部１（加えニー
ダ−で練り合わせたのち、水分を蒸発させ粉砕機で処理
する。さらにこれをよくかきまぜながら香料を均一に噴
霧し圧縮成型し、固形粉末状アイライナーを得た。この
アイライナーは、変臭・変色のない安定なアイライナー
であった。

また、経時でも安定であった。

実施例６ プロピレングリコール　　　　　　５゜エチルアルコー
ル　　　　　　　　４゜スクワラン　　　　　　　　　
　１５．０ワセリン　　　　　　　　　　　　４゜本発
明胛前（製造例３）　　　　　　０．０５精製水　　　
　　　　　　　　　’７０．０ポリオキシエチレン（２
０モル）モノオレイン酸エステル　　２防腐剤　　　　
　　　　　　　　　適量香料　　　　　　適量 製造１群青をプロピレングリコールでねり・精製ル相）
。他の成分を混合し、加熱溶解して７０°Ｃに保つ（油
相）。水相に油相を加えホモミキサーで乳化し、これを
かきまぜながらアルコール相を加える。３０’Ｃ迄冷却
して乳液を得た。得られた乳液は変臭、変色のない安定
な乳液であった。また、経時テストでも安定であった。

実施例７ 二酸化チタン　　　　　　　　　　１０カオリン　　　
　　　　　　　　１０ マイカ　　　　　　　　　　　　２０ 酸化鉄（黄）　　　　　　　　　　２ 酸化鉄（赤）　　　　　　　　　　　。５本発明群青（
製造例４）２ 固形パラフィン　　　　　　　　　５．０カルナバロウ
　　　　　　　　　　２０スクワラン　　　　　　　　
　　２２５グリセリルトリ２−エチルヘキサン酸エステ
ル　　２２５ソルビタンセスキオレイン酸エステル　　
　１５防腐剤　　　　　　　　　　　　適量 套　料　　　　　　　　　　　　適量 製造：二酸化チタン、カオリン、マイカ、酸化鉄、群青
をブレングーでよく混合する（粉末部）。

粉末部にスクワランの一部とソルビタンセスキオレイン
酸エステルを加え一ホモミキサーで均一に分縞 敗し、他の成分を加熱拵解してこれに加えよくかき混ぜ
る。これを容器に流し込み冷却しフ７ウンディションス
チ、りを得た。このファウンデイションスチ、りは変臭
・変色もなく安定であった。

また、経時でも変化がなく安定であった。

実施例８ タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２〇二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｌＯ酸化鉄（黄）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１本発明群青（製造例５）２ ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６グリセリルトリ２−エチルヘキサン酸エス
テル　　　　　　　　　５ポリオキシエチレン（２０）
ソルビタンモノオレイン酸エステル　　０５ソルビタン
セスキオレイン酸エステル　　　　　　　　　１５香　
料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量防
腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
製造・タルク、カオリン、二酸化チタン、酸化鉄群青を
ニーダ−でよくかきまぜる（粉末部）。

精製水を７０°Ｃに保つ（水相）。香料を除く他の成分
を混合し、加熱溶解して７０°Ｃに保つ（油相）。

水相に油相を加え、ホモミキサーで均一に乳化し、これ
を粉末部に加えニー・グーで練り合わせた後水分を蒸発
させ粉砕機で処理する。さらにこれをよくかきまぜなが
ら香料を均一に噴霧し圧縮成型して固形白粉を得た。こ
の白粉は、変臭、変色のない安キ〉を轡ヒものであった
。また、経時でも変化がなく安定であった。

実施例９ マイカ　　　　　　　　　　　　　　　　　６４タルク
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０酸化鉄（赤
）２−５ 酸化鉄（黄）０５ 本発明群青（製造例６）０５ スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　５グリセ
リルトリ２−エチルヘキサン酸エステル　　　　５ソル
ビタンセスキオレイン酸エステル　　　　１香料　　　
　　　　　適量 防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　適量製造：
香料以外の成分をブレングーでよくかきまぜながら、香
料を均一に噴霧し粉砕機で処理した後圧縮成型し、固型
紅を得た。この紅は変臭、変色もなく安定なものであっ
た。また、経時でも、安定であった。

（以下余白） 実施例１０− ニトロセルロース（ｌ／２秒）１０ アルキツド樹脂　　　　　　　　　　　１゜クエン酸ア
セチルトリブチル　　　　　　５０酢酸エチル　　　　
　　　　　　　　　２００酢醗ブチル　　　　　　　　
　　　　　　１５０エチルアルコール　　　　　　　　
　　　５０トルエン　　　　　　　　　　　　　　３４
．０リソールルビンＢＯＡ　　　　　　　　　　α５本
発明群青（製造例７）０５ 沈殿防止剤　　　　　　　　　　　　適量製法：アルキ
ッド樹脂の一部とクエン酸アセチルトリブチルの一部に
リソールルビンＢＣＡ、群ｌを加えよく練り合わせる（
顔料部）。他の成分を混合溶解し、これに顔料部を加え
よくかきまぜて均一に分散しネイルエナメルを得た◇こ
のネイルエナメルは、変臭、変色もなく安定であった。

また、経時でも安定であ−った◇ 実施例１１ 亜鉛華　　　　　　　　　　　　　　　１０．０本発明
群青（製造例３　）　　　　　　　　　ｚ。

固形パラフィン　　　　　　　　　　　ｌｏＯビースワ
、クス　　　　　　　　　　　２４．。

ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　２４．０流動
パラフイン　　　　　　　　　　　３０．０香料　　　
　　　　　　　　　　　　　適量酸化防止剤　　　　　
　　　　　　　　適量製法：亜鉛華、群青以外の成分を
混合し・加熱融解したのち・亜鉛華、群青を加えホモミ
キサーで均一に分散し、型に流し込み急冷しデオドラン
トスチックを得た。

このデオドラントスチックは変臭、変色もなく安定であ
った。また、経時でも変化なく安定であった。

実施例戎 酢酸ビニル樹脂エマルジョン（’ｒｏ”／、）　　　１
５．０ポリビニルアルコール　　　　　　　　１０．０
オリーブ油　　　　　　　　　　　　　　　２Ｌ。

グリセリン　　　　　　　　　　　　　５〇二酸化チタ
ン　　　　　　　　　　　　１２０本発明群青（製造例
９　）　　　　　　　　　１．０エチルアルコール　　
　　　　　　　　　　７０精製水　　　　　　　　　　
　　　　　４７．０香料　　　　　　　　　　　　　　
　適量防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　適量製法
：エチルアルコールの一部でポリビニルアルコールを湿
潤し、二酸化チタン、群青を分散させた精製水に加え７
０°に加熱し、ときどきかきまぜながら−昼夜放置する
。

翌日、グリセリン、酢酸ビニル樹脂エマルシロン・エチ
ルアルコール残部に溶解させた香料、防腐剤、オリーブ
油を加え、かぎまぜて均一なペースト状とし、パックを
得た。得られたパ、りは変臭、変色もなく安定であった
。また、経時でも変化なく安定であった 二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　０°２゜本発
明群青（製造例５）　　　　　　　　０．１０金属封鎖
剤　　　　　　　　　　　　　０．３０香料　　　　　
　　　　　　　　　　　１．４０石けん素地　　　　　
　　　　　　　９８．００製法：石けん素地に、他の成
分を加えて型打ちし石けんを得た。得られた石けんは、
変臭、変色もなく安定であった。また、経時でも変化な
く安定であった。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に用いられる安定な群青及び従来の群
青について硫化水素検知法における硫化水素検知量と検
知所を時間との関係を示す図である。 おける硫化水素検知量を示す図である。 特許出願人　株式会社資生堂 第１図 秩知所参時廂（令）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　群青粒子の表面硫黄が亜鉛化合物で封鎖され
   てなる安定な群青を配合したことを特徴とする化粧料。